JPH022056A - 感圧複写粘着シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、優れた記録耐久性を有する感圧複写粘着シー
トに関する。

「従来の技術」 クリスタルバイオレットラクトン、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー等の電子供与性発色剤と、活性白土、フェ
ノール−ホルムアルデヒド縮金物、芳香族カルボン酸の
多価金属塩等の電子受容性顕色剤との組み合わせ（ロイ
コ系記゛録材料）、或いはカルボン酸ニッケル塩とＮ、
Ｎ’−ジーベンジルージーチオーオキザミド、有機リン
酸鉄塩と没食子酸ステアリル等の金属塩と配位子化合物
との組み合わせ（キレート系記録材料）等、２種類の色
原体物質の呈色反応を利用した感圧複写シートはよく知
られている。

一般に、かかる感圧複写シートは、相分離法、界面重合
法、１ｎ−ｓｉｔｕ法などの方法で調製された色原体物
質含有マイクロカプセルを支持体に塗布した上用紙（転
写シート）、上記色原体物質と反応して発色するもう一
方の色原体物質を支持体に塗布した下用紙（受容シート
）、上記マイクロカプセルと色原体物質を支持体の別々
の面に塗布した中用紙が適宜組み合わされて実用されて
いる。

又、色原体物質を使用しない感圧複写シートとしては、
裏面に有色の転写層を設けた転写紙（所謂裏カーボン紙
）を上質紙等の受容紙上に重ねて用いるものが知られて
いる。

又、これらの特殊構成体として下用紙或いは受容紙の裏
面に粘着層を設け、？？ＩＩ　１ｉｉ１）紙と接合せし
めた受容シートと土用紙や中用紙或いは裏カーボン紙を
適宜組み合わせて用いられる感圧複写粘着シートがある
。

これらの感圧複写シートは受容シート上に手軽に複写記
録がとれるという便利さの反面、感圧複写粘着シートの
様に屋外で使用される場合には、記録の耐久性に問題を
有する。例えば、■受容シート支持体が通常の紙である
場合、弱い力が加わるだけで破れ易い。特にシートが濡
れている場合には破れ易い。■受容シート上の記録像が
摩擦を受けたり、又はそれに油等が付着した場合に、汚
れたり、記録が薄くなり、判読出来なくなることがある
。

近年、こうした問題を解決するため、受容シート支持体
として合成紙或いは合成樹脂フィルムを用いたものや記
録シートの上から透明フィルムを重ねてこれを保護する
等の対策がとられるようになったが、これらの対策を行
っても必ずしも充分ではない。つまり、合成紙或いは合
成樹脂フィルムを支持体として用いた場合、紙と比べて
機械的強度及び耐水性の面で優れており、裂断は起こり
難いものの、依然として摩擦や油の付着で記録が判読出
来なくなったり、記録の褪色等の問題は全く改善されな
い。一方、透明フィルムで記録を保護する方法は受容シ
ートの裂断や記録の汚染及び褪色の問題は解決出来るも
のの、透明シートを受容シート上に貼ることによる手間
やコストがかかる欠点があった。

「発明が解決しようとする課題」 本発明は、上記の問題を解決し、屋外で使用した場合等
でも充分な記録の耐久性を有する感圧複写粘着シートを
提供することを目的とする。

「課題を解決するための手段」 本発明は、（ａ）透明シート（１）の裏面に受容部（２
）と粘着剤層（３）を有する受容シート（４）に（ｂ）
支持体（５）上に染料及び／又は有色顔料を含有するマ
イクロカプセル（６）と剥離剤（７）を塗布形成した転
写シート（８）を接合してなる感圧複写粘着シートであ
る。

