JPH03183588A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、透明感熱層を有する感熱記録材料に関し、特
に保存性及び熱感度が良好な透明感熱層を有する感熱記
録材料に関するものである。

（従来の技術） 感熱記録方法は、（１）現像が不要である、（２）支持
体が紙の場合は紙質が一般紙に近い、（３）取り扱いが
容易である、（４）発色濃度が高い、（５）記録装置が
簡単であり安価である、（６〉記録時の騒音がない等の
利点があるため、白黒のファクタξりやプリンターの分
野で近年急速に普及している。これらの感熱記録材料は
、紙、合成紙等の支持体上に発色剤や顕色剤を塗布した
もので、原稿に対応した電気信号に基づき、サーマルヘ
ッドを用いて加熱するプロセスにより記録される。

このような分野においても、情報産業の急激な発展に伴
い、計算機、ファクシミリを初めとする情報機器の端末
機から簡便にカラーハードコピーを得たいという要求が
強まっている。

所で、カラー情報を記録する場合、相異なる色相に発色
する層を重層に積層するのが一般的であり、この場合、
下層の発色画像を鮮明なものとするために、上層の発色
層には透明性が必要とされるが、このことは普通紙への
接近を目標としてきた感熱記録材料に対しては全く新し
い要求であった。

（発明が解決しようとす課題〉 係る要求に対して、本発明者等は実質的に透明な感熱記
録材料を開発し既に提案した（例えば、特開昭６３−９
２４８９号、同６３−４５０８４号）。これらの感熱記
録材料においては、発色成分の一部がマイクロカプセル
化されているために、生保存性及び画像保存性が良好で
ある反面、画像濃度を高くすることが困難で、熱感度も
低いという欠点があった。

本発明者らは係る観点から鋭意検討した結果アルキルフ
ェノールを感熱層中に含有せしめることにより、上記透
明感熱記録材料の画像濃度を高くし、熱感度を奢しく改
善することができることを見い出し本発明に到達した。

従って本発明の第１の目的は高い画像濃度を実現するこ
とのできる透明感熱記録材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、保存性が良好である上高い熱感
度を有する透明感熱記録材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段〉 本発明の上記の諸口的は、支持体上に、少くとも、マイ
クロカプセルに含有された実質的に無色の発色成分Ａと
、該発色成分Ａと反応して発色する実質的に無色の発色
成分Ｂとを含有する感熱層が設けられた感熱記録材料に
おいて、前記感熱層が、少くとも、前記発色成分Ｂをア
ルキルフェノールと共に水に難溶性又は不溶性の溶剤に
溶解した後水溶液中に乳化させた乳化分散物及び前記マ
イクロカプセルを含有せしめた塗布液を調製した後、該
塗布液を塗設乾燥することにより達成された。

本発明の感熱記録材料においては発色成分Ａがジアゾ化
合物、発色成分Ｂがカプラーである態様の他、発色成分
Ａが電子供与性染料前駆体、発色成分Ｂが顕色剤である
態様を包含する。

本発明において、発色剤Ａとして使用されるジアゾ化合
物とは、後述するカップリング成分と反応して、所望の
色相に発色するものであるが、特に反応前に特定の波長
の光を受けると分解し、もはやカップリング成分が作用
しても発色能力を持たなくなる光分解性ジアゾ化合物が
好ましい。この発色系における色相は、主としてジアゾ
化合物とカップリング成分が反応して生成したジアゾ色
素により決定される。

本発明で言う光分解性のジアゾ化合物は主に芳香族ジア
ゾ化合物を指し、更に具体的には、芳香族ジアゾニウム
塩、ジアゾスルホネート化合物、シアシアξ）化合物等
の化合物を指す。

例えば、ジアゾニウム塩の光分解波長はその吸収極大波
長であるといわれている。又ジアゾニウム塩の吸収極大
波長はその化学構造に応して、２００ｎｍ位から７００
　ｎｍ位迄変化することが知られている（「感光性ジア
ゾニウム塩の光分解と化学構造」角田隆弘、山岡亜大著
　日本写真学会誌２９　（４）　　１９７〜２０５頁（
１９６５））。

即ち、ジアゾニウム塩を光分解性化合物として用いると
、その化学構造に応じた特定の波長の光で分解し、又、
ジアゾニウム塩の化学構造を変えれば、同じカップリン
グ成分を用いてもカップリング反応した時の色素の色相
も変化する。

