JPH03194549A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） 近年カラー撮影感光材料のフォーマ７トの小サイズ化、
高感化が進められ、画質のさらなる向上が要求されてき
ている。

鮮鋭度を改良する技術として乳剤膜を薄くして光散乱に
よるボケの効果を低減させる試みが行われている。しか
し単純に膜厚を薄くするだけでは＃質の悪化を伴い、こ
れを改良する為には膜質の悪化をもたらす主要因である
油溶分量（カプラー等の有機素材、これらと共存する高
沸点有機溶媒）を減少させる必要があった。

シアン色素形成カプラーとして知られているフェノール
系カプラーの中で、２位にフェニルウレイド基を有し更
に５位にカルボンアミド基を有するフェノール系シアン
カプラーは他のシアンカプラーと比較して発色現像によ
って生成した色画像の熱あるいは光に対する堅牢性に優
れている事が特開昭５７−２０４５４５号、同５Ｂ−３
３２４９号、同５Ｂ−３３２５０号等に開示されている
。

これらのカプラーはその発色色像が好ましい色相でかつ
堅牢である上、酸化力の弱い漂白液あるいは疲労した漂
白液で処理した場合においても発色濃度の低下がほとん
どないという特長を有している。またこれらのフェノー
ル系シアンカプラーは特開昭５９−４２５４４号、同５
９−９１４４２号、同５９−１０９０５３号、同１０９
０５４号、同５９−１４９３６３号等に記載があるよう
に種々の高沸点有機溶媒と組み合わされて使用されてい
る。

しかし、これらのフェノール系シアンカプラーは特開昭
６２〜２６９９５８号に記載があるように溶解性が悪い
ため充分な高沸点有機溶媒量を用いないと結晶析出が起
こる、または発色性が低下するという問題があった。そ
の為、高沸点有機溶媒を多量に使用する必要がありＩＩ
Ｉ化が困難であった。

一方、５位にアミド基を有するナフトール系シアンカプ
ラーは少量の高沸点有機溶媒と併用した場合でも発色不
良や結晶析出が起こらないことが同特許に記載されてい
るが、このカプラーはイエローの副吸収が大きく色再現
上好ましくなかった。

ところが、２位にフェニルウレイド基を有し、５位にカ
ルボンアミド基を有するフェノール系シアンカプラーを
ある種の界面活性剤を２種以上用いて乳化分散すること
によって乳化分散安定性が向上し少量の高沸点有機溶媒
と併用した場合でも発色不良や結晶析出が起こらないこ
とを見出し、高沸点有ｍ溶媒量を減少させ薄層化を達成
し鮮鋭度を改良することを可能にした。

（発明が解決使用とする課題） 本発明の目的は第１に鮮鋭度の優れたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することであり、第２に色再現性
に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とであり、第３に処理通性に優れたハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することである。

（課題を達成する為の手段） 本発明の目的は以下の方法で達成することができた。す
なわち、 （１）下記一般式（１）で表わされるシアンカプラーの
少なくとも一種を含み、これと共存する高沸点有機溶媒
の該シアンカプラーに対する重量比が０．２以下である
乳化分散液を用いて塗布されるハロゲン化銀乳剤層を少
なくとも一層支持体上に有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。

一般式（１） 一般式（１）において、Ｒ＋　は脂肪族基、芳香族基ま
たは複素環基を表わし、Ａｒは芳香族基を、Ｘは水素原
子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリ
ング反応により離脱可能な基を表わす。

（２）該乳化分散液が下記一般式（Ｉｔ）または（Ｉ［
［］で表わされる界面活性剤の群から選ばれる少な（と
も２種の存在下に乳化分散して得られることを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。

一般式（Ｉｆ） Ｒ−（−Ｌｈ　　ＳＯ３−Ｍ− 〔式中、Ｒはアルキル基、アリール基、アラルキル基、
アルケニル基を表わし、Ｒに含まれる全炭素数は８から
３６の間にある。Ｌは二価の連結基を表わし、ｎは０又
は１から１０の整数である。

Ｍは水素又はカチオンを表わす、〕 一般式（１１３ 式中、Ｒは炭素原子４〜２２個を有する脂肪族炭化水素
基を表わす０ｍ、及びｍ２はそれぞれＯ又はｌを表わす
、Ｂは一〇−又は−ＮＨ−を表わす。Ａは炭素原子１〜
５０個を有する脂肪族の二価基を表わす０Ｍはスルホン
酸と塩を形成しうるカチオン又はカチオン性根を表わす
。

以下に本発明を更に詳しく説明する。

一般式（＋）において、Ｒ１は脂肪族基、芳香族基また
は複素環基を表わし、Ａｒは芳香族基を、Ｘは水素原子
または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリン
グ反応により離脱可能な基を表わす。

ここで脂肪族基とは脂肪族炭化水素基を表わしく以下同
じ）、直鎖状、分枝状もしくは環状の、アルキル基、ア
ルケニル基またはアルキニル基を含み、置換もしくは無
置換のいずれであってもよい、芳香族基とは置換もしく
は無置換の了り−ル基を示し、縮合環であってもよい、
複素環とは、置換もしくは無置換の、単環または縮合環
複素環基を示す。

Ｒ，は炭素数１〜３６の脂肪族基、炭素数６〜３６の芳
香族基または炭素数２〜３６の複素環基を表わし、好ま
しくは炭素数４〜３６の３級アルキル基または炭素数７
〜３６の下記一般式〔ビ〕で表わされる基である。