「作用」 第１図は本発明の感圧複写粘着シートを例示した断面図
である。受容シート（４）と転写シート（８）は粘着剤
層（３）で接合されている。このセットの上に通常上質
紙（９）を重ねボールペン（１０１等で直接記入すると
、その筆圧により転写シート（８）のマイクロカプセル
（６）中の染料及び／又は有色顔料が受容シート（４）
の受容部（２）へ転移し、受容部（２）上に複写記録が
得られる。本発明においては受容シート（４）は記録後
転写シート（８）から剥がされ、粘着剤層（３）を利用
して荷物等の他の物体に貼り付けられ、透明シーＨ１ｌ
を通して記録像を見る形で使用される。使用形態として
はこの他に感圧複写紙の分野で公知となっている例えば
上用紙、中用紙、下用紙、単体感圧複写紙等信のシート
と組合わせて使用することも可能である。

受容部（２）は第１図のように透明シート（１）自体を
そのまま使用しても良いが、透明シート（１）上に受容
層αυを設けると、鮮明な記録を得ることが出来る。ま
た受容シートを貼り付ける荷物等に模様や記録がある場
合或いはその部位が濃く着色している場合でも、受容層
ａυを設けることにより、記録像と模様等が重なり、記
録像が識別出来なくなることも防止出来る。

透明シート（１）の全面に設けた受容層αυの上にスク
リーン印刷等を用いて粘着剤層（３）をパートコートす
る方法或いは転写シート（８）の剥離剤層■上に粘着剤
層（３）をパートコートして透明シート　ｆｌ）の全面
に設けた受容層ａυと接合することにより、第２図に示
すような受容シートを形成してもよい。受容部（２）と
粘着剤Ｎ（３）を透明シート＜１）に設ける方法として
は、上記の様に受容層αυを透明シートの全面に設ける
以外に、受容層αυと粘着剤層（３）を共にパートコー
トしたちのく第３図）或いは全面塗布した粘着剤層（３
）上に受容層０υを部分的に設けたもの（第４図）が可
能である。

本発明において受容層ＯＤは必須の要素ではないが、こ
れを設ける場合には水性系或いは非水性系の白色顔料を
含むインキ或いは塗液を透明シート上に印刷或いは塗布
することにより設けられる。

通常は水性系の塗液が用いられ、この水性系塗液は、白
色顔料や転写シートに用いるものと同様の水溶性バイン
ダー或いはラテックス系バインダー更に必要に応じて、
分散剤、界面活性剤、色原体物質等が添加され、プロペ
ラ攪拌機、ボールミル、サンドグラインダー等で分散し
て調製される。

受容層に用いられる白色顔料としては、アルミニウム、
亜鉛、マグネシウム、カルシウム、チタン等の酸化物、
水酸化物、炭酸塩、硫酸塩、及びコロインダルシリカ、
ゼオライト、ベントナイト、カオリン、焼成カオリン等
の粘土類、メラミン樹脂、尿素樹脂等の有機顔料等が挙
げられる。

尚、受容層における白色顔料の配合量は顔料の種類によ
って変わり一概に決められないが、発色性と隠蔽性の点
で通常、塗液（固型分換算）１００重量部に対して３０
〜９５重量部、好ましくは６０〜９０重量部である。又
、塗布量は顔料の種類及び配合量で変わり一概には決め
られないが、発色性と隠蔽性の点から３〜２０　ｇ　／
　ｍ、より好ましくは５〜１５ｇ／ｍである。

本発明に用いられる粘着剤としては、ゴム系、アクリル
系、ポリエーテル系、エチレン−酢ビ系等が使用出来、
エマルジョン型、溶剤型、又は無溶剤型（ホントメルト
型或いは電子線硬化型）の塗液として使用され、通常、
乾燥重量で５〜５０ｇ／　ｌとなるように塗布される。

一方、転写シートの剥離剤としては縮重合型シリコーン
、付加重合型シリコーンが使用出来、エマルジョン型、
溶剤型、又は無溶剤型（電子線硬化型）の塗液として使
用され、通常、乾燥重量で０．０１〜１０ｇ／ｍ２とな
るように塗布される。

