JPH03244592A - 感熱記録材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、感熱記録材料の製造方法に関する。

更に詳しくは、本発明は透明性に優れた感熱記録材料の
製造方法に関する。

（従来の技術） 感熱記録方法は、（１）現像が不要である、（２）支持
体が紙の場合は紙質が一般紙に近い、（３）取り扱いが
容易である、（４）発色濃度が高い、（５）記録装置が
簡単であり安価である、（６）記録時の騒音がない等の
利点があるため、ファクシミリやプリンターの分野で近
年急速に普及し、感熱記録の用途も拡大している。

このような背景のもとて多色化に適応するために、或い
はオーバーヘッドプロジェクタ−（ＯＨＰと略す）に使
用するために、サーマルヘッドで直接記録することので
きる透明な感熱記録材料が開発されている（例えば、特
開昭６３−９２４８９号、同６３−２５２７８３号、同
６３−２６５６８２号）。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、このような透明感熱層に傷がついて不透
明部分が生ずると、ＯＨＰとして使用する場合に画像品
質が劣化することはもとより、多色画像形成に際しても
不都合である。そこで通常感熱層の上に少なくとも一層
の保護層を設けるが、感熱層の透明性を損なうことなく
耐傷性を向上せしめる保護層を実現する事は容易ではな
く、ましてスティッキング防止やブロッキング（シート
同志の接着）防止にも寄与し得る保護層を設ける事は容
易ではない。本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意
検討した結果、該感熱層及び保護層の塗布液のうち少な
くとも一つの塗布液のｐＨをｐＨ２〜ｐＨ７に保つこと
により、透明性、耐傷性、ブロッキング防止能及びステ
ィッキング防止能に極めて良好な結果を得ることができ
ることを見出し本発明に到達した。

従って、本発明の第１の目的は耐傷性、ブロッキング防
止能及びスティッキング防止能に優れ、透明な記録層を
有する感熱記録材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、耐傷性、ブロッキング防止能及
びスティッキング防止能に優れると共に、透明性にも優
れた保護層を提供することにある。

（課題を解決するための手段〉 本発明の上記の諸目的は、無色又は淡色の電子供与性染
料前駆体を含有するマイクロカプセル、及び、水に難溶
又は不溶の有機溶剤に溶解せしめた顕色剤を乳化分散し
て得られた乳化分散物を含む塗布液を支持体上に塗布乾
燥して形成せしめた少なくとも一層の感熱層と、感熱層
の上に設けられた少なくとも一層の保護層からなる感熱
記録材料の製造方法において、該感熱層及び保護層の塗
布液のうち少なくとも一つの塗布液のｐＨを２〜７にす
ることを特徴とする感熱記録材料の製造方法によって達
成された。

本発明で塗布液のｐＨを調節する為の物質は、塗布液を
上記ｐＨ２〜ｐＨ７に調整することのできる物質の中か
ら適宜選択することができるが、特に酸を用いてｐＨ調
節を行うことが好ましく、更に塩酸や酢酸等の揮発性の
酸を用いることがより好ましい。

上記のｐＨｅＪｌ域にある感熱層及び保護層の塗布液を
塗布してできる感熱記録材料は、驚くべきことに記録材
料の透明性を損なうことなく、耐傷性及びブロッキング
防止能、スティッキング防止能を著しく改善することが
できるｅＰＨが２以下であると透明性が悪化し、ｐＨが
７以上であるとブロッキング防止能、スティッキング防
止能が悪化する０本発明においては、特にｐＨ４〜ｐＨ
６の範囲が好ましい。

保護層に用いるポリマーの具体例としては、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチ
ルセルロース、澱粉類、ゼラチン、アラビアゴム、カゼ
イン、スチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、
スチレン−無水マレイン酸共重合体ハーフエステル加水
分解物、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビ
ニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、ボ
リアクリルアミド誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム
等の水溶性高分子及びスチレン−ブタジェンゴムラテッ
クス、アクリロニトリル−ブタジェンゴムラテックス、
アクリル酸メチル−ブタジェンゴムラテックス、ポリ酢
酸ビニルエマルジョン等の水不溶性ポリマー等が挙げら
れる。

