JPH01171981A

JPH01171981A - 感熱記録材料

Info

Publication number: JPH01171981A
Application number: JP62329943A
Authority: JP
Inventors: Teruhiro Shimomura; 彰宏下村; Tomomasa Usami; 宇佐美　智正
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1987-12-28
Filing date: 1987-12-28
Publication date: 1989-07-06

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、透明性に優れた感熱記録材料に関し、特に画
像濃度が高く透明性に優れた感熱層を有する感熱記録材
料に関する。

（従来の技術）感熱記録方法は、（１）現像が不要である、（２）支持
体が紙の場合は紙質が一般紙に近い、（３）取り扱いが
容易である、（４）発色濃度が高い、（５）記録装置が
簡単であり安価である、（６）記録時の騒音がない等の
利点があるため、ファクシミリやプリンターの分野で近
年急速に普及し、ＰＯ３等におけるラベル分野等感熱記
録の用途も拡大している。

このような背景のもとに、近年においては、多色化に適
応するために、或いはオーバーヘッドプロジェクタ−（
ＯＨＰと略す）に使用するために、サーマルヘッドで直
接記録することのできる透明な感熱記録材料を開発する
ことが望まれている。

本発明者等は係る要望に答えるべく、支持体上に、無色
又は淡色の塩基性染料前駆体を含有するマイクロカプセ
ル、及び、水に難溶又は不溶の有機溶剤に溶解せしめた
顕色剤とを乳化分散した乳化分散物からなる塗布液を塗
布乾燥した実質的に透明な感熱層を有する感熱記録材料
を提案した（特願昭６２−８８１９７号）。

（発明が解決しようとする問題点）しかしながら、このような特殊用途においても、近年の
ファクシミリ等の高速化に対応するために、より熱感度
を高めることが望まれている。

従って本発明の第１の目的は、熱感度がより高く改善さ
れた透明な感熱層を提供することにある。

本発明の第２の目的は、熱記録装置の高速化に適応でき
る熱感度を有する、ＯＨＰや多色記録に適した感熱記録
材料を提供することにある。

更に、本発明の第３の目的は透明性の良好な感熱記録材
料の感熱度を高めるための方法を提供することにある。

（問題を解決するための手段）本発明の上記の諸口的は、無色又は淡色の塩基性染料前
駆体を含有するマイクロカプセル、及び、水に難溶又は
不溶の有機溶剤に熔解せしめた顕色剤溶液とを乳化分散
し、得られた乳化分散物を含む塗布液を支持体上に塗布
乾燥して形成された感熱層を有する感熱記録材料におい
て、前記塩基性染料前駆体をマイクロカプセルに内包せ
しめるに際し、少なくとも沸点１５０　’Ｃ以上のエス
テル類を用いて該塩基性染料前駆体を溶解せしめたこと
を特徴とする感熱記録材料によって達成された。

本発明で使用する塩基性染料前駆体としては、電子を供
与して、又は酸等のプロトンを受容して発色する公知の
化合物の中から無色又は淡色のものを適宜選択する。こ
のような化合物は、ラクトン、ラクタム、サルトン、ス
ピロピラン、エステル、アミド等の部分骨格を有し、顕
色剤と接触してこれらの部分骨格が開環若しくは開裂す
るものであり、好ましい化合物としては、例えばトリア
リールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、キ
サンチン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラン系
化合物等を挙げることができる。

特に好ましい化合物は、次の一般式で表わされる化合物
である。

式中、Ｒ，は炭素原子数１〜８のアルキル基、Ｒ２は炭
素原子数４〜１８のアルキル基又はアルコキシアルキル
基若しくはテトラヒドロフルフリル基、Ｒ５は水素原子
又は炭素原子数１〜１５のアルキル基若しくはハロゲン
原子、Ｒ４は炭素数６〜２０の置換又は無置換のアリー
ル基を表わす。