一般式〔ビ〕 １ 式中、Ｒ１及びＲ１は同じでも異なっていてもよく、水
素原子、炭素数１〜３０の脂肪族基または炭素数６〜３
０の芳香族基を表わし、Ｒ＋ａは１価の基を表わし、Ｚ
は−ｏ−−ｓ−−５ｏ−または−５ＯＩ−を表わす、Ｉ
ｌはＯ〜５の整数を表わしｌが複数のとき複数個のＲ４
は同じでも異なっていてもよい、好ましい置換基として
はＲ２及びＲ８は炭素数１〜１８の直鎖または分岐アル
キル基を、Ｒ４はハロゲン原子、脂肪族基、脂肪族オキ
シ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルボキ
シ基、スルホ基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、脂肪族オキシカルボニル基
及び芳香族スルホニル基をＺは一〇−をそれぞれ挙げる
ことができる。

ここでＲ４の炭素数はθ〜３０であり、ｌは１〜３が好
ましい。

Ａｒは置換または無置換のアリール基を表わし、縮合環
であってもよい、Ａｒの典型的な置換基としてはハロゲ
ン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、
　Ｃ００Ｒｓ　１ＣＯＲｓ、　　５ＯｔＯＲｓ、Ｒ４は
同じでも異なっていてもよく水素原子、脂肪族基、芳香
族基または複素環基を、Ｒ１は脂肪族基、芳香族基また
は複素環基を表わす。Ａｒの炭素数は６〜３０であり、
前記置換基を有するフェニル基が好ましい。

Ｘは水素原子またはカンプリング離脱基（＃脱原子を含
む。以下同じ）を示す。カンプリング離脱基の代表例と
しては、ハロゲン原子、−０ｔ１．、ＳＲ，、−〇Ｃ１
１，、−）ｌ）ＩＣＯｌｌ、、　ＮＨＣ５Ｒｓ、１１１ ０ ＱＣＯＲｓ　、０ＣＮＩ（Ｒｅ、炭素数６〜３０の芳香
族ＩＩ　　　　　　ＩＩ ０ アブ基、炭素数１〜３０でかつ窒素原子でカプラのカッ
プリング活性位に連結する複素環基（コハク酸イミド、
フタルイミド、ヒダントイニル、ピラゾリル、２−ベン
ゾトリアゾリルなど）などを挙げることができる。ここ
でＲ６は炭素数１〜３０の脂肪族基、炭素数６〜３０の
芳香族基または炭素数２〜３０の複素環基を示す。

本発明における脂肪族基は前述の如く、飽和・不飽和、
置換・無置換、直鎖状・分枝状・環状のいずれであって
もよく、典型例を挙げると、メチル、エチル、ブチル、
シクロヘキシル、アリル、プロパルギル、メトキシエチ
ル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、ト
リフルオロメチル、ヘプタフルオロプロピル、ドデシル
オキシプロピル、２．４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェ
ノキシプロビル、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノ
キシブチルなどが含まれる。

また芳香族基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、フェニル、トリル、２−テトラデシ
ルオキシフェニル、ペンタフルオロフェニル、２−クロ
ロ−５−ドデシルオキシカルボニルフェニル、４−クロ
ロフェニル、４−シアノフェニル、４−ヒドロキシフェ
ニルなどが含まれる。

また複素環基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、２−ピリジル基、４ピリジル基、２
−フリル基、４−チエニル基、キノリニル基などが含ま
れる。

以下に本発明における好ましい置換基例を説明する。

好ましいＲ１としては１−（２，４−ジーｔｅｒｔ−ア
ミルフェノキシ）アミル、１−（２，４−ジーｔｅｒｔ
−アミルフェノキシ）へブチル、ｔ−ブチルなどである
。

特に好ましいＡｒとしては４−シアノフェニル、４−ア
ルキルスルホニルフェニル（４−メタンスルホンアミド
フェニル、４−プロパンスルホンアミドフェニル、４−
ブタンスルホンアミドなど）、４−トリフルオロメチル
フェニル及びハロゲン置換フェニル（４−フルオロフェ
ニル、４−クロロフェニル、４−クロロ−３−シアノフ
ェニル、３゜４−’；’）ロロフェニル、２，４．５−
トＩＪ７０ロフェニルなど）である。

好ましいＸとしては、水素原子、ハロゲン原子、−Ｏｉ
！、である、Ｒ１として好ましくは、カルボキシル基、
スルホ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、
スルファモイル基、アルコキシスルホニル基、アシル基
、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アル
キルスルフィニル基、アリールフルフィニル基、ホスホ
ノ基またはホスホノイル基である。Ｒ６は好ましくは下
記一般式（Ａ〕により表わされる。

一般式（Ａ） Ｒ。

占１゜ 〔式中、Ｒ９及びＲ１゜はそれぞれ水素原子また１ または−Ｐ−を、Ｒ１＋及びＲＩ！はそれぞれヒドロＲ
１！ キシル基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
ルケニルオキシ基、アリールオキシ基または置換もしく
は無置換アミノ基を、ｌは１〜Ｇの整数を表わす、〕 一般式（Ａ）において、Ｒ，及び／またはＲ１゜が−価
の基であるとき、好ましくはアルキル基（例えばメチル
、エチル、ｎ−ブチル、エトキシカルボニルメチル、ベ
ンジル、ｎ−デシル、ｎドデシル）、アリール基（例え
ばフェニル、４クロロフエニル、４−メトキシフェニル
）、アシル基（例えばアセチル、デカノイル、ベンゾイ
ル、ピバロイル）またはカルバモイル基（例えばＮエチ
ルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）であり、
Ｒ９及びＲ１゜はさらに好ましくは水素原子、アルキル
基または了り−ル基である。一般式あり、さらに好まし
くは一〇−である。一般式（Ａ）においてＲ１は好まし
くはアルキル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、
アリールオキシ基または置換もしくは無置換アミノ基で
あり、さらに好ましくはアルコキシ基である。一般式（
Ａ）においてｌは好ましくは１〜３の整数であり、さら
に好ましくは１である。

