JPH03259140A - 帯電防止層 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、プラスチックフィルム用の帯電防止層に関し
、特に帯電防止能の優れたハロゲン化銀写真感光材料に
関する。
、特に帯電防止能の優れたハロゲン化銀写真感光材料に
関する。
一般にプラスチイックフィルムは帯電性が強く、これが
使用上多くの制約を与えている例は多い。
使用上多くの制約を与えている例は多い。
例えばハロゲン化銀写真感光材料においてはポリエチレ
ンテレフタレートのような支持体が一般に使用されるが
、特に冬季の如き低湿度において帯電し易い。最近のよ
うに高感度写真乳剤を高速度で塗布したり、高感度の感
光材ネ4を自動プリンターを通して露光処理をする場合
、特に帯電防止対策が重要である。
ンテレフタレートのような支持体が一般に使用されるが
、特に冬季の如き低湿度において帯電し易い。最近のよ
うに高感度写真乳剤を高速度で塗布したり、高感度の感
光材ネ4を自動プリンターを通して露光処理をする場合
、特に帯電防止対策が重要である。
感光材料が帯電すると、その放電によりスタチックマー
クがでたり、またはゴミ等の異物を付蒼し、これにより
ピンホールを発生さぜたりして著しく品質を劣化し、そ
の修正のため非常に作業性をおとしてしまう。このため
、一般に感光材料では帯電防止剤が使用され、最近では
、含フツ素界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面
活性剤、ポリエチレンオキサイド基を含有する界面活性
剤ないし高分子化合物、スルホン酸又はリン酸基を分子
内に有するポリマー等が用いられている。
クがでたり、またはゴミ等の異物を付蒼し、これにより
ピンホールを発生さぜたりして著しく品質を劣化し、そ
の修正のため非常に作業性をおとしてしまう。このため
、一般に感光材料では帯電防止剤が使用され、最近では
、含フツ素界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面
活性剤、ポリエチレンオキサイド基を含有する界面活性
剤ないし高分子化合物、スルホン酸又はリン酸基を分子
内に有するポリマー等が用いられている。
特にフッ素系界面活性剤による帯電列調整、あるいは導
電性ポリマーによる導電性向上が多く使用されてきてお
り、例えば特開昭49−91165号および同49−1
21.523号にはポリマー主鎖中に解離基を有するイ
オン型ポリマーを適用する例が開示されている。
電性ポリマーによる導電性向上が多く使用されてきてお
り、例えば特開昭49−91165号および同49−1
21.523号にはポリマー主鎖中に解離基を有するイ
オン型ポリマーを適用する例が開示されている。
しかしながら、これらの従来技術では、現像処理により
、帯電防止能が大幅に劣化してしまう。
、帯電防止能が大幅に劣化してしまう。
これはアルカリを用いる現像工程、酸性の定着工程、水
洗等の工程を経ることにより帯電防止能が失われるもの
と思われる。したがって印刷感光材料等のように、処理
済みフィルムをさらに用いてプリントするような場合に
、ゴミの付着によるピンホール発生等の問題を生ずる。
洗等の工程を経ることにより帯電防止能が失われるもの
と思われる。したがって印刷感光材料等のように、処理
済みフィルムをさらに用いてプリントするような場合に
、ゴミの付着によるピンホール発生等の問題を生ずる。
このため例えば特開昭55−84658号、同61−1
74542号ではカルボキシル基を有する水溶性導電性
ポリマー カルボキシル基を有する疎水性ポリマー及び
多官能アジリジンからなる帯電防止層が提案されている
。この方法によれば処理後にも帯電防止能を残すことが
できるが、塗布膜の透明性は乾燥速度に負うところが大
きいために、ゆっくり乾燥すれば透明でも、生産効率向
上のため急速乾燥すると全く使用に耐えないレベルまで
透明性がおちてしまうという欠点があっj;。
