JPH0324358B2 - - Google Patents

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JPH0324358B2
JPH0324358B2 JP58130348A JP13034883A JPH0324358B2 JP H0324358 B2 JPH0324358 B2 JP H0324358B2 JP 58130348 A JP58130348 A JP 58130348A JP 13034883 A JP13034883 A JP 13034883A JP H0324358 B2 JPH0324358 B2 JP H0324358B2
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JP
Japan
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acid
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Hiroaki Suzuki
Masayasu Tanaka
Masaaki Iwai
Sadao Oosawa
Nobuyuki Kita
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Fujifilm Holdings Corp
Tomoegawa Co Ltd
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Tomoegawa Paper Co Ltd
Fuji Photo Film Co Ltd
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Priority to US06/632,169 priority patent/US4579591A/en
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Publication of JPH0324358B2 publication Critical patent/JPH0324358B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G13/00Electrographic processes using a charge pattern
    • G03G13/26Electrographic processes using a charge pattern for the production of printing plates for non-xerographic printing processes
    • G03G13/28Planographic printing plates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41NPRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
    • B41N3/00Preparing for use and conserving printing surfaces
    • B41N3/08Damping; Neutralising or similar differentiation treatments for lithographic printing formes; Gumming or finishing solutions, fountain solutions, correction or deletion fluids, or on-press development

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  • General Physics & Mathematics (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は電子写真オフセツト印刷版面処理液に
関し、シアン化合物を一切含有しない、シアンフ
リーオフセツト印刷用不感脂化処理液に関するも
のである。 電子写真オフセツト印刷原版(以下マスターと
称する)は、酸化亜鉛のごとき光導電性微粉末体
を樹脂結着剤中に分散した感光層を有し、この層
上に通常の電子写真操作を施して、親油性画像を
形成させることによつて得られる。 一般にオフセツト印刷では、水に湿潤され易い
非画線部(親水性部)と湿潤され難い画線部(親
油性部)とから構成された版が使用されている
が、電子写真オフセツト印刷原版は、その画線部
が疎水性の光導電層より成つているためそのまま
印刷を施すと、印刷インキは非画線部に付着され
正常な印刷を行うことができない。 それ故に印刷に先だつて、印刷原版の非画線部
を不感脂化処理して、親水性を付与してやる必要
がある。従来よりこの種の不感脂化処理液とし
て、フエロシアン塩、フエリシアン塩を主成分と
するシアン化合物含有処理液、アンミンコバルト
醋体、フイチン酸及びその誘導体、グアニジン誘
導体を主成分としたシアンフリー処理液が提起さ
れている。 しかしながら、これらの処理液は充分満足出来
る処理液とは言えない。即ち、前者のフエロシア
ン塩、フエリシアン塩含有処理液の場合は、不感
脂化力は強く、強固な親水性被膜形成能を持ち、
成膜速度も速い利点はあるが、反面フエロシアン
イオン、フエリシアンイオンは熱や光に対し不安