保護層中には熱印字時のサーマルヘッドとのマツチング
性の向上、保護層の耐水性の向上等の目的で、顔料、金
属石鹸、ワックス、架橋剤等が添加される。

顔料には酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸
化チタン、リトポン、タルク、雑石、カオリン、水酸化
アルミニウム、非晶質シリカ、スチレン樹脂、ホルマリ
ン縮合物、フッ化エチレン樹脂、尿素樹脂等の有機物が
あり、それらの添加量はポリマーの総重量の０．０５〜
２倍、特に好ましくはＯ０ｌ〜０．５倍の量である。０
．０５倍以下の量ではヘッドとのマツチング性の向上に
無効であり、２倍以上の量では感熱記録材料の透明度及
び感度低下が著しくその商品価値を損ねる。

金属石鹸にはステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アルごニウム等の高級脂肪酸金属塩の
エマルジョン等があり、保護層全重量の０．５〜２０重
量％、好ましくは１〜１０重量％の割合の量で添加され
る。ワックスにはパラフィンワックス、マイクロクリス
タリンワツクス、カルナバワックス、メチロールステア
ロアミド、ポリエチレンワックス、シリコン等のエマル
ジョンがあり、保護層全重量の０．５〜４０重量％、好
ましくは１〜２０重量％の割合の量で添加される。

又、感熱層上に均一に保護層を形成させるために、保護
層形成用塗布液には界面活性剤が添加される。界面活性
剤にはスルホこはく酸系のアルカリ金属塩、弗素含有界
面活性剤等があり、具体的にはジー（２−エチルヘキシ
ル）スルホこはく酸、ジー（ｎ−ヘキシル）スルホこは
く酸等のナトリウム塩又はアンモニウム塩等がある。

又、保護層中には、感熱記録材料の帯電を防止するため
の界面活性剤、高分子電解質等を添加しても良い、保護
層の固形分塗布量は通常０．２〜５ｇ／％が好ましく、
更に好ましくはＩｇ〜３ｇ／ボである。

本発明の感熱層及び保護層中には、１種以上の硬膜剤を
添加しても良い、ｐＨ２〜ｐＨ７で急激に反応を起こし
、液を凝集させるもの以外であれば、全ての硬膜剤を使
用することができる。硬膜剤の添加量はバインダーの重
量に対して０．２０重量％〜５０重量％の範囲が好まし
い、又、硬膜剤としては特にジアルデヒド類及びホウ酸
が好ましい。

本発明の感熱層に使用する電子供与性染料前駆体として
は、電子を供与して、又は酸等のプロトンを受容して発
色する公知の化合物の中から無色又は淡色のものを適宜
選択する。このような化合物は、ラクトン、ラクタム、
サルトン、スピロピラン、エステル、アミド等の部分骨
格を有し、顕色剤と接触してこれらの部分骨格が開環若
しくは開裂するものであり、好ましい化合物としては、
例えばトリアリールメタン系化合物、ジフェニルメタン
系化合物、キサンチン系化合物、チアジン系化合物、ス
ピロピラン系化合物等を挙げることができる。

特に好ましい化合物は、次の一般式で表される化合物で
ある。

式中、Ｒ３は炭素原子数ｌ〜８のアルキル基、Ｒ２は炭
素原子数４〜１８のアルキル基又はアルコキシアルキル
基若しくはテトラヒドロフルフリル基、Ｒ８は水素原子
又は炭素原子数１〜１５のアルキル基若しくはハロゲン
原子、Ｒ４は炭素数６〜２０の置換又は無置換のアリー
ル基を表わす。

Ｒ４の置換基としては、炭素原子数１〜５のアルキル基
、アルコキシ基、ハロゲン化アルキル基及びハロゲン原
子が好ましい。

本発明においては、上記の電子供与性染料前駆体をマイ
クロカプセル中に内包せしめることにより、感熱記録材
料製造時のカプリを防止すると同時に、感熱記録材料の
生保存性及び記録保存性を良好なものとすることができ
る。この場合マイクロカプセルの壁材料及び製造方法を
選択することにより、記録時の画像濃度を高くすること
ができる。電子供与性染料前駆体の使用量は、０．０５
〜５．０ｇ／ｒｙｆであることが好ましい。

マイクロカプセルの壁材料としては、ポリウレタン、ポ
リウレア、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素−ホ
ルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、ス
チレンメタクリレート共重合体、スチレン−アクリレ−
Ｆ共重合体、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリビ
ニルアルコール等が挙げられる０本発明においてはこれ
らの高分子物質を２種以上併用することもできる。