これらのジアゾ化合物についての詳細は、例えば特開昭
６３−１３４２８２号に記載されている。

本発明に用いられるジアゾ化合物に対する顕色剤は、ジ
アゾ化合物（ジアゾニウム塩）とカップリングして色素
を形成するカップリング成分であり、その具体例として
は、例えば、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド
の他、レゾルシンを初めとし特願昭６０−２８７４８５
号に記載されているものを挙げることができる。

これらのジアゾ化合物とカップリング成分とのカップリ
ング反応は、塩基性雰囲気下で起こり易い為、層内に塩
基性物質を添加してもよい。

塩基性物質としては、水離溶性ないしは水不溶性の塩基
性物質や、加熱によりアルカリを発生する物質が用いら
れる、それらの例としては無機及び有機アンモニウム塩
、有機ア逅ン、アミド、尿素やチオ尿素及びその誘導体
、デアゾール類、ビ「ノール類、ピリ巣ジン類、ピペラ
ジン類、グアニジン類１、インド・−ル類、イミダゾー
ル類、イミダプリン類、トリアゾール類、モルホリン類
、ピペリジン類、アミジン類、フォルムアジン類、ピノ
ジン類等の含窒素化合物が挙げられる。これらの具体例
は、例えば、特願昭６０−１３２９９０号に記載されて
いる。

塩基性物質は２種以上併用してもよい。

他方、本発明に係る電子供与性染料前駆体と顕色剤の組
み合わせからなる発色単位に使用される電子供与性染料
前駆体としては、エレクトロンを供給して、或いは酸等
のブ１】トンを受容して発色する性質を有するものであ
れば、特に限定されるものではないが、通常略無色で、
ラクトン、ラクタム、サルトン−、スピロピラン、エス
テル、アミド等の部分を有し、顕色剤と接触してこれら
の部分骨格が開環若しくは開裂する化合物が用いられる
。具体的には、クリスタルバイオレットラクトン、ベン
ゾイルロイコメチレンブルー、マラカイトグリーンラク
トン、ローダミンＢラクタム、１゜２．３−１−ジメチ
ル−６°−エチルー８°−ブトキシインドリノベンゾス
ビロビラン等がある。

これらの電子供与性染料前駆体と共に用いられる顕色剤
としては、フェノール化合物、有機酸若しくはその金属
塩、オキシ安息香酸エステル等が挙げられる。顕色剤の
好ましい融点は５０°Ｃ〜２５０″Ｃであり、特に６０
°Ｃ〜２００　’Ｃの、水に難溶性のフェノール、有機
酸が望ましい。

これらの顕色剤の具体例は、例えば特願昭６０１３２９
９０号に記載されている。

本発明において、ジアゾ化合物又は電子供与性染料前駆
体を内包するマイクロカプセルは、常温ではマイクロカ
プセル壁の物質隔離作用によりカプセル内外の物質の接
触を妨げ、ある温度以上に加熱されている間のみ、物質
の透過性が上がるものであることが好ましい。上記マイ
クロカプセルは、カプセル壁材、カプセル芯物質、添加
剤等を適宜選ぶことにより、その透過開始温度を自由に
コントロールすることができる。この場合の透過開始温
度は、カプセル壁のガラス転移温度に相当するものであ
る（例；特開昭５９−９１４３８号、特願昭５９−１９
０８８６号、特願昭５９−９９４９０号等）。

カプセル壁固有のガラス転移点を制御するには、カプセ
ル壁形成剤の種類を替えることが必要である。カプセル
壁材としては、ポリウレア、ポリウレタン、ポリウレア
／ウレタン混合カプセル、尿素−ホルマリンカプセル、
他の合成樹脂を芯物質に内包した形のボリウｌ／ア／他
の合成樹脂混合カプセル、ポリエステル、ボリア旦ド等
が好ましく、特にポリウレタン及びポリウレアが好まし
い。

マイクロカプセル化の手法、用いる素材及び化合物の具
体例については米国特許第３．７２６８０４号、同第３
，７９６，６９６号の明細書に記載されている。

マイクロカプセルを作る時、マイクロカプセル化すべき
成分を０．２重量％以上含有した乳化液から作ることが
できる。

ここで、ジアゾ化合物とカップリング化合物との組み合
わせを発色単位とする発色単位層を形成する場合、ジア
ゾ化合物１型景部に対してカップリング成分は００１〜
１０重量部、塩基性９Ｆ＋質は０．１〜２０重量部の割
合で使用することが好ましい、又、電子供与性染料前駆
体と顕色剤の組み合わせを発色単位とする発色単位層を
形成する場合には、電子供与性染料前駆体１重量部に対
して顕色剤を０．３〜１６０ｆｆｉ１１部、好ましくは
０゜３〜８０重量部使用することが好まし７い。