Ｒ４の置換基としては、炭素原子数１〜５のアルキル基
、アルコキシ基、ハロゲン化アルキル基及びハロゲン原
子が好ましい。

本発明においては、上記の発色剤をマイクロカプセル中
に内包せしめることにより、感熱記録材料製造時のカブ
リを防止すると同時に、感熱記録材料の生保存性及び記
録保存性を良好なものとすることができる。この場合マ
イクロカプセルの壁材料及び製造方法を選択することに
より、記録時の画像濃度を高くすることができる。発色
剤の使用量は、０．０５〜５．０ｇ／ｒｄであることが
好ましい。

マイクロカプセルの壁材料としては、ポリウレタン、ポ
リウレア、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素−ホ
ルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、ス
チレンメタクリレート共重合体、スチレン−アクリレー
ト共重合体、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリビ
ニルアルコール等が挙げられる。本発明においてはこれ
らの高分子物質を２種以上併用することもできる。

本発明においては、上記の高分子物質のうちポリウレタ
ン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカー
ボネート等が好ましく、特にポリウレタン及びポリウレ
アが好ましい。

後、その油滴の周囲に高分子物質の壁を形成してマイク
ロカプセル化することが好ましく、この場合高分子物質
を形成するりアクタントを油滴の内部及び／又は油滴の
外部に添加する。マイクロカプセルの好ましい製造方法
等、本発明で好ましく使用することのできるマイクロカ
プセルについての詳細は、例えば特開昭５９−２２２７
１６号に記載されている。

ここで、油滴を形成するための有機溶剤として沸点１５
０℃以上の高沸点エステル類を使用した場合には、これ
らのエステル類に対して前記塩基性染料前駆体の溶解度
が高いためにマイクロカプセル中の該塩基性染料前駆体
の濃度を高めることができ、これによって本発明の感熱
記録材料の濃度を高めることができる。

本発明で好ましく用いることのできる高沸点エステル類
としては、例えば、燐酸エステル類（例えば、燐酸トリ
フェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ブチル、燐酸オクチ
ル、燐酸クレジルジフェニル）、フタル酸エステル（フ
タル酸ジブチル、フタル酸−２−エチルヘキシル、フタ
ル酸エチル、フタル酸オクチル、フタル酸ブチルベンジ
ル）テトラヒドロフタル酸ジオクチル、安息香酸エステ
ル（安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチ
ル、安息香酸イソペンチル、安息香酸ベンジル）、アビ
エチン酸エステル（アビエチン酸エチル、アビエチン酸
ベンジル）、アジピン酸ジオクチル、コハク酸イソデシ
ル、コハク酸エチル、アゼライン酸ジオクチル、シュウ
酸エステル（シュウ酸ジブチル、シュウ酸ジペンチル）
、マロン酸ジエチル、マレイン酸エステル（マレイン酸
ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル）
、クエン酸トリブチル、ソルビン酸エステル（ソルビン
酸メチル、ソルビン酸エチル、ソルビン酸ブチル）、セ
バシン酸エステル（セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ
オクチル）、エチレングリコールエステル類（ギ酸モノ
エステル及びジエステル、酪酸モノエステル及びジエス
テル、ラウリン酸モノエステル及びジエステル、パルミ
チン酸モノエステル及びジエステル、ステアリン酸モノ
エステル及びジエステル、オレイン酸モノエステル及び
ジエステル）、トリアセチン、炭酸ジエチル、炭酸ジフ
ェニル、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、ホウ酸エステ
ル（ホウ酸トリブチル、ホウ酸トリペンチル）等が挙げ
られる。これらの中でも、特にコハク酸エチル、コハク
酸ブチルのようなコハク酸低級アルキルエステル及びマ
レイン酸エチルの如きマレイン酸低級アルキルエステル
が好ましい。

これらのエステル類は単独で用いても、混合して用いて
もよい。

本発明においては、上記エステル類に加えて、更に感圧
オイルとして用いられるものの中から適宜選択されたオ
イルを併用することができる。このような感圧オイルと
しては例えば、下記一般式（１）〜（■）で表される化
合物及びトリアリルメタン（例えば、トリトルイルメタ
ン、トルイルジフェニールメタン）、ターフェニル化合
物（例エバ、ターフェニル）、アルキル化ジフェニルエ
ーテル（例ｔば、プロピルジフェニルエーテル、水添タ
ーフェニル（例えば、ヘキサヒドロターフェニル）、ジ
フェニルエーテル等が挙げられる。