本発明においては、上記の高分子物質のうちポリウレタ
ン、ポリウレア、ボリアミド、ポリエステル、ポリカー
ボネート等が好ましく、特にポリウレタン及びポリウレ
アが好ましい。

本発明で使用するマイクロカプセルは、電子供与性染料
前駆体等の反応性物質を含有した芯物質を乳化した後、
その油清の周囲に高分子物質の壁を形成してマイクロカ
プセル化することが好ましく、この場合高分子物質を形
成するリアクタントを油滴の内部及び／又は油滴の外部
に添加する。

マイクロカプセルの好ましい製造方法等、本発明で好ま
しく使用することのできるマイクロカプセルについての
詳細は、例えば特開昭５９−２２２７１６号に記載され
ている。

ここで、油滴を形成するための有機溶剤としては、一般
に感圧オイルとして用いられるものの中から適宜選択す
ることができるが、特に、後述の顕色剤を溶解するに適
した有機溶剤を使用した場合には、ロイコ染料に対する
溶解性が優れ、熱印字の際の発色濃度と発色速度を増大
せしめ、又、かぶりも少なくすることができるので好ま
しい。

上記の如く製造される好ましいマイクロカプセルを使用
した場合には、加熱印字時に、マイクロカプセルの芯及
び外に含有されている反応性物質がマイクロカプセル壁
を透過して反応する。

本発明においては、マイクロカプセルの壁材を選択し、
必要によりガラス転移点調整剤（例えば、特開昭６１−
２７７４９０号に記載の可塑剤）を添加することによっ
て、ガラス転移点の異なる壁からなるマイクロカプセル
を調製し、色相の異なる電子供与性無色染料前駆体とそ
の顕色剤の組み合わせを選択することにより多色の中間
色を実現することができる。従って、本発明は単色の感
熱記録材料に限定されるものではなく、２色或いは多色
の感熱紙及び階調性の有る画像記録に適した感熱記録材
料にも応用することができる。

又、必要に応じて、例えば特開昭６１−２８３５８９号
、同６１−２８３５９０号及び同６１−２８３５９１号
に記載された光退色防止剤を適宜加えることができる。

本発明で使用する電子供与性無色染料前駆体との熱溶融
において発色反応を起こす顕色剤は、公知のものの中か
ら適宜選択して使用することができる。例えば、ロイコ
染料に対する顕色剤としては、フェノール化合物、トリ
フェニルメタン系化合物、含硫フェノール性化合物、カ
ルボン酸系化合物、スルホン系化合物、尿素系又はチオ
尿素系化合物等が挙げられ、その詳細は、例えば、紙バ
ルブ技術タイムス（１９８５年）４９−５４頁及び６５
−７０頁に記載されている。これらの中でも、特に融点
が５０℃〜２５０℃の物が好ましく、中でも６０℃〜２
００℃の、水に雛溶性のフェノール及び有機酸が望まし
い、ａ色剤を２種以上併用した場合には溶解性が増加す
るので好ましい。

本発明で使用する顕色剤のうち特に好ましいものは、下
記一般式（１）〜（ＩＶ）で表される。

（Ｉ）　　　　　　　　　Ｃ，Ｈ！□。

（ＩＩ） Ｒ１はアルキル基、アリール基、アリールオキシアルキ
ル基又はアラルキル基であり特にメチル基、エチル基及
びブチル基が好ましい。

（ＩＩＩ） ３ ｍ＝！Ｏ〜２．１１＝”＝２〜１　１ Ｒｇはアルキル基であり、特にブチル基、ペンチル基、
ヘプチル基及びオクチル基が好ましい。

Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、ｎはＯ〜２である
。

（ＩＶ） Ｒ４はアルキル基、アリールオキシアルキル基又はアラ
ルキル基である。

本発明においては、顕色剤を水に難溶又は不溶性の有機
溶剤に溶解せしめた後、これを界面活性剤を含有し水溶
性高分子を保護コロイドとして有する水相と混合し、乳
化分散した分散物の形で使用する。

顕色剤を溶解する有機溶剤は、感圧オイルとして一般に
使用されるものの中から適宜選択することができるが、
特に、ベンゼン環を２個以上有し、且つ、ヘテロ原子の
数が基定数以下のオイルが好ましい、このようなオイル
は下記一般式（Ｖ）〜（■）で表される化合物及びトリ
アリルメタン（例えば、トリトルイルメタン、トルイル
ジフェニールメタン）、ターフェニル化合物（例えば、
ターフェニル）、アルキル化ジフェニルエーテル（例え
ば、プロピルジフェニルエーテル）、水添ターフェニル
（例えば、ヘキサヒドロターフェニル）、ジフェニルエ
ーテル等が挙げられる。