次に、本発明で用いるアルキルフェノールは、加熱印字
時の発色濃度を高くする、もしくは最低発色温度を低く
する物質であり、カップリング成分、塩基性物質、発色
剤、顕色剤もしくはジアゾ化合物等の融点を下げたり、
カプセル壁の軟化点を低下せしめる作用により、ジアゾ
、塩基性物質、カップリング成分、電子供与性染料前駆
体、顕色剤等が反応し易い状況を作ることができるもの
であり、熱感度増感剤として作用する。

本発明においては、特にフェノール骨格以外の炭素数の
総和が２〜１０のアルキルフェノールが好ましい、係る
、アルキルフェノールとしては、例えば、ｐ−ｔ−ブチ
ルフェノール、ｐ−ｔ−アミルフェノール、ｐ−ｎ−ア
ミルフェノール、ｐ−５ｅｃ−アミルフェノール、ｐ−
ｔ−オクチルフェノール、ｐ−α−クミルフェノール、
３−メチル−４−イソプロピルフェノール、２−イソプ
ロピル−５−メチルフェノール、２−メチル−５＝イソ
プロピルフエノール、Ｐ−ベンジルフェノール、０−ベ
ンジルフェノール、０−シクロヘキシルフェノール、ｐ
−シクロヘキシルフェノール、ｐ−へキシルオキシフェ
ノール、ｐ−ヘプチルオキシフェノール、ｐ−ベンジル
オキシフェノール、２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェ
ノール、３゜５−ジメチル−４−クロロフェノール、バ
ニリルアルコール等を挙げることができる。これらは単
独で使用するこ−ともできるが、特に２種以上混合して
使用することが、溶解性の観点から好ましい。

何れにしても、カプラー又は顕色剤と共に、乳化分散物
としてマイクロカプセル外に添加する。

上記アルキルフェノールの効果を更に増大させる為に更
に発色助剤を併用することもできる。このような発色助
剤としては、前記アルキルフェノール以外のフェノール
化合物、アルコール性化合物、アミド化合物、スルホン
アミド化合物等があり、具体例としては、ｐ−ｔｅｒｔ
−オクチルフェノール、ｐ−ベンジルオキシフェノール
、ｐ−オキシ安息香酸フェニル、カルバニル酸ベンジル
、カルバニル酸フェネチル、ハイドロキノンジヒドロキ
シエチルエーテル、キシリレンジオール、Ｎ−ヒドロキ
シエチル−メタンスルホン酸アミド、Ｎ−フェニル−メ
タンスルホン酸アミド等の化合物を挙げることができる
。これらは、芯物質中に含有させてもよいし、分散物と
してマイクロカプセル外に添加してもよい。

本発明の感熱記録材料には、熱ヘツドに対するスティッ
キングの防止や筆記性を改良する目的で、シリカ、硫酸
バリウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛
、炭酸カルシウム等の顔料や、スチレンビーズ、尿素−
メラミン樹脂等の微粉末を使用することができる。

又同様に、スティッキング防止のために金属石鹸類も使
用することができる。これらの使用量としては０．２〜
７　ｇ／ｒｒｌが適当である。

本発明の感熱記録材料は適当なバインダーを用いて塗工
することができる。

バインダーとしてはポリビニルアルコール、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、アラビヤゴム、ゼラチン、ポリビニル
ピロリドン、カゼイン、スチレン−ブタジェンラテック
ス、アクリロニトリル−ブタジェンラテックス、ポリ酢
酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体等の各種エマルジョンを用いることができ
る。使用量は固形分に換算して０．５〜５ｇ／ｎｆであ
る。

本発明では、以上の素材の他に酸安定剤としてクエン酸
、酒石鹸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ピロリン酸等を
添加することができる。

