JPH03253391A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〉 本発明は感熱記録材料に関し、特に各種の薬品や油類に
よる記録画像の消色及び地肌のカブリを防止した感熱記
録材料に関する。

（従来の技術） 感熱記録は無騒音であり、又、記録紙以外のトナー、イ
ンクリボン等の消耗品を必要とせず、メンテナンスが不
要であるという利点を有するため、近年、ファクシミリ
、プリンター等に多用されている。この場合の感熱記録
に使用するための記録材料としては、従来から電子供与
性染料前駆体と顕色剤の組み合せや（例えば、特公昭４
３−４１６０号及び同４５−１４０３９号参照）、ジア
ゾ化合物とカプラーとの組み合せ（例えば、特開昭５９
−１９０８８６号参照）等を発色剤とする感熱記録材料
が実用されている。これらの記録材料には、十分な発色
濃度及び印字感度、高い白色度、発色体の堅牢性等につ
いての良好な性能が求められ、身内改良が続けられてい
る。

一方、感熱記録材料の使用範囲の拡大に伴い、感熱記録
材料に油類や水、アルコール等の各種薬品が付着する場
合も発生するに至った。しかしながら、感熱記録材料は
、その表面に上記の如き各種薬品又は油等が付着した場
合に記録体が消色したり、カブリが生ずるという欠点が
ある。

係る欠点に対する対策は種々なされており、例えば実開
昭５６−１２５３５４号では、感熱発色層上に水溶性高
分子化合物の被覆層を設は可塑剤の浸透を防止し可塑剤
に対する耐消色性を向上させることが提案されている。

しかしながら、この方法では各種薬品又は油等に対する
耐性が不十分である。

又、特公平１−１７４７７号にはアルギン酸塩のオーバ
ーコート層を設けることによって耐薬品性を向上せしめ
た感熱記録紙が開示されている。

しかしながら、このようにアルギン酸塩を使用した場合
には熱印字部が白濁して画像濃度が低下するのみならず
、ナトリウムやカリウム等のイオン成分を含むためにサ
ーマルヘッドの寿命が短くなるという欠点があった。

本発明者等は上記の欠点を解決すべく鋭意検討した結果
、アルギン酸エステルの保護層を設けることにより、画
像濃度の低下をもたらすことも、サーマルヘッドの寿命
を短くすることもなく、感熱記録材料の耐薬品性を向上
させることができることを見出し本発明に到達した。

従って本発明の目的は、サーマルヘッドの寿命を低下さ
せることなく、画像濃度が高い上各種薬品又は油等に対
して十分な耐性を有する感熱記録材料を提供することで
ある。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記の目的は、無色又は淡色の電子供与性染料
前駆体と有機酸の組み合せ又はジアゾ化合物とカプラー
の組み合せを発色成分として含有する感熱記録層の上に
アルギン酸エステルを含有する保護層を設けたことを特
徴とする感熱記録材料により達成された。

本発明に用いられる電子供与性染料前駆体は、代表的な
ものとして、（１）トリアリールメタン系、（２）ジフ
ェニルメタン系、（３）キサンチン系、（４）チアジン
系、（５）スピロピラン系化合物などがあり、具体的な
例としては、例えば特開昭５５−２７２５３号等に記載
されているもの等が挙げられる。

中でもキサンチン系染料前駆体はカプリが少く、高い発
色濃度を与えるものが多いので特に好ましい。

上記電子供与性染料前駆体と熱によって反応し発色する
有機酸としては、フェノール誘導体、芳香族カルボン酸
誘導体が好ましく、特にビスフェノール類が好ましい、
具体的には、フェノール類として、ｐ−オクチルフェノ
ール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェニル
フェノール、１．１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）
プロパン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、１．１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ペン
タン、！、１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサ
ン、２．２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサン
、■、１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−エチ
ル−ヘキサン、２゜２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジクロロフェニル）プロパン等が挙げられる。

芳香族カルボン酸誘導体としては、Ｐ−ヒドロキシ安息
香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸ブチル、３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチ
ル酸及びカルボン酸の多価金属塩等を挙げることができ
る。