定で光にさらすと着色し、沈澱を生じて不感脂化
力が弱まり、さらにシアンイオン(CN)を含有
することで遊離シアンとして検出されることによ
り排水等、公害の面において種々の問題を提起す
る欠点を持つている。 一方、こうした点を考慮して後者のような不感
脂化剤を主成分としたシアンフリー処理液が提案
されているが、これらによつても未だ充分満足す
べき平版印刷原版を得る処理液とは言えない。具
体的には、前者に比べ成膜速度が遅く、プロセツ
サーを用いたエツチング方式では1回通しで直ち
に印刷可能な物理強度の高い親水性被膜形成が出
来ず、地汚れや網点階調につぶれを生じる欠点を
有している。 従来、イノシツトヘキサリン酸エステル及びそ
の金属誘導体は金属とキレート化合物を形成する
ことは周知の通りで、オフセツト印刷原版の不感
脂化剤としてすでに種々提供されている。 しかしこれらは、いずれも成膜速度が遅く、プ
ロセツサー1回の処理で印刷可能な親水性被膜が
形成されず、このためインキ分離性が悪く、地汚
れや網点階調のつぶれを生じる欠点がある。 本発明者らは、先に特公昭58−5799でイノシツ
トヘキサリン酸エステルのナトリウムフイテー
ト、カリウムフイテート、カルシウムフイテート
などの1価、2価の金属塩と水溶性カチオンポリ
マーとのイオンコンプレツクスを提案したが、こ
の場合は保水性は向上したが、満足すべきエツチ
ングスピードが得られない嫌いがある。と同時に
湿度依存性が強く、印刷環境の影響を受け低湿時
の印刷で地汚れが出易い欠点を有している。本発
明では、これらの欠点を改良するため鋭意検討を
加えた結果、ヘキサリン酸エステルの1価、2価
の金属塩の代りにアンモニウム塩又はアミン塩と
のイオンコンプレツクスを用いるいことでエツチ
ングスピードを高めると同時に低湿特性を飛躍的
に向上することを見い出し本発明を完成させた。 即ち本発明はイノシツトヘキサリン酸エステル
のアンモニウム塩、又はアミン塩に低分子電解質
化合物と水溶性カチオンポリマーを併用するもの
で、水溶性カチオンポリマーとイノシツトヘキサ
リン酸のアンモニウム塩又はアミン塩とで生成す
るイオンコンプレツクスを有効に利用するもので
ある。 イノシツトヘキサリン酸エステルのアンモニウ
ム塩又はアミン塩は単独又は任意の割合で混合し
てもかまわない。生成するイオンコンプレツクス
は強親水性被膜形成能を有し、金属イオンと反応
して生成するキレート化合物に高吸着し親水性、
成膜性を著しく向上させて高速処理で地汚れや網
点階調のつぶれのない印刷原版を得ることを見い
出した。 本発明の処理液に用いる水溶性カチオンポリマ
ーとしては、分子中にアミノ基、イミノ基、第3
アミン基、第4アンモニウム塩基やヒドラジン基
を有する分子量約500〜100000の水溶性化合物が
好適である。具体的にはメラミン−ホルムアルデ
ヒド樹脂、アセトグアナミン−ホルムアルデヒド
樹脂、ベンゾグアナミン−ホルムアルデヒド樹
脂、ポリエチレンイミン、ポリアミドポリアミン
エピクロルヒドリン、アニリン樹脂塩酸塩、ポリ
チオ尿素塩酸塩、カチオン化アミノ樹脂、ポリビ
ニルピリジン塩酸塩、ポリアクリルアミドカチオ
ン変性物(ポリアクリルアミドをホフマン分解さ
せたビニルアミン重合体、ポリアクリルアミドを
ホルマリンと2級アミンでマンニツヒ反応させた
ものや更にジメチル硫酸で第4級アンモニウム塩
としたもの)、ポリビニルベンジルクロライドを
第3級アミンで第4級アンモニウム塩としたも
の、ポリ(N−ビニル−2−メチルイミダゾリウ
ムメチルサルフエート)、ジメチルアミノエチル
(メタ)アクリレート重合体及びその第4級アン
モニウム基、アミノ基含有(メタ)アクリレート
重合体(ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレ
ート重合体及びその第4級アンモニウム塩)、特
公昭45−24609号明細書中に記載されている、く
り返し単位中に脂肪族アミノ基を含有する重合体
のアミノ基を1部又は全部塩の形または4級化し
た形に変えたポリアルキルイミン化合物、エポキ
シ樹脂のアミン付加物、マレイン化ポリマーのア
ミン付加物、アミノ基含有ポリアミド樹脂、ポリ
アミド−エポキシ樹脂、ポリアミド−エピクロル
ヒドリン樹脂等がある。 また、本発明の処理液に使用する低分子電解質
物質化合物としては、硫酸、塩酸、HBr、Hl、
HF、硝酸、過塩素酸、HPF6等の無機の酸や有
機スルホン酸(メタンスルホン酸等)、アミドス
ルホン酸、有機ホスホン酸、蓚酸、ギ酸、トリク
ロロ酢酸、ピクリン酸等の有機の酸の塩で特にこ
れらの酸のアルカリ金属塩、アルカリ土金属塩又
はアンモニウム塩で、水に対する常温での溶解度
が約10重量%以上の化合物が好適である。具体的
にはNaCl、NaBr、KCl、KBr、LiCl、LiBr、
NH4Cl、NaNO3、KNO3、NH4NO3、Ca
(NO32、Mg(NO32、Na2SO4、K2SO4
MgSO4、(NH42SO4、HCOONa、
CH3COONa、(COONa)2、Cl3CCOONa、
NH4F、KPF6
【式】、 NH4SO3NH2等を挙げることが出来る。 イノシツトヘキサリン酸エステルのアンモニウ
ム塩又はアミン塩は、市販品として又は公知の方
法で容易に合成出来る。 本発明の処理液を構成する上記物質の使用量
は、本処理剤1000重量部中イノシツトヘキサリン
酸エステルのアンモニウム塩又はアミン塩10〜
200重量部、より好ましくは40〜75重量部、低分
子電解質化合物20〜150重量部、より好ましくは
40〜100重量部、および水溶性カチオンポリマー