本発明に用いるカップリング成分、塩基性物質、アルキ
ルフェノール及び顕色剤等の乳化分散物は、これらを水
に難溶性又は不溶性の溶剤に溶解した油相と、保護コロ
イド及び界面活性剤を含有する水相を、高速攪拌、超音
波分散等、通常の微粒子乳化に用いられる手段を使用し
て混合分散せしめ容易に得ることができる。このように
して得た乳化分散物を塗布液中で使用し、後述する支持
体上に塗布乾燥することにより、得られる感熱層の透明
性を驚く程良好なものとすることができる。

上記支持体としては、目的、用途に応じ、透明支持体、
紙等の不透明支持体の双方が用いられる。

支持体に用いられる紙としてはアルキルケテンダイマー
等の中性サイズ剤によりサイジングされた熱抽出ｐＨ６
〜９の中性紙（特開昭５５〜１４２８１号記載のもの）
を用いると、経時保存性の点で有利である。

紙への塗液の浸透を防ぎ、熱記録ヘッドと感熱記録層と
の接触を良くするためには、特開昭５７−１１６６８７
号に記載の、 且つ、ベック平滑度９０秒以上の紙が有利である。

又、特開昭５８−１３６４９２号に記載の光学的表面粗
さが８μ以下、且つ厚みが４０〜７５μの紙、特開昭５
８−６９０９７号記載の密度０゜９ｇ／ｃｍ’以下で且
つ光学的接触率が１５％以上の紙、特開昭５８−６９０
９７号に記載のカナダ標準濾水度（ＪＩＳ　　Ｐ８１２
１）で４０００Ｃ以上に叩解処理したバルブより抄造し
、塗布液のしみ込みを防止した紙、特開昭５８−６５６
９５号に記載の、ヤンキーマシンにより抄造された原紙
の光沢面を塗布面とし発色濃度及び解像力を改良するも
の、特開昭５９−３５９８５号に記載されている、原紙
にコロナ放電処理を施して塗布適正を改良した紙等も本
発明に用いられ、良好な結果を与える。これらの他通常
の感熱記録紙の分野で用いられる一支持体は何れも本発
明の支持体として使用することができる。

支持体として透明支持体を使用した場合には、記録後の
記録物をＯＨＰシート等に用いることができる。

透明支持体としては、ポリエチレンテレフタレトやポリ
ブチレンテレフタレート等のポリエステルのフィルム、
三酢酸セルロースフィルム等のセルロース誘導体のフィ
ルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム
、ポリエチレン等のポリオレフィンのフィルム等があり
、これらを単体で或いは貼り合わせて用いることができ
る。

透明支持体の厚みは２０〜２００μのものが用いられ、
特に５０〜１００μのものが好ましい。

支持体には、印字時に精度良く支持体が搬送できるよう
に、パーフォレーションを設けても良い。

支持体として透明支持体を使用した場合には、透明支持
体の片面側から透過画像もしくは反射画像として見るこ
とができるが、特に後者の場合に地肌の部分の裏側が透
けて見えることになると画像が冴えないので、白く見せ
るために記録画像を見る側とは反射側の最外層に白色顔
料を含む層を付加的に塗布してもよい、好ましい白色顔
料の例として、タルク、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、アルミナ
、合成シリカ、酸化チタン、硫酸バリウム、カオリン、
ケイ酸カルシウム、尿素樹脂等が挙げられる。

本発明においては、透明支持体と感熱層の接着を高める
ために透明支持体の上に下塗層を設けることができる。

係る下塗層の素材としては、ゼラチンや合成高分子ラテ
ックス、ニトルセルロース等が用いられる。下塗層の塗
布量は０．１ｇ／ｒｄ〜２．Ｏｇ／ｒｄの範囲にあるこ
とが好ましく、特にＱ、２ｇ／ｒｄ〜１．Ｏｇ／ｒｒｆ
の範囲が好ましい。

０、　１−ｇ／ｒｒ？より少ないと支持体と感熱層との
接着が充分でなく、又２．Ｏｇ／ｒｒＴ以上にふやして
も支持体と感熱層との接着力は飽和に達しているのでコ
スト的に不利になる。

下塗層は、感熱層がその上に塗布された時に、感熱層中
に含まれる水により膨潤すると感熱層の画質が悪化する
ことがあるので、硬膜剤を用いて硬化させることが望ま
しい。