本発明に係る感熱発色素材のもう一方のジアゾ化合物と
は、後述するカプラーと反応して所望の色相に発色する
ものであり、特に、反応前に特定の波長の光を受けると
分解し、もはやカプラーが作用しても発色能力を持たな
くなる光分解性のジアゾ化合物の場合には、光定着する
ことができるので好ましい、この発色系における色相は
、主としてジアゾ化合物とカプラーが反応して生成した
ジアゾ色素により決定される。従って良く知られている
ように、ジアゾ化合物の化学構造を変更するか、カプラ
ーの化学構造を変更すれば容易に発色色相を変えること
ができ、組み合わせ次第で略任意の発色色相を得ること
ができる。

本発明で言う光分解性のジアゾ化合物とは、主として芳
香族ジアゾ化合物を意味する。具体的には芳香族ジアゾ
ニウム塩、ジアゾスルホネート化合物、ジアゾアミノ化
合物等の化合物を指す。

本発明に用いられるジアゾ化合物と組み合わせて用いら
れるカプラーは、ジアゾ化合物（ジアゾニウム塩）とカ
ップリングして色素を形成する化合物である。

その具体例としては、例えば、２−ヒドロキシ−３−ナ
フトエ酸アニリドの他、レゾルシンを初めとし特開昭６
２−１４６６７８号に記載されているものを挙げること
ができる。

更にこれらのカプラーを２種以上併用することによって
任意の色調の画像を得ることができる。

これらのジアゾ化合物とカプラーとのカップリング反応
は、塩基性雰囲気下で起こり易い為層内に塩基性物質を
添加してもよい。

塩基性物質としては、水難溶性ないしは水不溶性の塩基
性物質や加熱によりアルカリを発生する物質が用いられ
る。それらの例としては無機及び有機アンモニウム塩、
有機アミン、アミド、尿素やチオ尿素及びその誘導体、
チアゾール類、ビロール類、ピリミジン類、ピペラジン
類、グアニジン類、インドール類、イミダゾール類、イ
ミダシリン類、トリアゾール類、モルホリン類、ピペリ
ジン類、アミジン類、フォルムアジン類、ピリジン類等
の含窒素化合物が挙げられる。これらの具体例は、例え
ば特開昭６１−２９１１８３号に記載されている。

塩基性物質は２種以上併用してもよい。

本発明においては、発色に関与する素材の常温での接触
を防止するといった生保存性の観点（カブリ防止）、及
び希望の印加熱エネルギーで発色させるというような発
色感度の制御の観点等から、発色に必須な成分の一部を
カプセル化して用いることが好ましい。

この場合に使用するマイクロカプセルの種類は特に限定
されるものではないが、特に本発明において好ましいマ
イクロカプセルは、常温ではマイクロカプセル壁の物質
隔離作用によりカプセル内外の物質の接触を妨げ、ある
温７度以上に加熱されている間にのみ物質の透過性が上
がるものである。

特にカプセル壁材、カプセル芯物質、添加剤等を適宜選
ぶことにより、その透過開始温度を自由にコントロール
することができる。この場合の透過開始温度はカプセル
壁のガラス転移温度に相当するものである（例；特開昭
５９−９１４３８号）。

カプセル壁固有のガラス転移点を制御するにはカプセル
壁形酸剤の種類を変えることが必要である。

マイクロカプセルの壁材料としては、ポリウレタン、ポ
リウレア、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素−ホ
ルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、ス
チレンメタクリレート共重合体、スチレン−アクリレー
ト共重合体、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリビ
ニルアルコール等が挙げられ、これらの高分子物質を２
種以上併用することもできる。

本発明においては、上記の高分子物質のうちポリウレタ
ン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカー
ボネート等が好ましく、特にポリウレタン及びポリウレ
アが好ましい。

本発明で使用するマイクロカプセルは、発色反応に直接
関与する成分（以下発色剤と総称する）の一方を含有し
た芯物質を乳化した後、その油滴の周囲に高分子物質の
壁を形成してマイクロカプセル化することが好ましく、
この場合高分子物質を形成するリアクタントを油滴の内
部及び／又は油滴の外部に添加する。

ここで、油滴を形成するための有機溶剤は、−般に高沸
点オイルの中から適宜選択することができるが、特に、
発色剤に対する溶解性が優れた有機溶剤を使用した場合
には、熱印字の際の発色濃度と発色速度を増大せしめ、
又、カプリも少なくすることができるので好ましい。