（Ｉ）式中、Ｒ“は水素又は炭素数１〜１８のアルキル基を、
Ｒ２は炭素数１−１８のアルキル基を表ｈＴ、ｐ’　、
ｑ’は１〜４の整数を表し、且つアルキル基の総和は４
個以内とする。

なお、Ｒ’　、Ｒ２のアルキル基は炭素数１〜８のアル
キル基が好ましい。

（ＩＩ）（Ｒ３）Ｐ”　　　（Ｒ’　）（１” 式中、Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜１２のアル−ｔ−
ルａ、Ｒ４は炭素数１−１２のアルキル基、ｎはｌ又は
２を表わす。

ｐ　２　、ｑ　Ｚは１〜４の整数を表わす。ｎ＝１の場
合には、アルキル基の総和は４個以内であり、ｎ＝１の
ときアルキル基の総和は６個以内である。

式中、Ｒ５，Ｒ’は水素原子又は、炭素数１〜１８の、
同種もしくは異種のアルキル基を表わす。

ｍは１〜１３の整数を表わす。Ｐ’、Ｑ３は１〜３の整
数を表し、かつアルキル基の総和は３個以内である。

なお、Ｒ’　、Ｒ”のアルキル基は炭素数２〜４のアル
キル基が特に好ましい。

式、（１）で表わされる化合物例としては、ジメチルナ
フタレン、ジエチルナフタレン、ジイソプロピルナフタ
レン等が挙げられる。

式（ＩＩ）で表される化合物例としては、ジメチルビフ
ェニル、ジエチルビフェニル、ジイソプロピルビフェニ
ル、ジイソブチルビフェニル等が挙げられる。

式（ＩＩＩ）で表わされる化合物例としては、１−メチ
ル−１−ジメチルフェニル−１−フェニルメタン、１−
エチル−１−ジメチルフェニル−１−フェニルメタン、
ｌ−プロピル−１−ジメチルフェニル−１−フェニルメ
タン等が挙げられる。

更に補助溶剤として、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、
酢酸ブチル、メチレンクロライド等の低沸点の有機溶剤
を併用してもよい。

上記の如くして製造される好ましいマイクロカプセルは
、従来の記録材料に用いられるような熱や圧力によって
破壊するものではなく、マイクロカプセルの芯及び外に
含有されている反応性物質はマイクロカプセル壁を透過
して反応することができる。

本発明においては、マイクロカプセルの壁材を選択し、
必要によりガラス転移点調整剤（例えば、特願昭６．０
−１１９８６２号に記載の可塑剤）を添加することによ
って、ガラス転移点の異なる壁からなるマイクロカプセ
ルを調製し、色相の異なる塩基性無色染料前駆体とその
顕色剤の組み合わせを選択することにより多色の中間色
を実現することができる。従って、本発明は単色の感熱
紙に限定されるものではなく、２色或いは多色の感熱紙
及び階調性の有る画像記録に適した感熱紙にも応用する
ことができる。

又、必要に応じて、例えば特開昭６１−２８３５８９号
、同６１−２８３５９０号、同６１−２８３５９１号に
記載された光退色防止剤を適宜加えることができる。

本発明で使用する塩基性無色染料との熱溶融において発
色反応を起こす顕色剤としては、公知のものの中から適
宜選択して使用することができる。

例えば、ロイコ染料に対する顕色剤としては、フェノー
ル化合物、含硫フェノール系化合物、カルボン酸系化合
物、スルホン系化合物、尿素系又はチオ尿素系化合物等
が挙げられ、その詳細は、例えば、紙パルプ技術タイム
ス（１９８５年）４９−５４頁及び６５−７０頁に記載
されている。これらの中でも、特に融点が５０℃〜２５
０　”Ｃの物が好ましく、中でも６０’Ｃ〜２００℃の
、水に難溶性のフェノール及び有機酸が望ましい。顕色
剤を２種以上併用した場合には溶解性が増加するので好
ましい。