本発明に用いることができる硬膜剤としては、下記のも
のを挙げることができる。

■ジビニルスルホンＮ、Ｎ’　−エチレンビス（ビニル
スルホニルアセタミド）、１．．３−ビス（ビニルスル
ホニル）−２−プロパツール、メチレンビスマレイミド
、５−アセチル−１，３−ジアクリロイル−へキサヒド
ロ＝Ｓ−）リアジン、１．３．５−トリアクリロイル−
へキサヒドロ−５−）リアジン、１，３．５−）リビニ
ルスルホニルーへキサヒドロ−５−）リアジン、の如き
活性ビニル系化合物。

■２．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−８、−トリアジ
ン・ナトリウム塩、２．４−ジクロロ−６−メドキシー
ｓ−１リアジン、２．４−ジクロロ−６−（４−スルホ
アニリノ）−ｓ−トリアジン・ナトリウム塩、２，４−
ジクロロ−６−（２スルホエチルアミノ）−ｓ−トリア
ジン、Ｎ−Ｎ“−ビス（２〜クロロエチルカルバミル）
ピペラジンの如き活性ハロゲン系化合物。

■ビス（２，３−エポキシプロピル）メチルプロピルア
ンモニウム・ｐ−トルエンスルホン酸塩、１．４−ビス
（２’、３’　−エポキシプロピルオキシ）ブタン、１
，３．５−　　トリグリシジルイソシアヌレート、１．
３−ジグリシジル−５−（Ｔ−アセトキシ−β−オキシ
プロピル）イソシアヌレートの如きエポキシ系化合物。

■２，４．６−ドリエチレンーｓ−トリアジン、１．６
−へキサメチレン−Ｎ、Ｎ’　−ビスエチレン尿素、ビ
ス−β−エチレンイミノエチルチオエーテルの如きエチ
レンイミノ系化合物。

■１．２−ジ（メタンスルホンオキシ）エタン、１．４
−ジ（メタンスルホンオキシ）ブタン、ｌ。

５−ジ（メタンスルホンオキシ）ペンタンの如きメタン
スルホン酸エステル系化合物。

■ジシクロへキシルカルボジイミド、１−シクロヘキシ
ル−３−（３−トリメチルアミノプロピル）カルボジイ
ミド−ｐ−トリエンスルホン酸塩、１＝エチル−３−（
３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩の
如きカルボジイミド系化合物。

■２，５−ジメチルイソオキサゾール・過塩素酸塩、２
−エチル−５−フェニルイソオキサゾール−３“−スル
ホネート、５．５°−（パラフェニレン）ビスイソオキ
サゾールの如きイソオキサゾール系化合物。

■クロム明ばん、酢酸クロムの如き無機系化合物。

■Ｎ−カルボエトキシー２−イソプロポキシ１．２−ジ
ヒドロキノリン、Ｎ−（１−モルホリノカルボキシ）−
４−メチルピリジニウムクロリドの如き脱水槽金型ペプ
チド試薬、Ｎ、Ｎ’　−アジボイルジオキシジサクシン
イミド、Ｎ、Ｎ”テレフタロイルジオキシジサクシンイ
ミドの如き活性エステル系化合物。

［相］トルエンー２，４−ジイソシアネート、１゜６−
へキサメチレンジイソシアネートの如きイソシアネート
類。

■グルタルアルデヒド、グリオキザール、ジメトキシ尿
素、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサン等のジ
アルデヒドｒ！４゜ これらのうち、特に、グルタルアルデヒド、２゜３−ジ
ヒドロキシ−１，４−ジオキサン等のジアルデヒド類及
びホウ酸が好ましい。

これらの硬膜剤の添加量は、下塗素材の重量に対して、
０．２０重量％から３．　０重量％の範囲で、塗布方法
や希望の硬化度に合わせて適切な添加量を選ぶことがで
きる。

添加量が０．２０重量％より少ないと、いくら経時させ
ても硬化度が不足して感熱層の塗布時に下塗層が膨潤す
る欠点を有し、又逆に、３．０重量％よりも多いと硬化
度が進みすぎ、下”！！Ｎと支持体との接着がかえって
悪化し、下塗層が膜状になって支持体より剥離する欠点
を有する。