マイクロカプセルを作る時、マイクロカプセル化゛すべ
き成分を０．２重量％以上含有した乳化液から作ること
ができる。

ジアゾ化合物１重量部に対してカプラーは０゜１〜ｌＯ
重量部、塩基性物質は０．１〜２０重量部の割合で使用
することが好ましい、一方、電子供与性染料前駆体１重
量部に対しては、顕色剤を０．３〜１６０重量部、好ま
しくは０．３〜８０重量部使用することが好ましい。

上記の如く製造される好ましいマイクロカプセルを使用
した場合には、マイクロカプセルの芯及び外に含有され
ている反応性物質は加熱印字時にのみマイクロカプセル
壁を透過して反応し染料を形成することができる。

本発明では発色助剤を用いることも可能である。

本発明で用いることのできる発色助剤とは、加熱印字時
の発色濃度を高くする、もしくは最低発色温度を低くす
る物質であり、塩基性物質や発色剤の融点を下げたり、
カプセル壁の軟化点を低下せしめる作用により、ジアゾ
化合物、塩基性物質、カプラー、電子供与性染料前駆体
、顕色剤等が反応し易い状況を作るためのものである。

発色助剤としては、フェノール化合物、アルコール性化
合物、アミド化合物、スルホンア壽ド化合物等があり、
具体例としては、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、
ｐ−ベンジルオキシフェノール、ｐ−ｔ−ｔ−シ安息香
ａフェニル、カルバニル酸ベンジル、カルバニル酸フェ
ネチル、ハイドロキノン、ジヒドロキシエチルエーテル
、キシリレンジオール、Ｎ−ヒドロキシエチル−メタン
スルホン酸アミド、Ｎ−フェニル−メタンスルホン酸ア
果ド等の化合物を挙げることができる。これらは、芯物
質中に含有させてもよいし、乳化分散物としてマイクロ
カプセル外に添加してもよい。

本発明においては、顕色剤又はカプラーを水に難溶性又
は不溶性の有機溶剤に溶解せしめた後、これを界面活性
剤を含有し水溶性高分子を保護コロイドとして有する水
相と混合し乳化分散した分散物の形で使用することによ
り透明な感熱記録層を形成せしめても良い、（例えば特
開昭６３−９２４８９号、同６３−２６５６８２号及び
同６３−４５０８４号）。

本発明では、以上の素材の他に酸安定剤としてクエン酸
、酒石酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ピロリン酸等を
添加することができる。

これらの素材を使用して感熱層のための塗布液を調製す
る方法は、公知の方法の中から適宜選択して採用するこ
とができる。

通常、感熱記録材料用塗液を製造する際には、適当なバ
インダーを用いて、上記のような感熱記録材料用素材を
水を分散媒として分散することが必要である。

バインダーとしてはポリビニルアルコール、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、アラビヤゴム、ゼラチン、ポリビニル
ピロリドン、カゼイン；スチレン−ブタジェンラテック
ス、アクリロニトリル−ブタジェンラテックス：ポリ酢
酸ビニル、ポリアクリル酸エステル：エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体等の各種エマルジョンを用いることができ
る。使用量は固形分に換算して０．５〜５ｇ／ｒｒｆで
ある。

これらの分散媒を用いた感熱記録材料用素材の分散方法
は、一般に１重量％から１０重量％、さらに好ましくは
、２重量％から５重量％の水溶性性高分子を含有した分
散媒に対し、電子供与性染料前駆体又はジアゾ化合物、
有機酸又はカプラー一般式（１）で示されるフェノール
化合物等を１０重量％から５０重量％投入し、ボールミ
ル、サンドミル、アトライタ、コロイドミル等の分散機
により分散を行う。

上記の分散液を混合したものに、更に必要に応じて吸油
性顔料、ワックス類、金属石ケン等を加え感熱記録材料
用塗液とし、紙、プラスチックフィルム等の支持体上に
塗布して感熱記録層を形成せしめる。

吸油性顔料としては、カオリン、焼成カオリン、タルク
、ろう石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化
チタン、炭酸バリウム、尿素−ホルマリンフィラー、セ
ルロースフィラー等が挙げられる。