本発明で使用する顕色剤のうち特に好ましいものは、下
記一般式（ＩＶ）〜〔■〕で表される。

ｍ　＝　Ｏ〜２、ｎ＝２〜１１（Ｖ）Ｒ７はアルキル基、アリール基、アリールオキシアルキ
ル基又はアラルキル基であり特にメチル基及びブチル基
が好ましい。

（Ｖｌ）　　　　　　　　　　Ｒ９Ｒｅはアルキル基であり、特にブチル基、ペンチル基、
ヘプチル基及びオクチル基が好ましい。

Ｒ９は水素原子又はメチル基であり、ｎは０〜２である
。

［■］Ｒ”はアルキル基、アラルキル基又はアリールオキシア
ルキル基である。

本発明においては、顕色剤を水に難溶又は不溶性の有機
溶剤に溶解せしめた後、これを界面活性剤を含有し水溶
性高分子を保護コロイドとして有　　４゛する水相と混
合し、乳化分散した分散物の形で使用する。

顕色剤を溶解する有機溶剤は、水に難溶又は不溶の有機
溶剤の中から適宜選択することができるが、特に、沸点
１５０℃以下の有機溶剤を使用した場合には熱感度が良
好となるので好ましい。これらの有機溶剤としては、例
えば、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル及び
メチレンクロライド等を挙げることができる。

本発明においては、これらの有機溶剤に適宜前記高沸点
のエステル類や感圧オイルを混合して用いることができ
るが、特に、顕色剤乳化分散物の安定性の観点からエス
テル類を用いることが好ましい。

これらの中でも、燐酸トリクレジルを混合して使用した
場合には顕色剤の乳化分散安定性が良好であり特に好ま
しい。

顕色剤を溶解した油相と混合する水相に保護コロイドと
して含有せしめる水溶性高分子は、公知のアニオン性高
分子、ノニオン性高分子、両性高分子の中から適宜選択
することができるが、特にポリビニルアルコール、ゼラ
チン、セルロース誘導体等が好ましい。

又、水相に含有せしめる界面活性剤としては、アニオン
性又はノニオン性の界面活性剤の中から、上記保護コロ
イドと作用して沈澱や凝集を起こさないものを適宜選択
して使用することができる。

好ましい界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダ）、アルキル硫酸ナトリウム、スルホコハク酸ジオク
チルナトリウム塩、ポリアルキレンゲリコール（例えば
、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）等を挙
げることができる。

本発明における顕色剤の乳化分散物は、顕色剤を含有す
る油相と保護コロイド及び界面活性剤を含有する水相を
、高速撹拌、超音波分散等、通常の微粒子乳化に用いら
れる手段を使用して混合分散せしめ容易に得ることがで
きる。

この乳化分散物には、適宜顕色剤の融点降下剤を添加す
ることもできる。このような融点降下剤の中の一部は、
前記カプセル壁のガラス転移点調節剤の機能をも有する
。このような化合物としては、例えば、ヒドロキシ化合
物、カルバミン酸エステル化合物、スルホンアミド化合
物、芳香族メトキシ化合物等があり、それらの詳細は、
例えば特願昭５９−２４４１９０号に記載されている。

これらの融点降下剤は、融点を降下せしめる顕色剤１重
量部に対し０．１〜２重量部、好ましくは０．５〜１重
量部の範囲で適宜使用することができるが、融点降下剤
とそれによって融点が降下する顕色剤等は、同一の箇所
に使用することが好ましい。異なった個所に添加する場
合には、上記の添加量の１〜３倍量を添加することが好
ましい。

本発明の感熱記録材料は適当なバインダーを用いて塗工
することができる。

バインダーとしてはポリビニルアルコール、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナト
リウム、ヒドロキシプロピルセルロース、アラビヤゴム
、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、カゼイン、スチレ
ン−ブタジェンラテックス、アクリロニトリル−ブタジ
ェンラテックス、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エス
テル、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の各種エマルジ
ョンを用いることができる。使用量は固形分として０．
５〜５ｇ／ポである。