転写シートは、通常マイクロカプセル塗布層上に剥離剤
を部分或いは全面塗布することにより得られるが、マイ
クロカプセルと剥離剤を混合状態で支持体上に部分或い
は全面塗布しても良い。

本発明に用いられる有色顔料或いは染料としては、例え
ばカーボンブラック、モノアゾ系、ジスアゾ系、ローダ
ミン系、ペリレン系、キナクリドン系等の赤系統顔料；
銅フタロシアニン系、トリアリルメタン系等の青系統顔
料；ベンジジン系、モノアゾ系、ジスアゾ系等の黄系統
顔料等の各種顔料類及びモノアゾ系、ジスアゾ系、ロー
ダミン系、ローズベンガル系等の赤系統染料；ジスアゾ
系、トリアリルメタン系等の青系統染料；モノアゾ系、
ジスアゾ系等の黄系統染料等の各種染料類が挙げられる
。

これらの顔料及び／又は染料は通常、疎水性媒体に溶解
或いは分散されマイクロカプセル化されるが、その疎水
性媒体としては、例えば感圧複写紙の分野で既に公知と
なっている各種媒体から適宜選択して使用でき、植物油
類、鉱物油類、芳香族系炭化水素類、アルコール類、有
機酸類、エステル類、有機リン化合物、エーテル類、ア
ミド類、ケトン類、カーボネート１等が用いられる。又
この疎水性媒体中には有色顔料及び／又は染料の他に、
必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、樹脂、色原体
物質等が添加される。

カプセル化法としては従来から公知のコアセルベーショ
ン法、界面重合法、１ｎ−ｓｉｔｕ法等を用いることが
できるが、とりわけ１ｎ−ｓｉｔｕ法によって得られる
メラミンホルムアルデヒド樹脂カプセル或いは界面重合
法によって得られるポリウレタン・ポリウレア樹脂カプ
セルは特に好ましい。

尚、カプセルに包含される染料及び／又は有色顔料の配
合量はその染色能或いは媒体への溶解性或いは分散性等
によって変わり一概に決められないが、通常疎水性媒体
１００重量部に対してｏ、１〜２００重量部、好ましく
は１〜１００１ｉ１部である。

かくして得られたマイクロカプセルには、必要に応じて
通常の感圧複写紙の分野で使用される水溶性或いはラテ
ックス系バインダー、カプセル保護剤、顔料、分散剤、
消泡剤、防腐剤、紫外線吸収剤、剥離剤等が適宜添加さ
れ、マイクロカプセル塗液として調製され、またマイク
ロカプセル分散液を濾過、乾燥して得た粉体カプセルを
有機溶剤、油、樹脂等のビヒクル或いはワックスに分散
し、さらに必要に応じて、顔料、カプセル保護剤、紫外
線吸収剤、酸化防止剤、光重合開始剤、ドライヤー、界
面活性剤、増粘剤、ゲル化剤等インキ分野で公知の各種
助剤及び必要により剥離剤が添加され、蒸発乾燥型、放
射線硬化型、酸化重合型、ホントメルト型等のカプセル
インキに調製して、塗布装置或いは印刷機によって支持
体に塗布される。

マイクロカプセル塗液又はインキの塗布量についても特
に限定されるものではないが、発色性及び経済性の面か
ら、通常１〜１５ｇ／ｒｒｒ、より好ましくは２〜１０
ｇ／ｍ程度である。

水溶性バインダーとしては、例えばゼラチン、アルブミ
ン、カゼイン等のプロティン類、穀物澱粉、α化澱粉、
酸化Ｒ粉、エーテル化澱粉、エステル化澱粉等の澱粉類
；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース等のセルロース類、寒天、アルギン酸ソーダ、ア
ラビヤゴム等の多糖類の如き水溶性天然高分子化合物、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリア
クリル酸、ポリアクリルアミド、マレイン酸共重合物等
の如き水溶性合成高分子化合物があり、ラテックス系バ
インダーとしては、スチレン・ブタジェンラテックス、
アクリロニトリル・ブタジェンラテックス、アクリル酸
エステル系ラテックス、酢酸ビニル系ラテンクス、メチ
ルメタクリレート・ブタジェンラテックス及びこれらの
カルボキシ変性（例えばアクリル酸）ラテックス等が挙
げられる。