（Ｖ） 式中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基
を、Ｒ８は炭素数１〜１８のアルキル基を表わす、ｐ′
及びｑｌは１〜４の整数を表わし、且つアルキル基の総
和は４個以内とする。

なお、Ｒ１及び、Ｒ２のアルキル基は炭素数１〜８のも
のが好ましい。

（Ｖｌ） 式中、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基
、Ｒ４は炭素数１〜１２のアルキル基、ｎは１又は２を
表わす。

ｐｔ及びｑ！は１〜４の整数を表わす。ｎ＝１の場合に
は、アルキル基の総和は４個以内であり、ｎ＝２のとき
アルキル基の総和は６個以内である。

（■） （Ｒ’）Ｒ３ （Ｒ’）ｑ” 式中、Ｒ５及びＲ’は水素原子又は、炭素数１〜１８の
同種若しくは異種のアルキル基を表わす。

ｍは１〜１３の整数を表わす、Ｒ３及びｑ３は１〜３の
整数を表わし、かつアルキル基の総和は３個以内である
。

なお、Ｒ５及びＲ６のアルキル基は炭素数２〜４のもの
が特に好ましい。

式（Ｖ）で表わされる化合物例としては、ジメチルナフ
タレン、ジエチルナフタレン及びジイソプロピルナフタ
レン等が挙げられる。

式（ＶＩ）で表わされる化合物例としては、ジメチルビ
フェニル、ジエチルビフェニル、ジイソプロピルビフェ
ニル及びジイソブチルビフェニル等が挙げられる。

式（■）で表わされる化合物例としては、１−メチル−
１−ジメチルフェニル−１−フェニルメタン、ｌ−エチ
ル−１−ジメチルフェニル−１−フェニルメタン及び１
−プロピル−１−ジメチルフェニル−１−フェニルメタ
ン等が挙げられる。

上記のオイル同志、又は他のオイルとの併用も可能であ
る。

本発明においては、上記の有機溶剤に、更に低沸点の溶
解助剤として補助溶剤を加えることもできる。このよう
な補助溶剤として、例えば酢酸エチル、酢酸イソプロピ
ル、酢酸ブチル及びメチレンクロライド等を特に好まし
いものとして挙げることができる。

顕色剤を溶解した油相と混合する水相に、保護コロイド
として含有せしめる水溶性高分子は、公知のアニオン性
高分子、ノニオン性高分子、両性高分子の中から適宜選
択することができるが、ポリビニルアルコール、ゼラチ
ン、セルロース誘導体等が好ましい。

又、水相に含有せしめる界面活性剤としては、アニオン
性又はノニオン性の界面活性剤の中から、上記保護コロ
イドと作用して沈澱や凝集を起こさないものを適宜選択
して使用することができる。

好ましい界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム）、スル
ホコハク酸ジオクチルナトリウム塩、ポリアルキレング
リコール（例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル）等ヲ挙ケることができる。

本発明における顕色剤の乳化分散物は、顕色剤を含有す
る油相と保護コロイド及び界面活性剤を含有する水相を
、高速撹拌、超音波分散等、通常の微粒子乳化に用いら
れる手段を使用して混合分散せしめ容易に得ることがで
きる。

この乳化分散物には、適宜顕色剤の融点降下剤を添加す
ることもできる。このような融点降下剤の中の一部は、
前記カプセル壁のガラス転移点調節剤の機能をも有する
。このような化合物としては、例えば、ヒドロキシ化合
物、カルバ逅ン酸エステル化合物、スルホンアミド化合
物、芳香族メトキシ化合物等があり、それらの詳細は、
例えば特願昭５９−２４４１９０号に記載されている。

これらの融点降下剤は、融点を降下せしめる顕色剤１重
量部に対し０．　１〜２重量部、好ましくは０．５〜１
重量部の範囲で適宜使用することができるが、融点降下
剤とそれによって融点が降下する顕色剤等は、同一の箇
所に使用することが好ましい、異なった個所に添加する
場合には、上記の添加量の１〜３倍量を添加することが
好ましい。