本発明の感熱記録材料は、発色剤を内包したマイクロカ
プセル及び少なくとも顕色剤を乳化分散した分散物の主
成分、及びバインダー等その他の添加物を含有した塗布
液を作り、紙や合成樹脂フィルム等の支持体の上にバー
塗布、ブレード塗布、エアナイフ塗布、グラビア塗布、
ロールコーティング塗布、スプレー塗布、デイツプ塗布
等の塗布法により塗布乾燥して、固形分が２．５〜２５
ｇ／ｒｒｆの感熱層を設けることによって製造される。

このようにして製造した感熱記録材料の感熱層は、極め
て良好な透明性を有する。

本発明の感熱記録材料には、熱ヘツドに対するスティッ
キングの防止や筆記性を改良する目的で、感熱層の上に
、少なくとも一層の保護層を公知の方法により設けるこ
とが好ましい。保護層についての詳細は、例えばｒ紙パ
ルプ技術タイムス」（１９８５年、９月号）２〜４頁に
記載されている。

保護層には、膜強度を尚め及び／又は、熱記録時におけ
るスティッキングを防止するために充填剤を添加するこ
とが好ましい。

このような充填剤としては、例えば酸化亜鉛、炭酸カル
シウム、硫酸バリウム、酸化チタン、リトポン、タルク
、蝋石、カオリン、水酸化アルミニウム、非晶質シリカ
、コロイダルシリカ等の無機顔料や、ポリスチレン、酢
酸ビニル樹脂、ポリメチルメタクリレート、スチレン−
メタアクリレート共重合体、塩化ビニリデン、ポリスチ
レン、ポリウレア、メラミン−ホルムアルデヒド等の有
機顔料や、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム
、ステアリン酸アルミニウム等の金属石けんやパラフィ
ンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルナバ
ワックス、ステアリン酸アミド、ステアリン酸エチレン
ビスアミド、メチロールステアロアミド、ポリエチレン
ワックス、シリコーン等のワックス類などがある。

透明性を低下−させないために、これらの充填剤の粒径
は３μ以下であることが必要で、さらには１．５μ以下
であることがより好ましい。

これらの充填剤は単独で使用しても、また２種以上併用
してもさしつかえない。

これらの充填剤の全添加量は、保護層に対して通常０．
１〜１００％であり、特に１０〜５０％であることが好
ましい。

本発明の感熱記録材料の支持体には、目的、用途に応じ
、透明支持体、紙等の不透明支持体の双方が用いられる
。

透明支持体を使用することにより、記録後の記録物をＯ
ＨＰシート等に用いることができる。

ここで言う透明支持体とは、ポリエチレンテレフタレー
トやポリブチレンテレフタレート等のポリエステルのフ
ィルム、三酢酸セルロースフィルム、ポリプロピレンフ
ィルム、ポリエチレン等のポリオレフィンのフィルム等
があり、これらを単体で或いは貼り合わせて用いること
ができる。

透明支持体の厚みとしては２０〜２００μのものが用い
られ、特に５０〜１００μのものが好ましい。

・支持体に用いられる紙としてはアルキルケテンダイマ
ー等の中性サイズ剤によりサイジングされた熱抽出ｐＨ
６〜９の中性紙（特開昭５５−１４２８１号記載のもの
）を用いると、経時保存性の点で有利である。

紙への塗布の浸透を防ぎ、又、熱記録ヘッドと感熱記録
層との接触を良くするためには、特開昭５７−１１６６
８７号に記載の、且つ、ベック平滑度９０秒以上の紙が有利である。