ワックス類としては、パラフィンワックス、カルナバロ
ウワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチ
レンワックスの他、高級脂肪酸アミド”例えば、ステア
リン酸ア藁ド、エチレンビスステアロアミド、高級脂肪
酸エステル等が挙げられる。

金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩、例工ばス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等が挙げられる。

又、感熱層の塗布量は３ｇ／ｒｄ〜２０ｇ／ポ、特に５
ｇ／ｒｒｆ〜１５ｇ／ｍの間にあることが好ましい、３
ｇ／ｒｄ以下では十分な感度が得られず、２０ｇ／ｒｒ
ｆ以上塗布しても品質の向上は見られないのでコスト的
に不利になる。

本発明においては、最上層に少くともアルギン酸エステ
ルを含有する保護層を設ける。

本発明で使用するアルギン酸エステルは特に限定される
のものではないが、好ましいものとして例えばアルギン
酸のプロピレングリコールエステル、エチレングリコー
ルエステル等の多価アルコールエステル、硫酸エステル
、硝酸エステル、脂肪酸エステル等を挙げることができ
る０本発明においては、画像濃度の観点から特にプロピ
レングリコールエステルが好ましい。

保護層には、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、ポリアクリルアミド、メチルセルロース、エチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース等の水溶性高分子、顔料、金属石鹸、
ワックス及び架橋剤等を適宜添加することができる。

アルギン酸エステルの添加量は保護層全体の５重量％〜
９０重量％、好ましくは１０重量％〜７０重量％である
。

顔料には酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸
化チタン、リトポン、タルク、雑石、カオリン、水酸化
アルミニウム、非晶質シリカ等があり、それらの添加量
はポリマーの総重量の０゜０５〜２倍、特に好ましくは
０．　１〜５倍の量である。

金属石鹸にはステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム等の高級脂肪酸金属塩の
エマルジョン等があり、保護層全重量の０．　５〜２０
重量％、好ましくは１〜１０重量％の割合の量で添加さ
れる。

ワックスにはパラフィンワックス、マイクロクリスタリ
ンワックス、カルナバワックス、メチロールステアロア
ごド、ポリエチレンワックス、シリコン等のエマルジョ
ンがあり、保護層全重量の０．５〜４０重量％、好まし
くは１〜２０重量％の割合の量で添加される。

又、感熱層上に均一に保護層を形成させるために、保護
層形成用塗布液には界面活性剤が添加される。界面活性
剤にはスルホコハク酸系のアルカリ金属塩、弗素含有界
面活性剤等があり、具体的にはジー（２−エチルヘキシ
ル）スルホコハク酸、ジー（ｎ−ヘキシル）スルホコハ
ク酸等のナトリウム塩又はアンモニウム塩等がある。

更に、保護層中には感熱記録材料の帯電を防止するため
の界面活性剤、高分子電解質等を添加しても良い。

保護層の固形分塗布量は通常０．２〜５ｇ／ｆｆｉが好
ましく、更に好ましくはＩｇ〜３ｇ／ｎｆである。

本発明における感熱記録材料の支持体は、従来から支持
体として使用されている紙やプラスチックフィルム等の
公知の支持体の中から適宜選択して使用することができ
る。

これらの中でも特にアルキルケテンダイマー等の中性サ
イズ剤によってサイジングされた熱抽出ｐＨ６〜、９の
中性紙（特開昭５５−１４２８１号記載のもの）を用い
ると、経時保存性の点で有利である。

紙への塗液の浸透を防ぐためには、特開昭５７−１１６
６８７号に記載の、 且つ、ベック平滑度９０秒以上の紙が有利である。

又、特開昭５８−１３６４９２号に記載の光学的表面粗
さが８μ以下、且つ厚みが４０〜７５μの紙、特開昭５
８−６９０９７号記載の密度０゜９ｇ／ｄ以下で且つ光
学的接触率が１５％以上の紙、特開昭５８−６９０９７
号に記載のカナダ標準濾水度（ＪＩＳ　　Ｐ８１２１）
で４００ｃｃ以上に叩解処理したパルプより抄造し塗布
液のしみ込みを防止した紙、特開昭５８−６５６９５号
に記載の、ヤンキーマシンにより抄造された原紙の光沢
面を塗布面とし、発色濃度及び解像力を改良するもの、
特開昭５９−３５９８５号に記載されている、原紙にコ
ロナ放電処理を施して塗布適性を改良した紙等も本発明
に用いられ、良好な結果を与える。これらの他通常の感
熱記録紙の分野で用いられる支持体はいずれも本発明の
支持体として使用することができる。