本発明の感熱記録材料は適当なバインダーを用いて塗工
することができる。

バインダーとしてはポリビニルアルコール、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、アラビヤゴム、ゼラチン、ポリビニル
ピロリドン、カゼイン、スチレン−ブタジェンラテック
ス、アクリロニトリル−ブタジェンラテックス、ポリ酢
酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体等の各種エマルジョン等を用いることがで
きる。使用量は固形分として０．５〜２０ｇ／ｍ８、好
ましくは０．２〜５ｇ／ポである。

以上の如くして設ける感熱層は、驚くべきことに極めて
良好な透明性を有する。

本発明の感熱記録材料は、電子供与性染料前駆体を内包
したマイクロカプセル及び少なくとも顕色剤を乳化分散
した分散物並びにバインダー等その他の添加物を含有し
た塗布液を調製し、紙や合成樹脂フィルム等の支持体の
上にバー塗布等の塗布法により塗布乾燥して、固形分が
２．５〜２５ｇ／ｒｄの感熱層を形成せしめ、次いで最
表面の感熱層上に前述した１層以上の保護層を形成せし
めることによって製造される。

この場合、感熱層の塗布液のｐＨ（顕色剤乳化分散物の
ｐＨ）も、２〜７とすることが、保護層をも含めた記録
層全体の透明性、耐傷性、ブロッキング防止能及びステ
ィッキング防止能を良好なものとする上で好ましい。

支持体に用いられる紙としてはアルキルケテンダイマー
等の中性サイズ剤によりサイジングされた熱抽出ｐＨ６
〜９の中性紙（特開昭５５−１４２８１号記載のもの）
を用いると、経時保存性の点で有利である。

紙への塗液の浸透を防ぎ、又、記録熱ヘツドと感熱記録
層との接触を良くするためには、特開昭５７−１１６６
８７号に記載の、 且つ、ベック平滑度９０秒以上の紙が有利である。

又特開昭５８−１３６４９２号に記載の光学的表面粗さ
が８μ以下、且つ厚みが４０〜７５μの紙、特開昭５８
−６９０９７号記載の密度０．　９ｇ／ｃｍ’以下で且
つ光学的接触率が１５％以上の紙、特開昭５８−６９０
９７号に記載のカナダ標準濾水度（ＪＩＳ　　Ｐ８１２
１）で４００　ｃｃ以上に叩解処理したバルブより抄造
し、塗布液のしみ込みを防止した紙、特開昭５８−６５
６９５号に記載の、ヤンキーマシンにより抄造された原
紙の光沢面を塗布面とし、発色濃度及び解像力を改良す
るもの、特開昭５９−３５９８５号に記載されている、
原紙にコロナ放電処理を施して塗布適正を改良した紙等
も本発明に用いられ、良好な結果を与える。これらの他
通常の感熱記録紙の分野で用いられる支持体はいずれも
本発明の支持体として使用することができる。

本発明で支持体として使用する合成樹脂フィルムは、耐
摩耗性、耐水性、耐薬品性に優れ、感熱層の塗布によっ
てカールを生じない程度の厚み及び／又は剛性を有し、
現像過程での加熱等に対しても変形せず、寸法安定性を
有する公知の材料の中から任意に選択することができる
。このようなフィルムとしてはポリエチレンテレフタレ
ートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステルフ
ィルム、三酢酸セルロースフィルム等のセルロース誘導
体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフ
ィルム、ポリエチレン等のポリオレフィンフィルム等が
挙げられ、これらを単体で或いは貼り合わせて用いるこ
とができる。

支持体の厚みとしては２０〜２００μのものが用いられ
、特に５０〜１００μのものが好ましい。

本発明においては、合成樹脂フィルムと感熱層の接着を
高めるために両層の間に下塗層を設けることができる。

下塗層の素材としては、ゼラチンや合成高分子ラテック
ス、ニトロセルロース等が用いられる。下塗層の塗布量
は０，１ｇ／ｍ”〜２．０ｇ７ｍ”の範囲にあることが
好ましく、特に０．２ｇ／ｍ”　〜１．Ｏｇ／ｍ”の範
囲が好ましい、Ｏ，１ｇ７ｍ”より少ないとフィルムと
感熱層との接着が十分でなく、又２．Ｏｇ／ｍ”以上に
ふやしてもフィルムと感熱層との接着力は飽和に達して
いるのでコスト的に不利となる。