用いる硬化剤によっては、必要ならば、更に苛性ソーダ
等を加えて、液のｐＨをアルカリ側にする事も、或いは
クエン酸等により液のｐＨを酸性側にする事もできる。

又、必要に応じて、帯電防止剤を添加することも可能で
ある。

更に、下塗層を塗布する前には、支持体の表面を公知の
方法により活性化処理する事が望ましい。

活性化処理の方法としては、酸によるエツチング処理、
ガスバーナーによる火焔処理、或いはコロナ処理、グロ
ー放電処理等が用いられるが、コストの面或いは簡便さ
の点から、米国特許第２，７１５．０７５号、同第２．
８４６，７２７号、同第３．５４９，４０６号、同第３
．５９０．１０７号等に記載されたコロナ放電処理が最
も好んで用いられる。

本発明においては、耐水性、耐傷性を付与するために感
熱層の上にオーバーコート１を設けても良い。

オーバーコート層の素材としては、ポリビニルアルコー
ル、ケイ素変性ポリビニルアルコール、ゼラチン、スチ
レン−無水マレイン酸の共重合体、澱粉等を単独で或い
は混合してバインダーとし、更に、それらのバインダー
を硬化させるために、前述の下塗層に用いたものと同じ
硬膜剤を用いたり、或いは、ホウ砂やホウ酸、コロイダ
ルシリカ等を用いる事が望ましい。

特に、ケイ素変性ポリビニルアルコールとコロイダルシ
リカを主成分とした場合には、極めて透明性の良いオー
バーコート層とすることができる。

オーバーコート層の塗布量は０．３ｇ／ボから５ｇ／ｒ
ｒｆの範囲にある事が好ましく、特に０．５ｇ／ｒｄか
ら４ｇ／ｒｒｒの範囲にある事が好ましい。

塗布量が０．３ｇ／Ｉより少ないと、耐水性や耐傷性を
充分持たせることができず、又、４ｇ／ポより多いと、
印字時に余分なエネルギーが必要であり好ましくない。

本発明に係る塗布液は、一般によく知られた塗布方法、
例えばデイツプコート法、エアーナイフコート法、カー
テンコート法、ローラーコート法、ドクターコート法、
ワイヤーバーコード法、スライドコート法、グラビアコ
ート法、或いは米国特許第２，６８１，２９４号明細書
に記載のホラパーラ使用するエクストルージョンコート
法等により塗布することが出来る。必要に応して、米国
特許第２，７６１，７９１号、同第３，５０８，９４７
号、同第２，９４１，８９８号、及び同第３゜５２６．
５２８号明細書、原崎勇次著「コーティング工学」２５
３頁（１９７３年朝倉書店発行）等に記載された方法等
により２１１以上に分けて、同時に塗布することも可能
であり、塗布量、塗布速度等に応じて適切な方法を選ぶ
ことができる。

本発明に用いる塗液に、顔料分散剤、増粘剤、流動変性
剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、着色剤等を必要に応じて
適宜配合することは、特性を損なわない限り何らさしつ
かえない。

感熱層の塗布量は３ｇ／ｒｄ〜２０ｇ／ボ、特に５ｇ／
ｎｆ〜１５　ｇ／ｒｒｒの間にあることが好ましい。

３ｇ／ｒｄ以下では充分な感度が得られず、２０ｇ／ｒ
ｒｒ以上塗布しても品質の向上は見られないのでコスト
的に不利になる。

本発明においては、上記の如き透明感熱層を重層に設け
たり、従来の不透明感熱層の上に積層し、或いは透明支
持体の両面に感熱層を設ける等複数の感熱層を組み合わ
せることによって容易に多色の感熱記録材料とすること
もできる。

本発明の感熱記録材料は、高速記録の要求されるファク
シミリや電子計算機のプリンター用シートとして用いる
ことができる。

この場合、発色成分としてジアゾ化合物を用いる場合に
は、特に光分解用の露光ゾーンを持たせることが、画像
の保存性に有利である。

又、光分解用の光源としては、希望する波長の光を発す
る種々の光源を用いることができ、これらの光源として
は例えば種々の螢光灯、キセノンランプ、キセノンフラ
ッシュランプ、各種圧力の水銀灯、写真用フラッシュ、
ストロボ等を挙げることができる。又、光定着ゾーンを
コンパクトにするため、光源部と露光部とを光ファイバ
ーを用いて分離してもよい。

（発明の効果） 本発明の透明感熱層を有する感熱記録材料は、マイクロ
カプセルを使用しているので生保存性及び記録保存性が
良好である上、増感剤としてアルキルフェノールを使用
したために、得られる画像濃度が従来のものより著しく
増加し、極めて熱感度が良好である。