74542号ではカルボキシル基を有する水溶性導電性
ポリマー カルボキシル基を有する疎水性ポリマー及び
多官能アジリジンからなる帯電防止層が提案されている
。この方法によれば処理後にも帯電防止能を残すことが
できるが、塗布膜の透明性は乾燥速度に負うところが大
きいために、ゆっくり乾燥すれば透明でも、生産効率向
上のため急速乾燥すると全く使用に耐えないレベルまで
透明性がおちてしまうという欠点があっj;。
上記のような問題に対し、本発明の目的は、急速乾燥し
ても透明性に優れ、ヘーズのないプラスティックフィル
ム用帯電防止層を提供することであり、さらに現像処理
等の処理後も帯電防止能の劣化か起こらず、帯電防止に
優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することである
。
ても透明性に優れ、ヘーズのないプラスティックフィル
ム用帯電防止層を提供することであり、さらに現像処理
等の処理後も帯電防止能の劣化か起こらず、帯電防止に
優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することである
。
本発明の上記目的は、水溶性導電性ポリマー及び硬化剤
の反応生成物からなる帯電防止層を有してなるプラステ
ィックフィルムにおいて、該帯電防止層中に水溶性導電
性ポリマーの膨潤を抑える化合物を含有させたことを特
徴とするプラスティックフィルム用帯電防止層により達
成される。
の反応生成物からなる帯電防止層を有してなるプラステ
ィックフィルムにおいて、該帯電防止層中に水溶性導電
性ポリマーの膨潤を抑える化合物を含有させたことを特
徴とするプラスティックフィルム用帯電防止層により達
成される。
以下、本発明の詳細について説明する。
本発明の水溶性導電性ポリマーについては、スルホン酸
基、硫酸エステル基、4級アンモニウム塩、3級アンモ
ニウム塩、カルボキシル基、から選ばれる少なくとも1
つの導電性基を有するポリマーが挙げられる。導電性基
はポリマー1分子当たり5重量%以上を必要とする。水
溶性の導電性ポリマー中には、ヒドロキシ基、アミノ基
、エポキシ基、アジリジン基、活性メチレン基、スルフ
ィン酸基、アルデヒド基、ビニルスルホン基を含んでい
てもよい。
基、硫酸エステル基、4級アンモニウム塩、3級アンモ
ニウム塩、カルボキシル基、から選ばれる少なくとも1
つの導電性基を有するポリマーが挙げられる。導電性基
はポリマー1分子当たり5重量%以上を必要とする。水
溶性の導電性ポリマー中には、ヒドロキシ基、アミノ基
、エポキシ基、アジリジン基、活性メチレン基、スルフ
ィン酸基、アルデヒド基、ビニルスルホン基を含んでい
てもよい。
ポリマーの分子量は、3000〜toooooであり、
好ましくは3500〜50000である。
好ましくは3500〜50000である。
以下、本発明に用いられる水溶性導電性ポリマーの化合
物例を挙げるがこれに限定されるものではない。
物例を挙げるがこれに限定されるものではない。
−1
−3
CH3
−4
SO,Na
−5
−6
CH。
−2
−8
P−9
P−10デキストランサルレフエイト
置換度 3゜OMn−500000
H
−12
P−1,3
4
So、Na
9
So 、 Na
Mn #15000
0
デキストランザルフエイト
置換度 2.OMn−100000
1
SO,Na
Mn#10000
尚、上記P−1〜P−21において、Mnは平均分子量
(本明細書中、平均分子量とは数平均分子量を示す。)
を表し、ポリエチレングリコール換算で表したGPCに
よる測定値によるものである。
(本明細書中、平均分子量とは数平均分子量を示す。)
を表し、ポリエチレングリコール換算で表したGPCに
よる測定値によるものである。
本発明の水溶性導電性ポリマー層中には、疎水性ポリマ
ー粒子を含有させても良い。疎水性ポリマー粒子は、実
質的に水に溶解しない所謂ラテックスで構成されている
。この疎水性ポリマーは、スチレン、スチレン誘導体、
アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、オレ
フィン誘導体、ハロゲン化エチレン誘導体、ビニルエス
テル誘導体、アクリルニトリル等の中から任意の組み合
わせで選ばれる七ツマ−を重合して得られる。特にスチ
レン誘導体、アルキルアクリレート、アルキルメタクリ
レートが少なくとも30モル%含有されているのが好ま
しい。特に50モル%以上が好ましい。
ー粒子を含有させても良い。疎水性ポリマー粒子は、実
質的に水に溶解しない所謂ラテックスで構成されている
。この疎水性ポリマーは、スチレン、スチレン誘導体、
アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、オレ
フィン誘導体、ハロゲン化エチレン誘導体、ビニルエス
テル誘導体、アクリルニトリル等の中から任意の組み合
わせで選ばれる七ツマ−を重合して得られる。特にスチ
レン誘導体、アルキルアクリレート、アルキルメタクリ
レートが少なくとも30モル%含有されているのが好ま
しい。特に50モル%以上が好ましい。
疎水性ポリマーをラテックス状にするには乳化重合をす
る、固体状のポリマーを低沸点溶媒に溶かして微分散後
、溶媒を溜去するという2つの方法があるが、粒径が細
かくしかもそろったものができるという点で乳化重合す
ることが好ましい。
る、固体状のポリマーを低沸点溶媒に溶かして微分散後
、溶媒を溜去するという2つの方法があるが、粒径が細
かくしかもそろったものができるという点で乳化重合す
ることが好ましい。
疎水性ポリマーの分子量は3000以上であれば良く、
分子量による透明性の差はほとんどない。
分子量による透明性の差はほとんどない。
本発明の疎水性ポリマーの具体例を挙げる。
−1
−2
−3
−4
−5
−9
−6
−7−
COOCR。
α)QC 、H 40)1
ONH 2
Coo(C2HtOhH
−8
− 12
L−15
L −22
!−−23
−24
C(X)C、H、−n
0OH
Coo(C21(i、OJ IJ
7
■、
8
9
0
So 、 Na
本発明の水溶性導電性ポリマ〜=の膨潤を抑える化合物
としては、中性塩か挙げられる。
としては、中性塩か挙げられる。
この中性塩は、水溶性導電性ポリマーの塗布加工液中で
の膨潤を抑え、塗布、乾燥後のポリマー体積の収縮率を
下げることによりポリマー収縮が原因とされるヒヒワレ
を減少させることができる。
の膨潤を抑え、塗布、乾燥後のポリマー体積の収縮率を
下げることによりポリマー収縮が原因とされるヒヒワレ
を減少させることができる。
本発明の中性塩としては、強酸と強塩基の塩、弱酸と弱
塩基の塩とがあるが、強酸と強塩基の塩か好まし7い。
塩基の塩とがあるが、強酸と強塩基の塩か好まし7い。
強塩基としては、Li”、 Na”、 K″’、 Ca
”、 Mg”の水酸化物が挙げられるが、Li″’、
Na”、 K”′等の1価が好ましい。
”、 Mg”の水酸化物が挙げられるが、Li″’、
Na”、 K”′等の1価が好ましい。
本発明で好ましい中性塩としては、Na25Oa。
NaH3O,、NaN0=、 K、SO,、KH5O,
、NaC+2. KCQ、 LiCQ。
、NaC+2. KCQ、 LiCQ。
CH3COON a等が挙げられる。
中性塩の添加量は、導電性ポリマーの構造にもよるが導
電性ポリマーに対し0.001重量%から5重量%が好
まシ、<、特に1重量%から0.01重量%が好ましい
。
電性ポリマーに対し0.001重量%から5重量%が好
まシ、<、特に1重量%から0.01重量%が好ましい
。
本発明の硬化剤としては、アジリジン化合物、エポキシ
化合物が好ましく、特に分子量1000以下のアジリジ
ン化合物、ヒドロキシ基又は/及びエーテル結合を有す
るエポキシ化合物が好ましい。
化合物が好ましく、特に分子量1000以下のアジリジ
ン化合物、ヒドロキシ基又は/及びエーテル結合を有す
るエポキシ化合物が好ましい。
以下本発明のアジリジン化合物の具体例を挙げる。
−1
本発明のエポキシ化合物の具体例を挙げる。
−2
−2