下塗層は、感熱層がその上に塗布された時に、感熱層中
に含まれる水により下塗層が膨潤することがあるので、
硬膜剤を用いて硬化させることが望ましい。

硬膜剤としては、グルタルアルデヒド、２，３−ジヒド
ロキシ−１，４−ジオキサン等のジアルデヒド類及びホ
ウ酸が好ましい。

これらの硬膜剤の添加量は、下塗素材の重量に対して、
０．２０重量％から３．０重量％の範囲で、塗布方法や
希望の硬化度に合わせて適切な添加量を選ぶことができ
る。

又、塗布時に発生する泡を消すために、消泡剤を添加す
る事も、或いは、液のレベリングを良くして塗布筋の発
生を防止するために活性剤を添加する事も可能である。

又、必要に応じて帯電防止剤を添加することも可能であ
る。

更に、下塗層を塗布する前には、フィルムの表面を公知
の方法により活性化処理する事が望ましい。活性化処理
の方法としては、酸によるエツチング処理、ガスバーナ
ーによる火焔処理、或いはコロナ処理、グロー放電処理
等が用いられるが、コストの面或いは簡便さの点から、
米国特許第２゜７１５．０７５号、同第２．８４６，７
２７号、同第３，５４９．４０６号、同第３．５９０，
１０７号等に記載されたコロナ放電処理が最も好んで用
いられる。

本発明に係る塗布は、一般によく知られた塗布方法、例
えばデイツプコート法、エアーナイフコート方法、カー
テンコート法、ローラーコート法、ドクターコート法、
ワイヤーバーコード法、スライドコート法、グラビアコ
ート法、或いは米国特許第２，６８１，２９４号明細書
に記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート
法等により塗布することが出来る。必要に応じて、米国
特許第２．７６１，７９１号、同第３，５０８，９４７
号、同第２，９４１．８９８号、及び同第３゜５２６．
５２８号明細書、原崎勇次著「コーティング工学」２５
３１（１９７３年朝倉書店発行）等に記載された方法等
により、２層以上に分けて同時に塗布することも可能で
あり、塗布量、塗布速度等に応じて適切な方法を選ぶこ
とができる。

本発明では以上の素材の他に、酸安定剤としてクエン酸
、酒石酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ピロリン酸等を
添加することができる。

本発明において、カール矯正、帯電防止、滑り性改善を
目的に支持体の裏面にバック層を設けてもよい、バック
層の構ｔｃ酸分としては、保護層のものと同様の酸分を
用いる事が好ましい。

（発明の効果） 本発明の感熱記録材料は、熱感度が高いのでファクタξ
り等のサーマルヘッドによる画像形成が可能である。特
に耐傷性、ブロッキング防止能及びスティッキング防止
能に優れた保護層を有しているので取り扱いが容易であ
り、又、記録層を透明なものとすることができるので、
支持体として透明フィルムを使用することによりファク
タξりで受信してすぐＯＨＰにかけられるという利用の
仕方が可能である。

（実施例） 以下、本発明を実施例により更に詳述するが、本発明は
これによって限定されるものではない。

実施例１゜ 〔カプセル液の調製〕 クリスタルバイオレットラクトン１４ｇ（ロイコ色素）
、タケネートＤ−１１ＯＮ（成田薬品■製カプセル壁材
）６０ｇ及びス逅ソープ２００（住友化学■製紫外線吸
収剤）２ｇを１−フェニル−１−キシリルエタン５５ｇ
と、メチレンクロライド５５ｇの混合溶媒に添加し、溶
解した。このロイコ染料の溶液を、８％のポリビニルア
ルコール水溶液（クラレＰＶＡ２１７Ｅ）１００ｇと水
４０ｇ及び２％のスルホコハク酸ジオクチルのナトリウ
ム塩（分散剤）１．４ｇの水溶液に混合し、日本精機■
製の、エースホモジナイザーで１０、ＯＯＯｙｐｍで５
分間乳化し、更に水１５０ｇを加えて、４０℃で３時間
反応させてカプセルサイズ０．７ａのカプセル液を製造
した。

〔顕色剤乳化分散物の調製〕

下記構造式で表わされる顕色剤（ａ）８ｇ、（ｂ）４ｇ
及？：Ｆ（ｃ）　３０　ｇを１−フェニル−１−キシリ
ルエタン８．０ｇと酢酸エチル３０ｇに溶解した。得ら
れた顕色剤の溶液を、８％のポリビニルアルコール水溶
液１００ｇと水１５０ｇ、及びドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダＱ、５ｇの水溶液に混合し、日本精機■製の
エースホモジナイザーを用いて、１０．００Ｏｒｐｍ常
温で５分間乳化し、粒子サイズ０．５μの乳化分散物を
得た。