Ｒ１は最も好ましくは下記一般式（Ｂ）により表わされ
る。

〔式中、Ｒ１３及びＲＩ４はそれぞれ水素原子、置換も
しくは無置換の、アルキル基またはアリール基を、ＲＩ
５は置換もくしは無置換のアルキル基、アルケニル基ま
たはアリール基である。

一般式（１）で表わされるカプラーは置換基Ｒ，、Ａｒ
またはＸにおいて、２価もしくは２価以上の基を介して
結合する２量体、オリゴマーまたはそれ以上の多量体を
形成してもよい。この場合前記の各置換基におてい示し
た炭素数範囲は、規定外となってもよい。

一般式（１）で示されるカプラーが多量体を形成するば
あい、シアン色素形成カプラー残基を有する付加重合性
エチレン型不飽和化合物（シアン発色モノマー）の単独
もしくは共重合体が典型例である。この場合、多量体は
一般式〔Ｉ＃〕のくり返し単位を含有し、一般式〔■１
〕で示されるシアン発色くり返し単位は多量体中に１種
類以上含有されていてもよく、共重合成分として非発色
性のエチレン型モノマーの１種または２種以上を含む共
重合体であってもよい。

一般式（Ｉ＃） 式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基または
塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮＨ−−Ｃｏ。

または置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Ｂは
置換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン基また
はアラルキレン基を示し、Ｌは−ＣＯＮＨ−ＮＨＣＯＮ
Ｈ−−ＮＨＣＯＯ−−ＮＨＣＯ−−０ＣＯＮＨ−ＮＨ−
−ＣＯＯ−−０ＣＯ−−ＣＯ−−０５０、−−ＮＨ５Ｏ
□−または−Ｓｏ！ＮＨ−を表わす。

ａ、ｂ、ｃはＯまたは１を示す。Ｑは一般式（１）で表
わされる化合物より１位の水酸基の水素原子以外の水素
原子が離脱したシアンカプラー残基を示す。

多量体としては一般式〔Ｉ″〕のカプラーユニットを与
えるシアン発色モノマーと下記非発色性エチレン様モノ
マーの共重合体が好ましい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例え
ばメタクリル酸）これらのアクリル酸類から誘導される
エステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチ
ルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリ
レート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２エチルへキシ
ルアルリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリル
アクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒドロキ
シメタクリレ−１−）、ビニルエステル（例えばビニル
アセテート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレ
ート）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、芳香
族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、例
工ばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセト
フェノンおよびスルホスナレン）、イタコン酸、シトラ
コン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルア
ルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マレ
イン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビ
ニルピリジンおよび２−および−４−ビニルピリジン等
がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい、ここで使用する非発色性
エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使用することも
できる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどを使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一般式（１’）
に相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチレ
ン型不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質、例えば溶解度、写真コロイド
組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その軟化温
度、可撓性、熱安定性等が好影響を受けるように選択す
ることができる。

本発明に用いられるシアンポリマーカプラーは、前記一
般式（１’　）で表わされるカブラーユニントを与える
ビニル系単量体の重合で得られた親油性ポリマーカプラ
ーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテ
ックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接
乳化重合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許第３，４
５１，８２０号に、乳化重合については米国特許第４，
０８０，２１１号、同第３゜３７０　９５２号に記載さ
れている方法を用いることが出来る。

一般式（１）で表わされる化合物の具体例を以下に示す
が、これに限定されるものではない。

（１−３） （１−４） （１−５） υしｔＩ３ （Ｉ−９） （■ １０） （１−１１） （１ １５） （１−１６） （１−１７） （１ １８） （１ ２２） （Ｉ ２４） Ｈ （１−１９） （■ ２５） （Ｉ ２６） （■ ２７） （＋　−３０） Ｎ （１−２８） Ｎ （＋　−３１） （Ｉ ２９） ｌｌｓ Ｎ 一般式（１）で表わされるカプラーは米国特許第４．３
３３．９９９号及び同第４，４２７，７６７号、特開昭
５７−２０４５４３号、同５７２０４５４４号、同５７
−２０４５４５号、同５９−１９８４５５号、同６０−
３５７３１号、同６０−３７５５７号、同６１−４２６
５８号及び同６１−７５３５１号等に記載の合成法によ
り合成することができる。

本発明に用いられる高沸点有機溶媒の添加量は本発明の
一般式（１）で表わされるカプラー１ｇ当たり多くとも
０．２ｇであり、これ以上の高沸点有機溶媒の使用量で
は鮮鋭度の劣化が問題になる。使用量として好ましくは
カプラー１ｇ当たり０．１５ｇ、より好ましくは０．０
５ｇ以下でありＯｇでも良い０本発明の一般式（１）で
表わされるシアンカプラーの添加量は本発明の感光材料
光たり通常１．０ＸＩＯ−’モル／ポないし３．０ＸＩ
Ｏ−３モル／ポないし１．５ＸｌＯ−″モル／ポの範囲
である。