又、プラスチックフィルムは、耐摩耗性、耐水性、耐薬
品性に優れ、感熱層の塗布によってカールを生じない程
度の厚み及び／又は剛性を有し、現像過程での加熱等に
対しても変形せず、寸法安定性を有する公知の材料の中
から任意に選択することができる。このようなフィルム
としてはポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテ
レフタレート等のポリエステルフィルム、三酢酸セルロ
ースフィルム等のセルロース誘導体フィルム、ポリスチ
レンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレン
等のポリオレフィンフィルム等が挙げられ、これらを単
体で或いは貼り合わせて用いることができる。

支持体の厚みとしては２０〜２００μのものが用いられ
、特に５０〜１００μのものが好ましい。

本発明においては、プラスチックフィルムと感熱層の接
着を高めるために両層の間に下塗層を設けることができ
る。下塗層の素材としては、ゼラチンや合成高分子ラテ
ックス、ニトロセルロース等が用いられる。下塗層の塗
布量は０．１ｇ／ｍ！〜２．Ｏｇ／ｍ”の範囲にあるこ
とが好ましく、特に０．２ｇ／ｍ”〜１．Ｏｇ／ｍ”の
範囲が好ましい＊　ｏ、ｉ　ｇ／ｍ”より少ないとフィ
ルムと感熱層との接着が十分でなく、又２．Ｏｇ／ｍ”
以上にふやしてもフィルムと感熱層との接着力は飽和に
達しているのでコスト的に不利となる。

下塗層は、感熱層がその上に塗布された時に、感熱層中
に含まれる水により下塗層が膨潤することがあるので、
硬膜剤を用いて硬化させることが望ましい。

硬膜剤としては、グルタルアルデヒド、２，３−ジヒド
ロキシ−１，４−ジオキサン等のジアルデヒド類及びホ
ウ酸が好ましい。

これらの硬膜剤の添加量は、下塗素材の重量に対して、
０．２０重量％から３．０重量％の範囲で、塗布方法や
希望の硬化度に合わせて適切な添加量を選ぶことができ
る。

又、塗布時に発生する泡を消すために、消泡剤を添加す
る事も、或いは、液のレベリングを良くして塗布筋の発
生を防止するために活性剤を添加する事も可能である。

又、必要に応して帯電防止剤を添加することも可能であ
る。

更に、下塗層を塗布する前には、フィルムの表面を公知
の方法により活性化処理する事が望ましい、活性化処理
の方法としては、酸によるエツチング処理、ガスバーナ
ーによる火焔処理、或いはコロナ処理、グロー放電処理
等が用いられるが、コストの面或いは簡便さの点から、
米国特許第２゜７１５．０７５号、同第２．８４６．７
２７号、同第３，５４９．４０６号、同第３．５９０．
　１０７号等に記載されたコロナ放電処理が最も好んで
用いられる。

本発明において、カール矯正、帯電防止、滑り性改善を
目的として支持体の裏面にバック層を設けても良い、バ
ック層の構成成分としては、保護層のものと同様の成分
を用いるのが好ましい。

本発明に係る塗布液は、一般によく知られた塗布方法、
例えばデイツプコート法、エアーナイフコート法、カー
テンコート法、ローラーコート法、ドクターコート法、
ワイヤーバーコード法、スライドコート法、グラビアコ
ート法、或いは米国特許第２．６８１，２９４号明細書
に記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート
法等により塗布することが出来る。必要に応じて、米国
特許第２，７６１．７９１号、同第３，５０８．９４７
号、同第２，９４１．８９８号、及び同第３゜５２６．
５２８号明細書、原崎勇次著「コーティング工学」２５
３頁（１９７３年朝倉書店発行）等に記載された方法等
により２層以上に分けて、同時に塗布することも可能で
あり、塗布量、塗布速度等に応じて適切な方法を選ぶこ
とができる。