顕色剤（萄 顕色剤（ｂ） 顕色剤（Ｃ）　　　　　　Ｈ 〔感熱記録材料の作製〕 上記カプセル液５．０ｇ、顕色剤乳化分散物１０．０ｇ
、及び水５．０ｇを撹拌混合し、次いで塩酸により塗液
のＰＨを５．０に調節した後、厚さ７５μの透明なポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）支持体上に、固形分
が１０ｇ／ｎｆとなるように、塗布し乾燥した。

（保護層の組成〕 シリカ変性ポリビニルアルコール （クラレ■製　ＰＶＡ　　Ｒ２１０５）２重量部（固形
分） コロイダルシリカ （日産化学■製　スノーテックスＯ） ３重量部（固形分） ステアリン酸亜鉛 （中京油脂株製　ハイドリンＺ７） 二０．１重量部（固形分） パラフィンワックス （中京油脂株製　セロゾール４２８） １重量部（固形分） ホウ酸　　　　　　：０．０６重量部（固形分）グリオ
キザール　　＝０．２重量部（固形分）上記組成の保護
層を与える水溶液のｐＨを塩酸で５．０に調節し、前記
感熱層の上に乾燥後の厚さが２μになるように塗設し、
透明感熱フィルムを作製した。

得られた感熱記録材料について、ブロンキング防止能を
調べる為に感熱記録材料を高温多湿条件（４０°Ｃ１相
対湿度９０％）下で３日間放置したところ、耐ブロッキ
ング性は良好であり耐傷性もほぼ満足できるものであっ
た。

実施例２゜ 感熱層の塗布液及び保護層の塗布液の両塗布液のｐ）Ｉ
を塩酸で４．０に調節した他は実施例１と全く同様にし
たところ、実施例１と全く同様な結果が得られた。

実施例３゜ 感熱層の塗布液及び保護層の塗布液の両塗布液のｐＨを
酢酸で７に！ｉｌ！ｆｆした他は実施例■と全く同様に
したところ、実施例１と同様な結果が得られた。

実施例４゜ 感熱層の塗布液及び保護層の塗布液の両塗布液のｐＨを
酢酸で２．０に調節した他は実施例１と全く同様にした
ところ、実施例１と同様な結果が得られた。

比較例１゜ 感熱層の塗布液及び保護層の塗布液の両塗布液のｐＨを
８にした以外は実施例１と全く同様にしたところ、感熱
記録材料のシートの間で貼りつきなどのブロッキング現
象が起きた。

比較例２゜ 感熱層の塗布液及び保護層の塗布液の両塗布液のｐＨを
１．５にした以外は実施例１と全く同様にしたところ、
透明性が著しく悪化した。

実施例５゜ 感熱層塗布液のｐＨのみを酢酸によってｐＨ５に調節し
、保護層塗液のｐＨは調節しないで成り行きに任せたこ
と以外は実施例１と同様にしたところ、実施例１と同様
な結果が得られた。

実施例６゜ 保護層の塗布液のＰＨのみを塩酸によってｐＨ５にｔＩ
ｉ！ｔｙシ、感熱層塗布液のｐＨは調節しないで成り行
きに任せたこと以外は実施例１と同様にしたところ、実
施例１と同様な結果が得られた。

上記実施例１〜６及び比較例１〜２の結果は第１表の様
にまとめられる。

第１表の結果は、塗液のｐＨを調節することが感熱記録
材料のブロッキング防止能、スティッキン防止能、耐傷
性を改善するのに極めて有効であることを実証するもの
である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 無色又は淡色の電子供与性染料前駆体を含有するマイク
   ロカプセル、及び、水に難溶又は不溶の有機溶剤に溶解
   せしめた顕色剤を乳化分散して得られた乳化分散物を含
   む塗布液を支持体上に塗布乾燥して形成せしめた少なく
   とも一層の感熱層と、感熱層の上に設けられた少なくと
   も一層の保護層からなる感熱記録材料の製造方法におい
   て、該感熱層及び保護層の塗布液のうち少なくとも一つ
   の塗布液のｐＨを２〜７とすることを特徴とする感熱記
   録材料の製造方法。