又特開昭５８−１３６４９２号に記載の光学的表面粗さ
が８μ以下、且つ厚みが４０〜７５μの紙、特開昭５８
−６９０９７号記載の密度０．　９ｇ／ｃｍ’以下で且
つ光学的接触率が１５％以上の紙、特開昭５８−６９０
９７号に記載のカナダ標準濾水度（ＪＩＳ　　Ｐ８１２
１）で４００ｃｃ以上に叩解処理したバルブより抄造し
、塗布液のしみ込みを防止した紙、特開昭５８−６５６
９５号に記載の、ヤンキーマシンにより抄造された原紙
の光沢面を塗布面とし発色濃度及び解像力を改良するも
の、特開昭５９−３５９８５号に記載されている、原紙
にコロナ放電処理を施して塗布適正を改良した紙等も本
発明に用いられ、良好な結果を与える。これらの他通常
の感熱記録紙の分野で用いられる支持体はいずれも本発
明の支持体として使用することができる。

本発明においては、透明支持体と感熱層の接着を高める
ために両層の間に下塗層を設けることができる。下塗層
の素材としては、ゼラチンや合成高分子ラテックス、ニ
トロセルロース等が用いられる。下塗層の塗布量は０．
１ｇ／ｍ”〜２．Ｏｇ／ｍ２の範囲にあることが好まし
く、特に０゜２　ｇ／ｍ”　〜１　、　　Ｏｇ　７ｍ”
の範囲が好ましい。

０．１ｇ／ｍ”より少ないと支持体と感熱層との接着が
十分でなく、又、２．０ｇ／ｍ”以上に増やしても支持
体と感熱層との接着力は飽和に達しているのでコスト的
に不利となる。

下塗層は、感熱層がその上に塗布された時に感熱層中に
含まれる水により下塗層が膨潤する場合には感熱層の画
質が悪化することがあるので、硬膜剤を用いて硬化させ
ることが望ましい。

本発明に用いることができる硬膜剤としては、下記のも
のを挙げることができる。

■ジビニルスルホンーＮ、Ｎ’　−エチレンビス（ビニ
ルスルホニルアセタミド）、１．３−ビス（ビニルスル
ホニル）−２−プロパツール、メチレンビスマレイミド
、５−アセチル−１，３−ジアクリロイル−へキサヒド
ロ−３−トリアジン、１．３．５−トリアクリロイル−
へキサヒドロ−ｓ−トリアジン、１，３．５−）リビニ
ルスルホニルーへキサヒドロ−３−トリアジンの如き活
性ビニル系化合物。

■２．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−５−ｔ−リアジ
ン・ナトリウム塩、２．４−ジクロロ−６−ノドキシ−
Ｓ−トリアジン、２．４−ジクロロ−６−（４−スルホ
アニリノ）−ｓ−）リアジン・ナトリウム塩、２．４−
ジクロロ−６−（２−スルホエチルアミノ）−Ｓ−）リ
アジン、Ｎ−Ｎ′−ビス（２−クロロエチルカルバミル
）ピペラジンの如き活性ハロゲン系化合物。

■ビス（２，３−エポキシプロピル）メチルプロピルア
ンモニウム・ｐ−）ルエンスルホン酸塩、１．４−ビス
（２°、３′　−エポキシプロピルオキシ）ブタン、１
，３．５−１リグリシジルイソシアヌレート、１．３−
ジグリシジル−５−（γ−アセトキシーβ−オキシプロ
ピル）イソシアヌレートの如きエポキシ系化合物。

■２．４．６−）リエチレンーｓ−）リアジン、１．６
−へキサメチレン−Ｎ、Ｎ’　−ビスエチレン尿素、ビ
ス−β−エチレンイミノエチルチオエーテルの如きエチ
レンイミノ系化合物。

■１．２−ジ（メタンスルホンオキシ）エタン、１．４
−ジ（メタンスルホンオキシ）ブタン、１゜５−ジ（メ
タンスルホンオキシ）ペンタンの如きメタンスルホン酸
エステル系化合物。

■ジシクロへキシルカルボジイミド、１−シクロへキシ
ル−８−（３−）ジメチルアミノプロピル）カルボジイ
ミド−Ｔ）−）リエンスルホン酸塩、１−エチル−３−
（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩
の如きカルボジイミド系化合物。

■２．５−ジメチルイソオキサゾール・過塩素酸塩、２
−エチル−５−フェニルイソオキサゾール−３゛−スル
ホネート、５，５°−（バラフェニレン）ビスイソオキ
サゾールの如きイソオキサプール系化合物。