（実施例） 以下本発明を実施例により更に詳述するが、本発明はこ
れにより限定されるものではない。

実施例１゜ 下記のジアゾ化合物　　　・ ３．４部 トリクレジルホスフエート二　　　　　　　　６部塩化
メチレン　　　　　　　　　　　　　１２部トリメチロ
ールプロパン トリメタアクリレート　＝　　　　　　　１８部タケネ
ー）　Ｄ−１１ＯＮ（７５重量％酢酸エチル溶液）ｆ砕
ｍ蕉旦Ｔ量−刻　ｒ商ど１ダ）　）　・　　　　　　９
　Ａ部を’Ｉｎ　合し、ポリビニルアルコール（クラレ
ＰＶＡ−２１７Ｅ）８重量％水溶液６３部と蒸留水１０
０部からなる水溶液の中に添加した後、２０°Ｃで乳化
分散し、平均ね径２μｍの乳化液を得た後、得られた乳
化液を４０″Ｃにて３時間撹拌しつづけた。

この液を２０″Ｃに冷却した後、アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ　（ロームアンドハース社製（商品名））を１
００ｃｃ添加し、１時間撹拌した後濾過してカプセル液
Ａを得た。

ＣＨアＣ１＋３ １゜ １部 塩基 増感剤 及びトリクレジルホスフェ−１０，５部を酢酸エチル１
０部に加熱溶解した。

得られた油性液を８％ポリビニルアルコール（１’ＶＡ
２１７Ｅ：クラレ■製）４０ｇ及びドデシルベンゼンス
ルホン酸ソーダ０．５ｇの水溶液に混合し、日本精機■
製のエースホモジナイザーを用いて、常温且つＩＱ、Ｏ
ＯＯＴＰｍで５分間乳化し、粒子サイズ０．５μの乳化
分散物を得た。

保復璽蒐込旦止製 シリカ変性ポリビニルアルコール（クラレ■製ＰＶＡ　
　Ｒ２１０５）１０重量％液　：　　１０部コ１：１イ
ダルシリ力（日産化学■製スノーテックス３０）３０重
世％液　　　　　　　　　　　５部ステアリン酸亜鉛（
中東油脂■製ハイドリン２−７）３０重景％液　　　　
　　　　：０．４２部パラフィンワックス（中東油脂■
製ハイドリンＰ−７）３０重量％液　　　　　　　：０
．４２部を混合し保護層液Ａを得た。

Ｌ鉄２二上立庄製 ７５μ厚さの２軸延伸されたポリエチレンテレフタレー
トフィルムにコロナ放電処理を施した後、カプセル液Ａ
５．０部及びカプラー／塩基分散液穴７．０部の塗布液
を乾燥塗布量が６８／ポとなる様に塗布した。

次いで保護層液Ａを乾燥塗布量が２　ｇ／ｒｒｆとなる
様に塗布し、記録シートを得た。

塗布はワイヤーバーを用いて行った後５０°Ｃのオーブ
ンで乾燥した。

得られた感熱記録材料にＧＩＩＩモード（ハイファック
ス７００）（日立製作所■製）のファクシミリ装置を用
いて熱記録し、次いでリコビースーパードライ１００（
■リコー製）を用いて全面露光し、定着した。得られた
イエロー記録画像濃度をマクベス透過濃度計により測定
した。

次に生保存性を調べるために、感熱記録材料の地肌濃度
（カプリ）と、４０″Ｃ２相対湿度９０％の条件で暗所
に２４時間保存して強制劣化テストを行った後のカプリ
を夫々マクベス透過濃度計で測定し、カプリの変化を調
べた。それらの結果を第１表に示す。

又、透明性を調べる為、ヘイズ（％）を日本精機工業■
製、積分球法ＨＴＲメーターで測定し、その結果も第１
表に併記した。

実施例２゜ 増感剤として を用いた他は実施例１と全く同様にして感熱記録シート
を得、実施例１と全く同様にして行った各種の測定結果
を第１表に示した。

実施例３゜ 下記構造式で表されるロイコ色素 タケネートＤ−１１ＯＮ　（武田薬品■製カプセル壁剤
）６０ｇ及びスミソープ２００（住友化学■製紫外線吸
収剤）２ｇを１−フェニル−１−キシリルエタン５５ｇ
と、メチレンクロライド５５ｇの混合溶媒に添加し、溶
解した。このロイコ染料の溶液を、８％のポリビニルア
ルコール水溶液１００ｇと水４０ｇ及び２％のスルホコ
ハク酸ジオクチルのナトリウム塩（分散剤）１．４ｇの
水溶液と混合し、日本精機■製の、エースホモジナイザ
ーで１０．ＯＯＯｒｐｍで５分間乳化し、更に水１５０
ｇを加えて、４０″Ｃで３時間反応させてカプセルサイ
ズ０．７μｍのカプセル液を製造した。