本発明の感光材料が多層ハロゲン化銀カラー写真感光材
料の場合、本発明のシアンカプラーはどの層に用いても
良いが、本発明の構成で用いられる場合には、赤感色性
層に用いた場合にその改良効果が大きい、また同−感色
性層が複数のハロゲン化銀乳剤層により構成されている
とき本発明のシアンカプラーは低感度乳剤層に用いるこ
とが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には前述のシ
アンカプラー以外に種々のカラーカプラーを使用するこ
とができる。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４．４０１．７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５Ｂ−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第１．４７６．７６０号
、米国特許第３．９７３，９６８号、同第４．３１４．
０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３１
０．６１９号、同第４，３５１．８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３．０６１．４３２号、同
第３゜７２５、０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー石２４２
３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号
、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５
５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特
許第４゜５００、５３０号、同第４，５４０．６５４号
、同第４．５５６．６３０号、国際公開−０８８１０４
７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２．２１２
号、同第４．１４６．３９６号、同第４，２２８．２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２．７７２，
１６２号、同第２．８９５，８２６号、同第３．７７２
．００２号、同第３．７５８．３０８号、同第４．３３
４．０１１号、同第４，３２７．１７３号、西独特許公
開第３３２９．７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ
号、同第２４９４５３Ａ号、米国特許第４．７７５，６
１６号、同第４，６９０，８８９号、同第４，２５４．
　２１２号、同第４，２９６．１９９号、特開昭６１−
４２６５８号等に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．４５１，８２０号、同第４，０８０，２０号、
同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０号
、同第４．５７６９１０号、英国特許２．１０２．１３
７号、欧州特許第３４１゜１８８Ａ号等に記載されてい
る。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許筒２．１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー隘１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同
第４．１３８．２５８号、英国特許筒１．１４６，３６
８号に記載のものが好ましい、また、米国特許第４，７
７４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや
、米国特許第４．７７７．１２０号に記載の現像主薬と
反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基
として有するカプラーを用いることも好ましい。

カンプリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４，２４８、９６２号、同４，７８２．０１２号
に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２．０９７．１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４．２８３，４７２号、同第
４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２２４２５２号等に記載のＤＩＲレドンクス化
合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩ
Ｒカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドン
クス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３０２
Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後後色する
色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、患１１４４９、同２
４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白
促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５５，４７７号
等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７
４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特
許第４゜７７４、１８１号に記載の蛍光色素を放出する
カプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル１１［（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフ
タレート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシル
フタレート、ビス（２，４−ジー上アミルフェニル）フ
タレート、ビス（２１４−ジー上アミルフェニル）イソ
フタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロへキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフエート
、ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）
、安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジ
エチルドデカンアミド、Ｎ、　Ｎ−ジエチルラウリルア
ミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール
類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２
．４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ　エノールなど）、脂肪
族カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）
セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリ
ブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチル
シトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジプチル
−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど
）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイ
ソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましく
は５０°Ｃ以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用で
き、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。

また、上記水中油滴型分散性以外の公知の分散法として
下記の分散法を用いることができる。

■　本発明のシアンカプラーおよびその他のカプラーや
添加物を親水性コロイド層充填ポリマーラテックス組成
物として含ませる方法。

前記ポリマーラテックスとしては例えば、ポリウレタン
ポリマー、ビニルモノマーから重合されるポリマー〔適
当なとニルモノマーとしてはアクリル酸エステル（メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、
ドデシルアクリレート、グリシジルアクリレート等）、
α−置換アクリル酸エステル（メチルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、グリ
シジルメタクリレート等）、アクリルアミド（ブチルア
クリルアミド、ヘキシルアクリルアミド等）、α−置換
アクリルアミド（ブチルメタクリルアミド、ジブチルメ
タクリルアミド等）、ビニルエステル（酢酸ビニル、酪
酸ビニル等）、ハロゲン化ビニル（塩化ビニル等）、ハ
ロゲン化ビニリデン（塩化ビニリデン等）、ビニルエー
テル（ビニルメチルエーテル、ビニルオクチルエーテル
等）、スチレン、Ｘ−置換スチレン（α−メチルスチレ
ン等）、核置換スチレン（ヒドロキシスチレン、クロロ
スチレン、メチルスチレン等）、エチレン、プロピレン
、ブチレン、ブタジェン、アクリロニトリル等を挙げる
ことができる。これらは単独でも２種以上を組合せても
よいし、他のビニルモノマーをマイナス成分として混合
してもよい、他のビニルモノマーとしては、イタコン酸
、アクリル酸、メタアクリル酸、ヒドロキシアルキルア
クリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、スル
ホアルキルアクリレート、スルホアルキルメタクリレー
ト、スチレンスルホン酸等が挙げられる。〕等を用いる
ことができる。

これら充填ポリマーラテックスは、特公昭５１−３９８
５３号、特開昭５１−５９９４３号、同５３−１３７１
３１号、同５４−３２５５２号、同５４−１０７９４１
号、同５５−１３３４６５号、同５６−１９０４３号、
同５６−１９０４７号、同５６−１２６８３０号、同５
Ｂ−１４９０３８号に記載の方法に準じて製造できる。

ここでカプラーとポリマーラテックスの使用比率として
は４０〜１／１０　（重量比）が好ましい。

■　シアンカプラーを界面活性剤を用いて溶解する方法
。

■　水中油滴分散の高沸点溶剤に代えて、又は高沸点溶
剤と併用して、親水性ポリマーを用いる方法。

この方法に関しては例えば米国特許第３，６１９．１９
５号、西独特許筒１，９５７，４６７号に記載されてい
る。

水中油滴型およびその他の上記記載の分散法において、
分散助剤としての界面活性剤は、本発明の一般式（ｎ）
および（ＩＩＩ）で表わされる化合物の他にアニオン性
、ノニオン性、カチオン性または両性の各種界面活性剤
等を混合して用いても良い。

本発明で使用しうる前記一般式〔■］について詳しく説
明する。

一般式（■）において、Ｒがアルキル基を表わす場合、
直鎖、環状、および分岐鎖のいずれでもよく、炭素数８
〜３６のものであるが、より好ましくは１２〜２４であ
る。Ｒが置換アルキル基を表わす場合の置換基としては
水酸基、カルボキシル基、アミン基、シアン基、ハロゲ
ン原子、アルコキシカルボニル基、カルボンアミド基が
挙げられる。また、ここでいうアルキル基には、炭素鎖
中に−ＯＳ　　　　ＣＯＣ（ｈ　　　　Ｃ０ＮＲ’ＳＯ
ｚ　、５ＯＪＲ’　　　　ＮＲ’　ＣＯＮＲ’　Ｓｏ□
を１個以上有するものも包含される（Ｒ’は水素原子、
アルキル基またはアリール基を表わす）。