本発明に用いる塗液に、顔料分散剤、増粘剤、流動変性
剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、着色剤を必要に応じて適
宜配合することは、特性を損なわぬ限り何らさしつかえ
ない。

又、感熱記録装置内における搬送を容易にするために、
感熱記録材料の少くとも一方の縁部にバ−フォレーショ
ンを設けても良い。

（発明の効果〉 本発明の感熱記録材料は、アルギン酸エステルを保護層
としているので製造方法が容易であるにもかかわらず、
発色濃度が高い上耐薬品性、耐油性に優れているのみな
らず、サーマルヘッドとのマツチング性にも優れている
。

（実施例〉 以下に実施例を示すが、本発明はこれによって限定され
るものではない。

実施例１゜ ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（β−エトキシ
エチル）アミノフルオラン２０ｇを１０％ポリビニルア
ルコール（ケン化度９８％：重合度５００）水溶液１０
０ｇとともに３００ｍｊ！のボールミル中で一昼夜分散
し分散液（Ａ）を得り、同様に、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン１００ｇとステアリン酸ア
ミドｌＯｇを１０％ポリビニルアルコール水溶液１００
ｇとともに３００ｍｊ！のボールミル中で１昼夜分散し
分散液（Ｂ）を得た。

分散液（Ａ）及び分散液（Ｂ）を３：２０の重量比で混
合し、更に混合液２００ｇに対し、５０ｇの炭酸カルシ
ウム微粉末を添加して十分に分散せしめ、感熱発色層塗
液とした。

この感熱発色層塗液を、５０ｇ／ｍ”の坪量を有する原
紙上に固形分で６ｇ／ｍ”の塗布量が得られるようエア
ーナイフで塗布し、５０″Ｃで２分間乾燥して感熱発色
層を形成させた。次に、上記感熱発色層上に下記の保護
層塗布液を、固形分が３ｇ／ｍ”となるように塗布し、
５０°Ｃで２分間乾燥して感熱記録材料を得た。

〔保護層塗布液〕

カオリン：３ｇ アルギン酸プロピレングリコールエステル（キミロイド
ＬＶ　　君津化学工業■製）１％水溶液　：　　　　　
　　　１００ｇドデシルベンゼンスルホン酸 トリエタノールアミン塩：　　　０．１ｇをボールミル
にて１昼夜混合した。

得られた感熱記録材料について、下記の如くしてその発
色濃度、サーマルヘッドの走行性及び耐薬品・耐油性を
測定した。

（１）発色性： 主走査５ドツ）７ｍｍ、副走査６ドツ）　／　ｍ　ｍの
密度で、２ｍｓ／ドツト、５０ｍＪ／ｍ”のエネルギー
を記録素子に与えて記録を行い、マクベスＲＤ−５１４
型反射濃度計（ビジュアルフィルター使用）によって記
録後の発色体濃度（初期濃度）を測定した。

（２）走行性（スティッキング、サーマルヘッドへの付
ｆＦ、サーマルヘッドの破壊）：更にサーマルヘッドに
付着物が生しる（ヘッドカス付着）迄の走行距離及びサ
ーマルヘッド断線が生ずる迄の走行距離を調べた。

（３）各種薬品、油に対する耐性テスト発色性テストで
得られた発色体上に、各種薬品、油を約０．５μｍの厚
味になるように塗布し、２５°Ｃ，Ｒ）（６５％の雰囲
気中に２４時間放置した後、カブリ（地の濃度）及び発
色体濃度を測定した。

得られた結果は第１表に示した通りである。

第１表 実施例２゜ 保護層塗布液として以下の処方のものを用いた他は実施
例１と全く同様にして感熱記録材料を得た。

課蓋ｍ彰１製 カオリン：３ｇ ポリビニルアルコール（ケン化度９８％：重合度１７０
０）５％水溶液＝　　　　　１０ｇアルギン酸プロピレ
ングリコールエステル（キミロイドＬ　君津化学工業■
製） １％水溶液　：　　　　　　　　　５０ｇドデシルベン
ゼンスルホン酸 トリエタノールアミン塩：　　　０．１ｇをボールミル
にて１昼夜混合した後、３％ホウ酸水溶液５ｇを加えた
。