■クロム明ばん、酢酸クロム、ジルコニウム塩及びホウ
酸の如き無機系化合物。

■Ｎ−カルボエトキシー２−イソプロポキシ−１，２−
ジヒドロキノリン、Ｎ−（１−モルホリノカルボキシ）
−４−メチルピリジニウムクロリドの如き脱水縮合型ペ
プチド試薬、Ｎ、Ｎ’　−アジボイルジオキシジサクシ
ンイミド、Ｎ、Ｎ”−テレフタロイルジオキシジサクシ
ンイミドの如き活性エステル系化合物。

［相］トルエンー２．４−ジイソシアネート、１゜６−
へキサメチレンジイソシアネートの如きイソシアネート
類。

■グルタルアルデヒド、グリオキザール、ジメトキシ尿
素、２．３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサン等のジ
アルデヒド類。

これらのうち、特に、グルタルアルデヒド、２゜３−ジ
ヒドロキシ−１，４−ジオキサン等のジアルデヒド類及
びホウ酸が好ましい。

これらの硬膜剤の添加量は、下塗素材の重量に対して、
０．２０重量％から３．０重量％の範囲で塗布方法や希
望の硬化度に合わせて適切な添加量を選ぶことができる
。

添加量が０．２重量％より少ないと、いくら経時させて
も硬化度が不足し、感熱層の塗布時に下塗層が膨潤する
欠点を有し、又逆に、３．０重量％よりも多いと硬化度
が進みすぎ、下塗層と支持体との接着がかえって悪化し
、下塗層が膜状になって支持体より剥離する欠点を有す
る。

用いる硬膜剤によっては、必要ならば更に苛性ソーダー
等を加えて液のｐＨをアルカリ側にする事も、或いはク
エン酸等により液のｐＨを酸性側にする事もできる。

又、塗布時に発生する泡を消す為に消泡剤を添加する事
も、或いは、液のレベリングを良（して塗布筋の発生を
防止するために活性剤を添加する事も可能である。

更に、下塗層を塗布する前に、支持体の表面を公知の方
法により活性化処理する事が望ましい。

活性化処理の方法としては、酸によるエツチング処理、
ガスバーナーによる火焔処理、或いは、コロナ放電処理
、グロー放電処理等が用いられるが、コストの面或いは
簡便さの点から、米国特許第２゜７１５．０７５号、同
第２．８４６，７２７号、同第３，５４９，４０６号、
同第３，５９０．１０７号等に記載されたコロナ放電処
理が最も好んで用いられる。

本発明の感熱記録材料は、上述した実質的に透明な感熱
層が支持体の少なくとも片面に形成されていれば良く、
透明又は不透明支持体の片面に前記感熱層を一層設ける
以外にも、例えば不透明支持体の両面に同一構成の前記
感熱層をそれぞれ一層ずつ設けて両面感熱記録材料を作
製することもでき、また、透明支持体の両面に相異なる
色彩に発色し得る実質的に透明な感熱層をそれぞれ一層
ずつ設けることもでき、更には公知の感熱層とを積層す
ることができるなど、用途、目的に応じて様々な態様が
可能である。

（発明の効果）本発明の感熱記録材料は、感熱層自身が実質的に透明で
あるのみならず、画像濃度が高く、感度、記録保存性も
良好であるので、ファクシミリ等により受信して、直接
的にＯＨＰや多色記録を得るのに好適である。

（実施例）以下、本発明を実施例により更に詳述するが、本発明は
これによって限定されるものではない。

実施例１゜〔カプセル液の調製〕下記のロイコ色素１０ｇをコハク酸ジエチルｌＯｇ、１
−フェニル−１−キシリルエタン２ｇ及び酢酸エチル１
５ｇの混合溶媒に添加し、６０℃に加熱して溶解させた
。溶解物を３０℃に冷却した後、タケネートＤ−１１Ｏ
Ｎ（武田薬品■製カプセル壁材）１６ｇを添加した。こ
のロイコ染料の溶液を、８％のポリビニルアルコール（
クラレ■製ＰＶＡ・１７Ｅ）水溶液４５ｇと水３３ｇ（
７）水溶液に混合し、日本精機■製の、エースホモジナ
イザーで１０．００Ｏｒｐｍで５分間乳化し、更に水１
５０ｇを加えて、４０℃で３時間反応させてカプセルサ
イズ０．７μのカプセル液を製造した。