0.2〜20重量部、よ好ましくは1〜10重量部であ
る。 これらの化合物をイオン交換水又は水道水に溶
解させて本処理液とする、溶解の順序は特に制限
されないが、好ましくは水にイノシツトヘキサリ
ン酸エステルのアンモニウム塩又はアミン塩を溶
解させた後、低分子電解質化合物を加え、その後
にカチオンポリマー水溶液を加える。処理液には
上記成分の他にPH調整剤として有機もしくは無機
の酸類、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の
塩基性水酸化物、PH緩衝剤としてリン酸塩類、湿
潤剤としてエチレングリコール、ソルビトール、
グリセリン、アラビアゴム等、防腐剤としてサリ
チル酸、フエノールパラ安息香酸ブチル、デヒド
ロ酢酸ナトリウム等、防錆剤としてEDTA、ア
ミン類、など適当量添加して使用することが出来
る。処理液を実施するに当たり、処理液のPH値は
3〜6の範囲にするのが好ましい。又、水で稀釈
して湿し水としても使用出来る。 以上の如く、本発明の処理液は公害上問題とな
り、且つ光や熱によつて劣化するフエロシアン、
フエリシアン化合物を含まず、長期保存下でも安
定で、変色、沈澱をせず、従来のシアンフリー処
理液に比べ印刷環境の影響を受けず、しかも著し
く成膜速度が向上し、高速エツチング処理によつ
ても地汚れや網点階調のつぶれの出ないオフセツ
ト印刷原版を得ることが出来る優れたシアンフリ
ーの処理液である。 以下実施例、比較例により本発明を説明する。 実施例 1 水 759重量部 イノシツトヘキサリン酸エステルアンモニウム
塩(50%水溶液) 76 〃 CH2(OH)COOH 23 〃 NaCl 61 〃 ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂(30%水
溶液) 5 〃 グリセリン 76 〃 実施例 2 水 713重量部 イノシツトヘキサリン酸エステルアンモニウム
塩(50%水溶液) 100 〃 CH2(OH)COOH 30 〃 NH4Br 50 〃 ジメチル硫酸で四級化したポリエチレンイミン
7 〃 グリセリン 100 〃 実施例 3 水 608重量部 イノシツトヘキサリン酸エステルアミン塩(50
%水溶液) 80 〃 CH2(COOH)2 25 〃 K2SO4 80 〃 メラミン−ホルムアルデヒド樹脂(30%水溶
液) 7 〃 ソルビトール 200 〃 比較例 1 水 770重量部 イノシツトヘキサリン酸エステルアンモニウム
塩(50%水溶液) 100 〃 CH2(OH)COOH 30 〃 グリセリン 100 〃 比較例 2 水 770重量部 イノシツトヘキサリン酸エステルアミン塩(50
%水溶液) 100 〃 CH2(OH)COOH 30 〃 グリセリン 100 〃 比較例 3 水 865重量部 CH2(OH)COOH 30 〃 ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂(30%水
溶液) 5 〃 グリセリン 100 〃 比較例 4 水 763重量部 イノシツトヘキサリン酸エステルアンモニウム
塩(50%水溶液) 100 〃 CH2(OH)COOH 30 〃 ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂(30%水
溶液) 7 〃 グリセリン 100 〃 比較例 5 水 重量部 イノシツトヘキサリン酸エステルナトリウム塩
(50%水溶液) 745 〃 NH4Br 100 〃 ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂(30%水
溶液) 50 〃 グリセリン 100重量部 酸化亜鉛〜樹脂分散系の電子写真感光材料に常
法に従い画像を形成後、上記の処理液で夫々高速
エツチング処理してオフセツトマスター原版と
し、湿し水に各々の処理液を水で5倍に稀釈した
ものを用いて、印刷時の環境雰囲気を変えて印刷
を行つた。その結果は表−1、表−2の通りであ
る。
【表】
【表】
【表】 表−1、表−2から判るように、実施例1〜3
は印刷環境を変え、高速エツチング処理しても、
4000枚の印刷でマスターズ及び印刷物に地汚れが
なく、インキ付着性も良好で網点階調のつぶれの
ない鮮明な印刷物が得られた。 しかし、比較例1〜4はエツチングスピードを
遅くしても地汚れを生じ、インキ分離性も悪く、
網点階調がつぶれ印刷不能であつた。又、比較例
5は60%RHの環境でエツチング処理時間を長く
すれば印刷可能であるが、30%RHの環境では処
理時間を長くしても印刷不能である。 以上の如く、イノシツトヘキサリン酸エステル
のアンモニウム塩、又はアミン塩と水溶性カチオ
ンポリマーおよび低分子電解質化合物を有効成分
とする本発明の処理液は湿度依存性がなく、エツ
チングスピードが極めて早いものである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 下記(a)、(b)および(c)を有効成分とすることを
    特徴とするシアンフリーオフセツト印刷用不感脂
    化処理液。 (a):イノシツトヘキサリン酸エステルのアンモニ
    ウム塩又はアミン塩 (b):水溶性カチオンポリマー (c):低分子電解質化合物
JP58130348A 1983-07-19 1983-07-19 オフセツト印刷用不感脂化処理液 Granted JPS6023099A (ja)

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