Ｒがアリール基を表わす場合、フェニル基またはナフチ
ル基を有するものが好ましく、それらの環上に、Ｒが置
換アルキル基を表わす場合の置換基として挙げた基を有
していてもよい。より好ましい了り−ル基としては、炭
素数の合計が１２〜２４で、アルキルフェニル基、アル
キルナフチル基を有するものが挙げられる。

Ｒがアルケニル基を表わす場合は、炭素−炭素二重結合
をいずれの位置に有するものでもよく、Ｒが置換アルキ
ル基を表わす場合の置換基として挙げた基で置換されて
いてもよい、好ましくは炭素数が１２〜２４で二重結合
の個数が１〜５のものである。

Ｌは、２価の連結基を表わし、特に好ましくは、０−　
−ＮＨ−−ＣＯＮ）ｌ−１＋０ＣＨｚＣＨｚ　）−１む
ものである。

である（ｍは１〜１０の整数、特に１〜５が好ましい、
）。

Ｍは水素原子またはカチオンを表わすが、好ましいのは
、Ｈ”　、Ｋ”　、Ｎａ”　、＋ＡＭｇ”＋ＡＣａ　２
＋、＋ＡＢ　ａ　２　”、ＮＨ４、Ａｇ’およびＮ”　
Ｒ、（Ｒ’は同じでも異なっていてもよいアルキル基で
、総炭素数４〜３２、好ましくは４〜１６である）であ
る。

一般式（Ｉｔ）で表わされる化合物の具体例を以下に示
すが、これに限定されるものではない。

Ａ−１ Ａ−４ Ａ Ａ−３ Ａ−７ ｎ−Ｃ＋Ｊｚｓ　　Ｏ５ＯｓＮａ Ａ−８ ｔ ＣＨよＣ００ＣＨＩＣＨＣ４１（９ ＮａＳＯｓ　　ＣＨｔＣＯＯＣＨｚＣＨＣａＬｔ ＣＨ３（ＣＨｚ）＋ｏＣＨ”＝ＣＨＣＨｇＳＯｓＮａＡ ９ ｎ−ＣＪ＋ｚｏＯｃＧＨｚ ｎ−Ｃａｌｌ＋ＪＯＣＣＬ ０３Ｎａ Ｈ３ Ａ−１１ Ｃ＋Ｊ３３ＣＯＮ　　ＣＩＩ　　ＣＨｚＳＯＪａＣ８゜ 本発明で使用しうる前記一般式（ＤＩ）をさらに詳しく
説明する。

前記一般式（Ｉ［ｌ）中のＲは炭素原子数が４〜２２個
の脂肪族炭化水素基であって、直鎖でもよく、分枝でも
よく、又不飽和性結合を有していてもよい。Ｒの炭素原
子数は好ましくは約６〜１８個である。

Ｒの例として、ブチル、オクチル、ノニル、ドデシル、
オクタデシル、などのアルキル基又はシス−９−オクタ
デセニル基などのアルケニル基等が挙げられる。

またＡは、炭素原子数が１〜５０個を有する脂肪族の二
価基を表わし、好ましくはアルキレン基、アルキレンオ
キシ基、ポリアルキレンオキシ基又はアルキレンオキシ
−アルキレン基等の二価基が含まれる０例えば、エチレ
ン、トリメチレン、オクタメチレン、エチレンオキシ、
ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレン
オキシトリメチレン基等が挙げられる。

またＭで示されるカチオン又はカチオン性根の例として
は、水素、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウ
ム、バリウム、アンモニウム、炭素数１〜４のアルキル
アンモニウム等が挙げられる。

本発明に用いる界面活性重合体は一般式（Ｉ［ｌ）で示
される単位を少なくとも５モル％、好ましくは少なくと
も１０モル％含む。

上記の界面活性重合体は共重合体であっても単独重合体
であってもよい、共重合体である場合には、一般式（Ｉ
［［］で示される単位を約５モル％〜９５モル％含んで
おり、上記の単位を約１０〜９５モル％含む場合が特に
好ましい、一般式（Ｉ［［）で示される単位と共重合さ
れる単位は一種でもよく又二種以上も用いられうる。共
重合される単位はメチレン基を有するベンゼン環又はメ
チレン基を有するナフタレン環からなる二価の単位であ
り、上記ベンゼン環又はナフタレン環は置換基例えばア
ルキル基（アルキル基の炭素原子は４〜２２個が好まし
く、例えばブチル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル
基、オクタデシル基など）、ハロゲン原子（例えば、塩
素原子、臭素原子、沃素原子など）、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基（アルキル部分の炭素原子は４〜２２個が好
ましく、例えばオクチロキシ基、ヘキシロキシ基、ドブ
シロキシ基、β−ヒドロキシエトキシなど）、ハロアル
コキシ基（アルキル部分の炭素原子は４〜２２個が好ま
しく、例えばβ−クロルエトキシ、β−ブロモエトキシ
など）などが置換されうる。少くとも１個の置換基が置
換されていることが好ましい。