CH−OH
−3
−4
−5
−6−
7−
−9
亀o/
CHz−CH−CHz−0−(CHz−CHz−0)s
−CHz−CH−CHz\。/ \
。1 本発明の導電性層の膜面pHとしては、8.0以下が好
ましいが、低すぎても膜の安定性から好ましくない。特
に好ましくは3.0〜7.5である。
−CHz−CH−CHz\。/ \
。1 本発明の導電性層の膜面pHとしては、8.0以下が好
ましいが、低すぎても膜の安定性から好ましくない。特
に好ましくは3.0〜7.5である。
本発明の導電性層は感光性層より支持体側にあってもよ
いし、感光層に対し支持体の反対側、いわゆる背面にあ
ってもよい。
いし、感光層に対し支持体の反対側、いわゆる背面にあ
ってもよい。
本発明では導電性層が透明支持体上に塗設される。透明
支持体は写真用のもの全てが使えるが好ましくは、可視
光を90%以上透過するように作られたポリエチレンテ
レフタレート又セルローストリアセテートである。
支持体は写真用のもの全てが使えるが好ましくは、可視
光を90%以上透過するように作られたポリエチレンテ
レフタレート又セルローストリアセテートである。
これらの透明支持体は、当業者に良く知られた方法で作
成されるものであるが、場合によっては光透過を実質的
に阻害しないように染料を若干添加して青味付けしたり
しても良い。
成されるものであるが、場合によっては光透過を実質的
に阻害しないように染料を若干添加して青味付けしたり
しても良い。
本発明の支持体は、コロナ放電処理をした後ラテックス
ポリマーを含有する下引層が塗設されていてもよい。コ
ロナ放電処理は、エネルギー値としてl mW= l
KW/m”minが特に好ましく適用される。
ポリマーを含有する下引層が塗設されていてもよい。コ
ロナ放電処理は、エネルギー値としてl mW= l
KW/m”minが特に好ましく適用される。
又特に好ましくは、ラテックス下引層塗布後導電性層を
塗設“りる前にコa−3−放電処理を再度行)とよい。
塗設“りる前にコa−3−放電処理を再度行)とよい。
本発明(」、支持体上に形成される感光材料全又に応用
することができる。例λばハロゲン・化銀カラー感光材
料、し/ンI・ゲン用感光材料、製版用感光材料等であ
る。
することができる。例λばハロゲン・化銀カラー感光材
料、し/ンI・ゲン用感光材料、製版用感光材料等であ
る。
本発明に用いらFするハロゲン化銀乳剤は、例えは米国
特許第2.444.607号、同第2.716,062
号、同第3,512,982号、西独国出願公告第1.
.18Q、380号、同第2 、058.626号、同
第2,118.411号、特公昭43−4133号、米
国特許第3.342.596号、特公昭47−4417
号、西独国出順公告第2.149.789号、特公昭3
9−2825号、特公昭49−1.3566号等の各明
細書まt−は公報に記載されている化合物、好まし、く
は、例えば5.6− トリメヂレン−7−ヒドロギシン
ーS トリアゾロ(1,5−a)ピリミジン、5,6テ
トラメチレンー7−ヒドロAシS−トリアゾロ(1,5
−a)ピリミジン、5−メラ゛ルー7−ヒドロキシー5
−トリアゾロ(1,5−a)ピリミジン、5−メチル−
7−ヒドロキン−5−1−リアゾロ(1,5−a)ピリ
ミジン、7−ヒドロヤジンーS、トリアゾロ、ン(1,
5−a)ピリミジ゛ン、5−メブール 6−ブu玉−7
ヒト1コ古、>−Sトリアゾ’ (1,5−a)ビリニ
シン、没食子酸エスラール(例えば浸食−1!′酸イソ
アミル、没食子酸F rうル、没食子酸プロピル、没食
子酸すI・リウノ4)、メルカブタ〉類(1−フェニル
・5メルカグh i−h 5ゾール、2−メルカブトベ
〉フチアゾ8−ル)、ベンゾトリアゾール類(5−ブロ
ムベンツトリアゾ ル、5−メチルベ/ツトリアゾール
)、ベンツイミダソール類(6−ニドロペンツイミダゾ
ール)等を用(・て安定化することかできる。
特許第2.444.607号、同第2.716,062
号、同第3,512,982号、西独国出願公告第1.