〔顕色剤乳化分散物の調製〕

下記構造式で表わされる顕色剤（ａ）　８　ｇ　、Φ）
４ｇ及び（Ｃ）３０ｇを１−フェニル−１−キシリルエ
タン８．０ｇと酢酸エチル３０ｇに溶解した。得られた
顕色剤の溶液を、８％のポリビニルアルコール水溶液１
００ｇと水１５０ｇ、及びドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダ０．５ｇの水溶液に混合し、日本精機■製のエー
スホモジナイザーを用いて、１０．００Ｏｒｐｍ、常温
で５分間乳化し、粒子サイズ０．５μの乳化分散物を得
た。

顕色剤（ａ）顕色剤（′ｂ）〔感熱記録材料の作製〕上記カプセル液５．０ｇ、顕色剤乳化分散物１０．０ｇ
及び水５ｇを攪拌混合し、厚さ７０μの透明なポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）支持体の片面に、固形分
が１０ｇ／ｍ”になるように塗布し乾燥し、更に、下記
組成の２μの保護層を設け、透明感熱フィルムを作製し
た。

［保護層の組成］ケイ素変性ポリビニルアルコール　　１重量部（クラレ
■製　ＰＶＡ　　Ｒ２１０５）（固形分）コロイダルシ
リカ　　　　　　　１．５重量部（日産化学■製スノー
テックス３０）（固形分）パラフィンワックス　　　　
　　０．４重量部（中東油脂■製　セロゾール４２Ｂ）
　　　（固形分）ステアリン酸亜鉛　　　　　　０．０
２重量部（中東油脂■製ハイドリンＺ−７）　　　（固
形分）このようにして得られた感熱記録材料を、市販の
Ｇ■モードファクシミリでコピー印字を行い、マクベス
透過濃度計で発色濃度を測定した所、発色濃度は１．２
０と極めて高く、良好な結果であった。

実施例２゜実施例１で使用したコハク酸ジエチル１０ｇの代わりに
マレイン酸ジエチル１０ｇを使用した他は、実施例１と
全く同様にして、同様の良好な結果を得た。

比較例１゜実施例１で使用したコハク酸ジブチル１０ｇを使用せず
、代わりとして１−フェニル−１−キシリルエタン１０
ｇを追加した他は実施例１と同様にしてカプセル化を試
みた。この場合には、ロイコ色素を溶解させた溶解物を
３０℃に冷却する過程でロイコ色素の析出が起こり、カ
プセル化することができなかった。

比較例２゜実施例１で使用したコハク酸ジエチルｌｏｇを使用せず
、代わりにロイコ色素１０ｇを６ｇに減らし、１−フェ
ニル−１−キシリルエタン１２ｇを１６ｇと増加させた
他は実施例１と全く同様にした所、発色濃度は０．８と
不十分であった。

以上の実施例及び比較例の結果から、ロイコ色素を溶解
し、マイクロカプセルの芯物質となる有機溶剤として沸
点１５０℃以上の高沸点の有機溶剤を使用することによ
り、感熱記録材料の画像濃度を高めることが出来ること
が実証された。

Claims

【特許請求の範囲】

１）無色又は淡色の塩基性染料前駆体を含有するマイク
ロカプセル、及び、水に難溶又は不溶の有機溶剤に溶解
せしめた顕色剤溶液とを乳化分散し、得られた乳化分散
物を含む塗布液を支持体上に塗布乾燥して形成された感
熱層を有する感熱記録材料において、前記塩基性染料前
駆体をマイクロカプセルに内包せしめるに際し、少なく
とも沸点１５０℃以上のエステル類を用いて該塩基性染
料前駆体を溶解せしめたことを特徴とする感熱記録材料
。