共重合される単位の例としては、 Ｈ などが挙げられる。但しＲｏは炭素数４〜２２個の脂肪
族炭化水素基を表わす。

本発明に用いる界面活性重合体の分子量は特に限定され
ないが、好ましくは約６００〜約１０゜０００であり、
とくに好ましくは９００〜５．０００である。

次に本発明に使用する代表的な界面活性重合体の具体例
を示す。

（例示した化合物は各々下記の構造単位を下記の割合で
含む界面活性重合体である。

） Ｂ−１ Ｂ ｘ：ｙ ５５：４５ ｘ＋ｙ　＋７ Ｂ Ｂ Ｂ−８ ｘ＝ｙ＝１　　： ｘ＋ｙ÷１０ Ｂ−３ Ｂ Ｂ χ：ｙ ５　： ｘ＋ｙ　＋６ ５Ｂ−１１ ＳＢ−１４ ０Ｊａ ｘ：ｙ：ｚ＝４：３：３ ｘ＋ｙ＋ｚ＋６ ＳＢ−１２ ＳＢ ３ ｘ：ｙ＝６　：　４　　ｘ＋ｙ÷６ 本発明に使用されるこれらの化合物は常法によって合成
できる０例えば、アルキルフェノールのホルマリン重縮
合体の合成は、工業化学雑誌第６６巻、３９１頁（１９
６３年）、油化学第１２巻６２５真（１９６３年）に記
載されている方法に準じて容易に合成することができる
。又スルホン酸の導入は、例えば、工業化学雑誌第７３
巻５６３頁（１９７０年）、同第５９巻２２１頁（１９
５６年）及びＪ、Ａｍ、　Ｃｈｅｓ、　Ｓｏｃ、第７７
巻、２４９６頁（１９５５年）等に記載されている方法
に準じて合成することができる。

本発明の一般式（ＩＩ）、（Ｉｌｌ）で表わされる界面
活性剤は本発明の感光材料に使用する他の有機写真有用
試薬を水中或いは親水性コロイド組成物中に分散する場
合にも使用できる。

本発明で使用しうる写真有用試薬としては色素像形成カ
プラー、紫外線吸収剤、混色防止酸化防止、退色防止な
どを目的として使用される電子供与体、カブリ防止剤や
現像抑制剤現像薬、カプラセ剤、ハロゲン化銀溶剤、漂
白促進剤、フィルター用色素などが挙げられる。

一方、これらの界面活性剤は水溶性が高く感材の現像処
理中に処理液側にある程度流出する。これらのアニオン
性化合物が流出すると処理液のカチオン性化合物（感材
中から溶出する帯電防止剤等）と難溶性のイオンコンプ
レックスを作り処理工程に支障をもたらす。

従って本発明の感光材料中の一般式（ＩＩ）または（Ｉ
ＩＩ）で表わされる界面活性剤の含有量は０゜６ｇ／ｒ
ｄ以下であることが好ましい。

また、一般式（Ｉ［ｌ）で表わされる化合物は乳化物安
定性に対する効果の大きいことが特開昭６０−１６８１
４１号に記載されている。しかし、本発明のシアンカプ
ラーの場合には一般式（ｎ）で表わされる化合物と併用
で用いた場合に効果が大きい、また、−１１式（ＤＩ）
で表わされる化合物は重合体であり現像処理中の処理液
への流出量はかなり小さい、従って、本発明のシアンカ
プラーを水中又は親水性コロイド組成物中に分散する場
合には一般式（ＤＩ）で表わされる化合物を少なくとも
一種含有することが好ましく、一般式（Ｉ［［）で表わ
される化合物量が本発明のシアンカプラーを分散する際
に使用する全界面活性剤量の２０％以上であることがさ
らに好ましい。

また、一般式（Ｉ［［）で表わされる界面活性剤量は、
本発明の感光材料中の全界面活性剤量の１％以上である
ことが好ましく、１０％以上であることがさらに好まし
い。

本発明に用いる界面活性剤は非イオン性界面活性剤と併
用することができる。

上記非イオン性界面活性剤としては、特開昭４８−３０
９３３号記載の非イオン性界面活性剤及び多価アルコー
ルの脂肪酸エステル系界面活性剤を用いることが好まし
い。多価アルコールの脂肪酸エステル系界面活性剤は水
酸基を少なくとも２つ、好ましくは少なくとも３つ有し
、しかも脂肪酸の炭素原子数を６〜２５個有するものが
好ましい。具体的には米国特許第３，６７６、Ｉ／ＩＩ
号記載のソルビタンの脂肪酸エステル系の非イオン性界
面活性剤が本発明では有利に用いられる。

本発明の感光材料は、支持体上に青怒色性層、緑感色性
層、赤怒色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つをするハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤惑色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。

通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高感度
緑感光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高
感度赤感光性層（ＲＨ）　／低感度赤感光性層（ＲＬ）
の順、またはＢ　１１　／　Ｂ　Ｌ　／　Ｇ　Ｌ　／　
Ｇ　Ｈ／　ＲＨ／　ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ
／ＧＬ／ＲＬ／Ｒ１１の順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＬ／ＲＬ／Ｇｌｌ／ＲＨの順に配列すること
もできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤Ｎ／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

色再現性を改良するために、米国特許第４，６６３゜２
７１号、同第４，７０５，７４４号、同第４．７０７，
４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９
８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、ＧＬ、ＲＬなどの主
感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（Ｃ
Ｌ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが
好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“°１．乳剤製
造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄ　ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｔ１１８７１６　（１
９７９年１１月）　、　６４８頁、グラフィック「写真
の物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、ＧＩａｆｋ
ｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔ
ｅｌ＋　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　ＤｕｆｆｉｎＰｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋１９６６））、ゼリ
クマンら署「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレ
ス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔ　ａｌ、、
　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓｔ　１９６４）などに記載された方法を用いて
調製することができる。

米国特許第３．５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、、
第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第
４，４３４，２２６号、同４，４１４．３１０号、同４
，４３３．０４８号、同４，４３９．５２０号および英
国特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮ（Ｌ
　Ｌ７６４３および同Ｎα１Ｂ７１６に記載されており
、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカプラされていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５μ蒙が好ましく、０．
０２〜０．２μ−がより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ヘ
ンジチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