.18Q、380号、同第2 、058.626号、同
第2,118.411号、特公昭43−4133号、米
国特許第3.342.596号、特公昭47−4417
号、西独国出順公告第2.149.789号、特公昭3
9−2825号、特公昭49−1.3566号等の各明
細書まt−は公報に記載されている化合物、好まし、く
は、例えば5.6− トリメヂレン−7−ヒドロギシン
ーS トリアゾロ(1,5−a)ピリミジン、5,6テ
トラメチレンー7−ヒドロAシS−トリアゾロ(1,5
−a)ピリミジン、5−メラ゛ルー7−ヒドロキシー5
−トリアゾロ(1,5−a)ピリミジン、5−メチル−
7−ヒドロキン−5−1−リアゾロ(1,5−a)ピリ
ミジン、7−ヒドロヤジンーS、トリアゾロ、ン(1,
5−a)ピリミジ゛ン、5−メブール 6−ブu玉−7
ヒト1コ古、>−Sトリアゾ’ (1,5−a)ビリニ
シン、没食子酸エスラール(例えば浸食−1!′酸イソ
アミル、没食子酸F rうル、没食子酸プロピル、没食
子酸すI・リウノ4)、メルカブタ〉類(1−フェニル
・5メルカグh i−h 5ゾール、2−メルカブトベ
〉フチアゾ8−ル)、ベンゾトリアゾール類(5−ブロ
ムベンツトリアゾ ル、5−メチルベ/ツトリアゾール
)、ベンツイミダソール類(6−ニドロペンツイミダゾ
ール)等を用(・て安定化することかできる。
本発明に係るハ【ゴゲン化銀写真感光材刺及び2./又
は現像液中には、アミン化合物を含有することができる
。
は現像液中には、アミン化合物を含有することができる
。
又現像性を高めるために、)1二トンやハイドロキノン
のような現像主薬、ベンゾトリアソールのような抑制剤
を乳剤側に含有せしめることかできる。あるいは処理液
の処理能力を、Lげるために、バッキング層に現像主薬
や抑制剤を含有せり、めることができる。
のような現像主薬、ベンゾトリアソールのような抑制剤
を乳剤側に含有せしめることかできる。あるいは処理液
の処理能力を、Lげるために、バッキング層に現像主薬
や抑制剤を含有せり、めることができる。
本発明に特に有利に用いられる親水性コロイドはゼ;l
fンである。
fンである。
本発明に用いられるセラチンは、アルカリ処理、酸処理
いずれも用いることが出来るが、オセインゼラチンを用
いる場合にはカルシウムあるいは鉄分を取り除くことが
好ましい。好ましい含有量とじてカルシウム分は1〜9
99ppmであるが、更に好ましくはl −500pp
mであり、鉄分は0.01−50ppmが好ましく、更
に好ましくは0.1〜l Op p mである。
いずれも用いることが出来るが、オセインゼラチンを用
いる場合にはカルシウムあるいは鉄分を取り除くことが
好ましい。好ましい含有量とじてカルシウム分は1〜9
99ppmであるが、更に好ましくはl −500pp
mであり、鉄分は0.01−50ppmが好ましく、更
に好ましくは0.1〜l Op p mである。
このようにカルシウム分や鉄分の量を調節する方法は、
セラチン水溶液をイオン交換装置に通ずことにより達成
−4ることができる。
セラチン水溶液をイオン交換装置に通ずことにより達成
−4ることができる。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の現像に用いら
れる現像主薬としてはカテコール、ピロガロール及び七
の誘導体ならびにアスコルビン酸、クロロハイドロキノ
ン1.ブロモハイドロキノン、メチルハイドロキノン、
2.3−ジブロモハイドロギノン、2.5−;エラ”ル
ハイドロキノン、カテコール、4〜りc7r7カナクー
ル、4〜フェニル−カテコール、3−メトキシ−カテコ
ール、4−アセチル−ピロガロール、アスコルビン酸ソ
ーダ等がある。
れる現像主薬としてはカテコール、ピロガロール及び七
の誘導体ならびにアスコルビン酸、クロロハイドロキノ
ン1.ブロモハイドロキノン、メチルハイドロキノン、
2.3−ジブロモハイドロギノン、2.5−;エラ”ル
ハイドロキノン、カテコール、4〜りc7r7カナクー
ル、4〜フェニル−カテコール、3−メトキシ−カテコ