実施例１と同様にして各種の測定を行った結果は第１表
に示した通りである。

実施例３゜ 〔カプセル液の調製〕 クリスタルバイオレットラクトン１４ｇ（ロイコ色素）
、タケネートＤ−Ｉ　１　ＯＮ　（武田薬品■製カプセ
ル壁材）６０ｇ及びスミソープ２００（住友化学■製紫
外線吸収剤）２ｇを、１−フェニル−１−キシリルエタ
ン５５ｇと、メチレンクロライド５５ｇの混合溶媒に添
加し溶解した。このロイコ染料の溶液を、８％のポリビ
ニルアルコール水溶液１００ｇと水４０ｇ及び２％のス
ルホコハク酸ジオクチルのナトリウム塩（分散剤）１゜
４ｇの水溶液に混合し、日本精機■製のエースホモジナ
イザーを用いて１０．００Ｏｒｐｍで５分間乳化し、更
に水１５０ｇを加えて４０℃で３時間反応させてカプセ
ルサイズ０．７μのカプセル液を製造した。

〔顕色剤乳化分散物の調製〕

下記構造式で表わされる顕色剤（ａ）８ｇ、（ｂ）４ｇ
及び（ｃ）　３０　ｇを１−フェニル−１−キシリルエ
タン８．０ｇと酢酸エチル３０ｇに溶解した。得られた
顕色剤の溶液を、８％のポリビニルアルコール水溶液１
００ｇと水１５０ｇ、及びドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダ０．５ｇの水溶液に混合し、日本精機■製のエー
スホモジナイザーを用いて、１０．００Ｏｒｐｍ、常温
で５分間乳化し、粒子サイズ０．５μの乳化分散物を得
た。

顕色剤（ｂ） ＨＣＣＨ３ ／ こ感熱記録材料の作製〕 上記カプセル液５．０ｇ、顕色剤乳化分散物ｌＯ，Ｏｇ
及び水５ｇを攪拌混合し、厚さ７５μの透明なポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）支持体に固形分が１０ｇ
７ｍ”になるように塗布し５０℃２分間乾燥し、感熱発
色層を形威した。

この感熱発色層上に実施例１と同じ保護層を実施例１と
同様にして形威し、感熱記録シートを得た。得られた感
熱記録シートを用いて実施例１の場合と全く同様にして
各種の測定を行った結果は第１表に示した通りである。

比較例１゜ 保護層塗布液として以下の処方のものを用いた他は実施
例１と全く同様にして感熱記録材料を得た。

の　　１　： カオリン：３ｇ ポリビニルアルコール（ケン化度９８％重合度１７００
）５％水溶液：　　　　　　１００ｇドデシルベンゼン
スルホン酸 トリエタノ−ルア逅ン塩：　　　　０．１ｇをボールミ
ルにて１昼夜混合した。

得られた感熱記録材料を用いて、実施例１の場合と全く
同様にして各種の測定を行った結果は第１表に示した通
りである。

比較例２゜ 保護層塗布液として以下の処方のものを用いた他は実施
例１と全く同様にして感熱記録材料を得た。

の　　Ｌ カオリン：３ｇ アルギン酸ソーダ（ケルギンＬＶ　　ケルコ社製）１％
水溶液：　　　　　　１００ｇ ドデシルベンゼンスルホン酸 トリエタノールアミン塩：　　　０．１ｇをボールミル
にて１昼夜混合した。

得られた感熱記録材料を用いて、実施例１の場合と全く
同様にして各種の測定を行った結果は第１表に示した通
りである。

第１表の結果から明らかな如く、本発明の感熱記録紙は
比較用感熱記録紙に比べ、各種薬品や油による消色が少
い上、サーマルヘッドの寿命に悪影響を及ぼさないこと
が実証された。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 無色又は淡色の電子供与性染料前駆体と有機酸の組み合
   せ又はジアゾ化合物とカプラーの組み合せを発色成分と
   して含有する感熱記録層の上にアルギン酸エステルを含
   有する保護層を設けたことを特徴とする感熱記録材料。