桑無剋櫨且　　　ＲＤ１７６４３　　ＲＤ１８７１６１
　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感度
上昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　２
３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　　
　６４９頁右欄４　増白剤　　　　２４頁 ５　かぶり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤
、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤
、　　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチンク　　　２７頁　　　同　上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３へ２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１．２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３５−
ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２−
　（４チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防腐
剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、徹１７６４３の２８頁、および同Ｎα１８７１６の
６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μ鳳以下であることが好まし
く、２３μ履以下がより好ましく、１８μ履以下が更に
好ましく、１６μ麟以下が特に好ましい。また膜膨潤速
度Ｔ１／２は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい。膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％１１湿下（
２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／□は
、当該技術分野において公知の手法に従って測定するこ
とができる。例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ
）らによりフォトグラフインク・サイエンス・アンド・
エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、
）＋　１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤膜）を使用することにより、測定で
き、ＴＩ／ｌは発色現像液で３０°Ｃ１３分１５秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし
、飽和膜厚の１７２に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ、、ｔは、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／１１！厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
α１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎα１８７１６
の６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎβ−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはｐトルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
の中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎβ−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい、こ
れらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもでき
る。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ１１１街剤、塩化物塩、臭化物
塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾー
ル類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤また
はカプリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要
に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシル
アミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒド
ラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類
、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如
き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ールのような有機溶剤、ヘンシルアルコール、ポリエチ
レングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよう
な現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、■−
フェニルー３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘
性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン
酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表さ
れるような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン
四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイ
ミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎテトラメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミンジ（０−ヒドロキシフ
ェニル酸＃）及びそれらの塩を代表例として挙げること
ができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３Ｅ以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｓｊ！以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐｌ＋とし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしくａ白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ［ｌ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる。代表的漂白剤としては鉄（Ｉ［ｌ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１．３−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄１ｎ）ｉｆｆ塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
［ｌ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても
特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
［［）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐｌ＋は通
常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低
いｐｌ＋で処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
．２９０．８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮ（１１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，
７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物
塩；西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８，４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４
９−４０，９４３号、同１１９−５９，６４４号、同５
３−９４，９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５
−２６．５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化
合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプ
ト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が
大きい観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３．８
５８号、西独特許第１．２９０．８１２号、特開昭５３
−９５．６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米
国特許第４，５５２．８３４号に記載の化合物も好まし
い。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。描
影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂
白促進剤は特にを効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有さゼることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐｅａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニう
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５°Ｃ〜
５０°Ｃ１好ましくは３５°Ｃ〜４５°Ｃである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の撹拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい。前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖｉ
ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４８
〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求め
ることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著［防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術金錫
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学金錫「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、逼影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５Ｂ−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００．６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例により詳しく説明するが本発明は
これらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／％単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す
。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀１
モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド！Ｉ　　　　　　　　　銀　０．１８ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　０．４０第２層（中間
層） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン Ｘ−１ Ｘ−３ Ｘ−１２ −１ −２ −３ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤惑乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−２ Ｘ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン ０、１８ ０、０７ ０、０２ ０．００２ ０、０６ ０、０８ ０、１０ ０、１０ ０、０２ １、０４ 銀　０．２５ 銀　０．２５ ６．９Ｘ１０−’ １、　８Ｘ１０−’ ３、　　ｌＸｌ０−’ ０．３３５ ０、　０２０ ０．１３４ ０、８７ 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−２ Ｘ−３ Ｘ−１０ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤り 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−３ Ｘ−４ Ｘ−２ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 銀１．　Ｏ ｓ、ｏｘｔｏ−５ １，４ＸＩＯ−’ ２、　３Ｘ１０−’ ０、　４００ ０、　０５０ ｏ、ｏｏｔ １、３０ ｔｌｉｌ、４０ ５、　４Ｘ１０−’ １、　４Ｘ１０−’ ２、　４Ｘ１０−’ ０．０１０ ０．０８０ ０、０９７ ０、２２ ０．１０ １．６３ 第６層（中間層） Ｘ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−６ Ｘ−１ Ｘ−７ Ｘ−８ ）ＩＢＳ−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素■ ０．０４０ ０．０２０ ０、８０ １０．１５ 銀０．１５ ３、　０ＸＩＯ−’ １．０Ｘ１０−’ ３．８Ｘ１０−’ ０．４００ ０．０２１ ０．０３０ ０．０２５ ０．１７０ ０．０１０ １、３０ 銀　０．４５ ２、　　ｌＸｌ０−’ 増感色素Ｖｌ　　　　　　　　　　７．０Ｘ１０−’増
感色素■　　　　　　　　　２．６Ｘ１０〜４ＥＸ−６
０，１５１ ＥＸ−８０，０１８ ＥＸ−７０，０２６ ＨＢＳ−１０，２７０ ＨＢＳ−３０，００８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０５第９層（
第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　　銀　１．０増感色素
Ｖ　　　　　　　　　　３．５Ｘ１０−’増感色素Ｖｌ
　　　　　　　　　　ｓ、ｏｘｉｏ−’増感色素■　　
　　　　　　　３．０ＸＩＯ−’ＥＸ−１３０，０１Ｓ ＥＸ−１１０，１００ ＥＸ−１０，０２５ ＨＢＳ−１０，２５ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ｌ・　５４第１Ｏ
Ｎ（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 Ｘ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増感色素■ Ｘ−９ Ｘ−８ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素■ Ｘ−９ Ｘ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 銀０，０５ ０゜　０８ ０、０３ ０、９５ 銀０，０８ 銀０．０７ 銀　０．０７ ３、　５Ｘ１０−’ ０．７２１ ０．０４２ ０、２８ １、１０ 銀０．４５ ２、　　ｌＸｌ０−’ ０．１５４ ０．００？ ０、０５ ０、７８ 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 増感色素■ Ｘ−９ ＨＢ　Ｓ　−１ ゼラチン 第１４層（第１保護層） 乳剤ｌ −１ −５ ＢＳ−１ ゼラチン 第１５層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径約１．５μｍ） −１ ゼラチン ｉ艮　　　０　、　９０ ２、　２Ｘ１０−’ ０、２０ ０、０７ ０、６９ 各層には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界
面活性剤を添加した。