また、有機溶剤としては、例えばベンゼン、トルエン、
キシレン、シクロヘキサン、ヘキサン、リグロイン、メ
チルイソブチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸
ブチル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモツプチルエーテルアセテート、メタノール、エタ
ノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコ
ール、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキ
サノール、２−エチルヘキシルアルコール等が挙げられ
る。

油としては、具体的には植物油（あまに油、サフラワー
油等の乾性油、大豆油等の半乾性油、ひまし油等の不乾
性油）、加工油（脱水ひまし油、重合油、マレイン化油
、ビニル化油、ウレタン化油）、鉱油（マシン油、スピ
ンドル油）等が挙げられる。

さらに、樹脂としては、例えばロジン（ガムロジン、ウ
ッドロジン、トール油ロジン）セラック、コーパル、ダ
ルマン、ギルツナイト、ゼイン等の天然樹脂、硬化ロジ
ン、エステルガム及びその他のロジンエステル、マレイ
ン酸樹脂、フマル酸樹脂、二重化ロジン、重合ロジン、
ロジン変性フェノール樹脂、メチルセルロース、エチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、セルロースアセテー
トプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、
ニトロセルロース等の半合成樹脂、フェノール樹脂、キ
ンレン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ケトン樹脂、ク
マロン・インデン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、環化
ゴム、塩化ゴム、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、アク
リル樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共
重合体、ポリ酢酸ビニル、エチレン・無水マレイン酸共
重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体、メチルビ
ニルエーテル・無水マレイン酸共重合体、イソブチレン
・無水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール（ブチ
ラール樹脂）、ポリビニルピロリドン、塩素化ポリプロ
ピレンスチレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン等の
合成樹脂、さらにはポリエチレングリコールジアクリレ
ート、プロビレングリコールジメククリレート、ペンタ
エリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロ
パンジアクリレート、トリメチロールプロパントリアク
リレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、
ヘキサンジオールジアクリレート、１，２−ブタンジオ
ールジアクリレート、エポキシ樹脂とアクリル酸との反
応物、メタクリル酸とペンタエリスリトールとアクリル
酸との反応物、マレイン酸とジエチレングリコールとア
クリル酸の縮合物、メチルメタクリレート、ブチルメタ
クリレート、スチレン等のエチレン性不飽和結合を有す
るオリゴマー或いはプレポリマー等が挙げられる。

ワックス類としては、カルナウバワックス、モンタンワ
ックス、パラフィンワックス１．マイクロクリスタリン
ワックス、カスターワックス、ステアリン酸アマイド、
ステアリン酸、ステアリルアルコール、ジステアリルリ
ン酸エステル等が挙げられる。

本発明において、各塗液或いはインキを支持体上に塗布
する際に用いられる塗工機及び印刷機としては公知のも
のが用いられ、塗工機としてはエアーナイフコーティン
グ、ロールコーティング、ブレードコーティング、ロン
ドブレードコーティング等、印刷機としては凸版印刷、
凹版（クラビア）印刷、平版（オフセット）印刷、スク
リーン印刷等が挙げられる。中でも粘着剤、或いはマイ
クロカプセル含有層を印刷する場合にはその性能上スク
リーン印刷が好ましい。

尚、受容シートに用いられる透明シートとしては、シー
トを通して記録を読むことが出来るものであれば如何な
るものでもよく、これに限定されるものではないが、次
の如き合成樹脂シートが挙げられる。エチレン樹脂、プ
ロピレン樹脂、スチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、エステ
ル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル系樹脂、ニトリル樹
脂、ウレタン系樹脂、セルロース系樹脂等。