ール、4−アセチル−ピロガロール、アスコルビン酸ソ
ーダ等がある。
又、HO−(CH= CH)、−NH2型現像剤として
は、AJlト及びパラのアミノフ二ノールか代表的なも
ので、4−アミノツユ ノール、2−アミノ−5−7,
yr−ニルフェノール、2=アミノ−4−クロロ−〇−
フェニルフェノ〜ル、Nメヂルー【〕−73771丁ニ
ールかある。
は、AJlト及びパラのアミノフ二ノールか代表的なも
ので、4−アミノツユ ノール、2−アミノ−5−7,
yr−ニルフェノール、2=アミノ−4−クロロ−〇−
フェニルフェノ〜ル、Nメヂルー【〕−73771丁ニ
ールかある。
更に、H2N−(CH−CH)、−N)12型現像剤と
し、では例えば4−アミノ−2−メチル−N、N−ジエ
グルrニリン、2.4.−シ゛アミ/−N、N−ジエチ
ルアーニリン、N−(4−アミノ 3−メチルフi、
、−)し)〜モルホリン、1)−7エニレンジアミン等
がある。
し、では例えば4−アミノ−2−メチル−N、N−ジエ
グルrニリン、2.4.−シ゛アミ/−N、N−ジエチ
ルアーニリン、N−(4−アミノ 3−メチルフi、
、−)し)〜モルホリン、1)−7エニレンジアミン等
がある。
ヘラロ環型現像剤としては、l 7.r−ニル−3−ビ
ンゾリドン、1−フエニA=−4,4−ジメチル−3−
ビンゾリドン、1−7fニル−4〜メチル−4−ヒト1
1キンメチル−3−ピラゾリドンのような3−ビ“レゾ
リドン類、lフェニル−4−アミノ−5−ピラゾロン、
5−アミノラウシル等を挙げることができる。1 T、 H−ジL−ムス著ザ・セオリイ・オブ・ザ・ホト
グラフィック・プロセス第4版(The丁heoryo
f Photographic Process Fo
urth Edition)第291〜334頁及びジ
ャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル0ソサエテ
イ(Journa、1 of the Amertca
nChemical 5ociety)第73巻、第3
.100頁(1951)+こ記載されているごとき現像
剤が本発明に有効に使用し得るものである。これらの現
像剤は単独で使用しても2種以上組み合わせてもよし〜
が、2種以上を組み合わせて用いる方が好ましい。また
本発明にかかる感光材料の現像に使用する現像液番こl
よ保恒剤として、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、等
の亜硫酸塩を用いても、本発明の効果が損なわれること
はない。又保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒドラジ
ド化合物を用いることができ、この場合その使用量は現
像液IQ当たり5〜500gカー好ましく、より好まし
くは20〜200gである。
ンゾリドン、1−フエニA=−4,4−ジメチル−3−
ビンゾリドン、1−7fニル−4〜メチル−4−ヒト1
1キンメチル−3−ピラゾリドンのような3−ビ“レゾ
リドン類、lフェニル−4−アミノ−5−ピラゾロン、
5−アミノラウシル等を挙げることができる。1 T、 H−ジL−ムス著ザ・セオリイ・オブ・ザ・ホト
グラフィック・プロセス第4版(The丁heoryo
f Photographic Process Fo
urth Edition)第291〜334頁及びジ
ャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル0ソサエテ
イ(Journa、1 of the Amertca
nChemical 5ociety)第73巻、第3
.100頁(1951)+こ記載されているごとき現像
剤が本発明に有効に使用し得るものである。これらの現
像剤は単独で使用しても2種以上組み合わせてもよし〜
が、2種以上を組み合わせて用いる方が好ましい。また
本発明にかかる感光材料の現像に使用する現像液番こl
よ保恒剤として、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、等