Ｘ Ｘ−３ ２ Ｘ−４ Ｘ （ｉ）Ｃ４Ｈ，０ＣＮ１１ １ ＥＸ ６ ＥＸ し！ ＥＸ （Ｉ ２６） ＦＩ ＥＸ ＥＸ ＣＩ＋。

ＣＩ。

ＥＸ−９ ＥＸ ２ Ｊｓ Ｊｓ Ｃ２Ｈ２Ｏ８Ｏ，ｅ ＥＸ−１３ １ −３ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ Ｈ Ｈ Ｖ ＢＳ ト リクレジルホスフェート ブチルフタレート 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ （ＣＬ）　ａｓＯｓ　ｅ （ＣＨｘ）　４ｓＯｓｌ（・Ｎ　（ＣＪｓ）　ｓ■ ＨＩ　　　　　　ＣＨｚ＝ＣＨＳｏ□−ＣＨｚ　　Ｃ０
ＮＨＣｕｔＣＨｔ＝ＣＨＳ（Ｉｇ　　Ｃ）Ｉｔ　　Ｃ０
ＮＨＣＬここで第３層の本発明のカプラーＥＸ−２は次
のように親木性コロイドに分散して塗布液に添加し塗設
した。

（ＥＸ−２）６０ｇおよび（ＥＸ−１０）　３．６ｇと
本発明の界面活性剤５Ａ−６５ｇ、ＨＢＳｌ　４０ｇを
酢酸エチル１５０Ｊｄに加熱溶解し、あらかじめ溶解し
たｌＯ％ゼラチン水溶液１０００ｇ中に添加し、家庭用
ミキサーで１０分間乳化分散した。

また、本発明に用いる油溶性の有機写真有機試薬（ＥＸ
−１〜１３、Ｕ−１〜４、ＵＶ−５）は乳化分散剤とし
て本発明の化合物５Ａ−６，５Ａ−８，５Ｂ−１を用い
てゼラチン水溶液中に乳化分散して塗布液に添加し塗設
した。

（試料１０２〜１０５） 試料１０１の第３ＷＪ（Ｆ）カプラーＥＸ−２を第１表
に示しであるようなカプラ一種および量に変更し、また
このカプラーをゼラチン水溶液中に乳化分散する時の分
散剤の種類、量を第１表に示しであるように調整し、第
３層の膜強度が等しくなるようにゼラチン量を調整した
以外は試料１０１と同様にして試料１０２〜１０５を作
成した。

これら試料をセンシトメトリー用の像様露光を０光で与
え、下記のカラー現像処理（３８℃）を行った。処理済
み試料を赤フィルターで濃度測定した。得られた結果を
第１表に示した。

また、ＭＴＦ測定用パターンを通して露光し、同様のカ
ラー現像処理を行ない、１閣当り２５サイクルにおける
ＭＴＦ値を算出した。

カラー現像　　　　３分１５秒 漂　　　　白　　　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　　２分ｌＯ秒 定　　　　着　　　　　４分２０秒 水　　　　洗　　　　　３分１５秒 安　　　　定　　　　　１分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン−１゜ １−ジホスホン酸　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　
　　　１．３■ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　２
．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミノ）−２ 一メチルアニリン硫酸塩 水を加えて 漂白液 エチレンジアミン四酢酸二ナ ト エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） ４、５ｇ １、Ｏｊ！ ｐＨ１０，０ １００，０ｇ １０．０ｇ １５０、　０ｇ １０．０ｇ １、０１ ｐ）Ｉｆｉ、０ １．０ｇ ４、０ｇ １７５、（ｌｄ 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて ４゜ ｇ １゜ １ ｐＨ６゜ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　　２．０ｒｔｒ
１ポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　０．３ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１．０！また、赤色光でウ
ェッジ露光し、シアン濃度がＤ＝２．５になる露光量で
のイエロー濃度の増加量を求めた。さらに現像処理後の
試料を偏光顕微鏡を用いて結晶析出の有無を観察した。

これらの結果を合わせて第１表に示した。

手続補正書

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式〔 I 〕で表わされるシアンカプラー
   の少なくとも一種を含み、これと共存する高沸点有機溶
   媒の該シアンカプラーに対する重量比が０．２以下であ
   る乳化分散液を用いて塗布されるハロゲン化銀乳剤層を
   少なくとも一層支持体上に有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔 I 〕において、Ｒ＿１は脂肪族基、芳香族基
   または複素環基を表わし、Ａｒは芳香族基を、Ｘは水素
   原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップ
   リング反応により離脱可能な基を表わす。
2. （２）該乳化分散液が下記一般式〔II〕および〔III〕
   で表わされる界面活性剤の群から選ばれる少なくとも２
   種の存在下に乳化分散して得られることを特徴とする請
   求高（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒはアルキル基、アリール基、アラルキル基、
   アルケニル基を表わし、Ｒに含まれる全炭素数は８から
   ３６の間にある。Ｌは二価の連結基を表わし、ｎは０又
   は１から１０の整数である。 Ｍは水素又はカチオンを表わす。〕 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは炭素原子４〜２２個を有する脂肪族炭化水素
   基を表わす。ｍ＿１及びｍ＿２はそれぞれ０又は１を表
   わす。Ｂは−Ｏ−又は−ＮＨ−を表わす。Ａは炭素原子
   １〜５０個を有する脂肪族の二価基を表わす。Ｍはスル
   ホン酸と塩を形成しうるカチオン又はカチオン性根を表
   わす。