−〇看 下記構造式で表される顕色剤（ａ）ａ　ｇ、　（ｂ）４
　ｇ及び（ｃ）３０ｇ、増感剤（ｄ）５ｇ、（ｅ）５及
び（ｆ）５ｇをｌフェニル−１−キシリルエタン８．０
ｇと醋酸エチル３０ｇに溶解した。得られた顕色剤の溶
液を、８％のポリビニルアルコール水溶液１００ｇと水
１５０ｇ、及びドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．
５ｇの水溶液に混合し、日本精機■製のエースホモジナ
イザーを用いて、常温且つ１０，０００ｒｐｍで５分間
乳化し、粒子サイズ０．　５μの乳化分散物を得た。

顕色剤（ａ） の亜鉛塩 顕色剤０′）） 顕色剤（Ｃ） 増感剤（ｄ） ）１ Ｃ（ＣＬＬ Ｈｓ 増感剤（ｅ） ＣＨ３ 増感剤（ｆ） ＣＨ。

＼ 怒５ＪｉＪ１１土ダと作製 上記カプセル液１’３５．０ｇ、顕色剤乳化分散物１０
．０ｇ、及び水５．Ｏｇを撹拌混合し７、厚さ７５μｍ
の透明なポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）支持体
の片面にコロナ放電処理を施した後、１Ｍ形分が１０ｇ
／ｒイになるよ、うに塗布し乾燥して感熱層を形威し、
次いで実施例１で使用し７たものと同し保護ｐ！Ｊ液Ａ
を、感熱記録層の七に固形分が２．５ｇ１０ｆになるよ
うに塗布し、５０゛Ｃのオーブンで乾燥した。

得られた感熱記録材料に実施例１で使用したファクシミ
リ装置を用いて熟記録した。得られたブラックの記録画
像、強制劣化テスト前後のカブリ及び透明性を、実施例
１と同様にして測定した結果を第１表に示した。

比較例１゜ 増感剤を用いない他は実施例１と全く同様にして感熱記
録シートを得、実施例１と全く同様にして行った各種の
測定結果を第１表に示した。

比較例２゜ 増感剤として を用いた他は実施例１と全く同様にして感熱記録シート
を得、実施例１と全く同様にして行った各種の測定結果
を第１表に示した。

又、カプラー／塩基乳化物を顕微鏡で観察したところ、
針状の増感剤の析出物が見られた。

比較例３゜ 増感剤を用いない他は実施例３と全く同様にして感熱記
録シートを得、実施例３と全く同様にして行った各種の
測定結果を第１表に示した。

第１表の結果から本発明に係る感熱記録材料は、光分解
性ジアゾ化合物とカプラーの組合せを採用した場合、電
子供与性染料前駆体と顕色剤の組合せを採用した場合の
何れの場合においても、感度（画像濃度）、生保存性（
カブリ）、透明性（ヘイズ）において改善されることが
実証された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）支持体上に、少くとも、マイクロカプセルに含有さ
   れた実質的に無色の発色成分Ａと、該発色成分Ａと反応
   して発色する実質的に無色の発色成分Ｂとを含有する感
   熱層が設けられた感熱記録材料において、前記感熱層が
   、少くとも、前記発色成分Ｂをアルキルフェノールと共
   に水に難溶性又は不溶性の溶剤に溶解した後水溶液中に
   乳化させた乳化分散物、及び前記マイクロカプセルを含
   有せしめた塗布液を調製した後、該塗布液を塗設乾燥さ
   せてなる感熱記録材料であり且つ、発色成分Ａが光分解
   性ジアゾ化合物若しくは電子供与性染料前駆体、発色成
   分Ｂがカプラー若しくは顕色剤であることを特徴とをる
   感熱記録材料。 ２）発色成分Ａが電子供与性染料前駆体、発色成分Ｂが
   顕色剤である特許請求の範囲第１項に記載の感熱記録材
   料。