又、転写シートの支持体としては例えは紙、含浸紙、合
成紙、金属箔等が挙げられる。

本発明の感圧複写シートは通常、罫線印刷されて伝票等
となるが、その際に用いられる印刷インクとしては透明
シート上の場合紫外線或いは電子線硬化型インクが好ま
しく用いられる。

「実施例」 以下に本発明の効果をより一層明確にするために、実施
例を挙げるが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。例中の部及び％は特に断らない限り、それ
ぞれ重量部および重量％を表す。

実施例１ 受産ｉ皇作底 軽質炭酸カルシウム３００部、ポリビニルアルコール水
溶液１５部（固形分）及び水９００部をボールミルで２
４時間粉砕して得た分散液に、カルボキシ変性スチレン
・ブタジェン共重合体ラテックス６０部（固形分）を加
えて調製した塗液を１００μｍのテフロンフィルム（商
品名：タイプＨＰ−７．帝人製）に乾燥重量が５ｇ／ｒ
ｒｒとなるようにエアーナイフコーターで塗抹した。別
に下記の如く作成した転写シートのシリコーン樹脂剥離
剤層上に、中心部にｌＱｃｍＸｌＯｃｍ角の未塗抹部を
有する２部ｃｍＸ２０Ｃｍ角の粘着剤層を設ける為、粘
着剤（商品名：　Ｂ　Ｐ　５４９４０．東洋インキ製）
を乾燥重量が３０　ｇ／ｒｄとなるようにスクリーン印
刷した後、受容シートの受容層と接合させ感圧複写粘着
シートを作成した。

藍亙之二上公庄戊 カーボンブランク５部をジイソプロピルナフタレン１０
０部に分散して得た内相油１０５部に芳香族多価イソシ
アネート（商品名：コロネートーＬ１日本ポリウレタン
社製）１５部を溶解し、これを２％のポリビニルアルコ
ール水溶液６００部中に加えて乳化し、平均粒径８．０
μとした後、この系を８０℃下で４時間反応させてカプ
セル分散液を得た。この分散液に澱粉粒子５０部、カル
ボキシ変性スチレン・ブタジェン共重合体ラテックス２
０部（固形分）、カルボキシメチルセルロース５部を加
え、濃度１８％に成るように希釈してマイクロカプセル
塗樟とした。

得られたカプセル塗液を６０ｇ／ｒｄグラシン祇（神崎
製紙製）に乾燥重量が５　ｇ／ｍとなるようにエアーナ
イフコーターで塗抹した後、その層上にシリコーン樹脂
剥離剤を乾燥重量が１．５　ｇ　／　ｍとなるようにバ
ーコーターで塗抹し、１）５℃下で乾燥し、転写シート
を得た。

■ 受容シートと転゛写シートを接合し、その上に上質紙を
重ねてタイプライタ−で印字したところ１０ｃｍＸ１０
ｃｍ角の粘着剤未塗抹部に鮮明な印字が得られた。又受
容シートを荷物に貼り付は使用したところ、耐久性の面
で優れていることが分かった。

「効果」 本発明は耐久性に優れた感圧複写粘着シートであった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の感圧複写粘着シートを例示した断面図
である。 第２図は受容層を設けた受容シートと、転写シートを組
み合わせた本発明の感圧複写粘着シートの断面図である
。 第３図は、粘着剤層と受容層をパートコートした本発明
の受容シートであり、第４図は透明シート上に粘着剤層
・を設け、さらに受容層を設けた本発明の受容シートを
表す。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）透明シート（１）の裏面に受容部（２）と
   粘着剤層（３）を有する受容シート（４）に（ｂ）支持
   体（５）上に染料及び／又は有色顔料を含有するマイク
   ロカプセル（６）と剥離剤（７）を塗布形成した転写シ
   ート（８）を接合してなる感圧複写粘着シート。
2. （２）受容部が透明シートよりなる請求項（１）記載の
   感圧複写粘着シート。
3. （３）受容部が白色顔料を含有する受容層よりなる請求
   項（１）記載の感圧複写粘着シート。