の亜硫酸塩を用いても、本発明の効果が損なわれること
はない。又保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒドラジ
ド化合物を用いることができ、この場合その使用量は現
像液IQ当たり5〜500gカー好ましく、より好まし
くは20〜200gである。
又現像液には有機溶媒としてグリコール類を含有させて
もよく、そのようなグリコール類としてはエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、トリエチレングリコール、1.4−ブタンジオール、
1,5−ベンタンジオール等力(あるが、ジエチレング
リコールが好ましく用し為られる。そしてこれらグリコ
ール類の好ましし1使用量は現像液1(lfiたり5〜
500gで、より好ましくは20〜200gである。こ
れらの有機溶媒は単独でも併用しても用いることができ
る。
もよく、そのようなグリコール類としてはエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、トリエチレングリコール、1.4−ブタンジオール、
1,5−ベンタンジオール等力(あるが、ジエチレング
リコールが好ましく用し為られる。そしてこれらグリコ
ール類の好ましし1使用量は現像液1(lfiたり5〜
500gで、より好ましくは20〜200gである。こ
れらの有機溶媒は単独でも併用しても用いることができ
る。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、上記の如き
現像抑制剤を含んだ現像液を用いて現像処理することに
より極めて保存安定性に優れた感光材料を得ることがで
きる。
現像抑制剤を含んだ現像液を用いて現像処理することに
より極めて保存安定性に優れた感光材料を得ることがで
きる。
上記の組成になる現像液のpH値は好ましくは9〜13
であるが、保恒性及び写真特性上からpo値はlO〜1
2の範囲が更に好ましい。現像液中の陽イオンについて
は、ナトリウムよりカリウムイオンの比率が高い程現像
液の活性度を高めることができるので好ましい。
であるが、保恒性及び写真特性上からpo値はlO〜1
2の範囲が更に好ましい。現像液中の陽イオンについて
は、ナトリウムよりカリウムイオンの比率が高い程現像
液の活性度を高めることができるので好ましい。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、種々の条件
で処理することができる。処理温度は、例えば現像温度
は50℃以下が好ましく、特に25℃〜40℃前後が好
ましく、又現像時間は2分以内に終了することが一般的
であるが、特に好ましくは10秒〜50秒が好効果をも
たらすことが多い。又現像以外の処理工程、例えば水洗
、停止、安定、定着、更に必要に応じて前硬膜、中和等
の工程を採用することは任意であり、これらは適宜省略
することもできる。更にまた、これらの処理は皿現像、
枠現像などいわゆる手現像処理でも、ローラー現像、ハ
ンガー現像など機械現像であってもよい。
で処理することができる。処理温度は、例えば現像温度
は50℃以下が好ましく、特に25℃〜40℃前後が好
ましく、又現像時間は2分以内に終了することが一般的
であるが、特に好ましくは10秒〜50秒が好効果をも
たらすことが多い。又現像以外の処理工程、例えば水洗
、停止、安定、定着、更に必要に応じて前硬膜、中和等
の工程を採用することは任意であり、これらは適宜省略
することもできる。更にまた、これらの処理は皿現像、
枠現像などいわゆる手現像処理でも、ローラー現像、ハ
ンガー現像など機械現像であってもよい。
以下実施例によって本発明を具体的に説明する。
なお、当然のことではあるが、本発明は以下述べる実施
例に限定されるものではない。
例に限定されるものではない。
実施例1
コロナ放電した後、スチレン−アクリル系ラテックスで
下引処理したポリエチレンテレフタレートに再びコロナ
放電した後、下記組成の帯電防止液に表1に示す硬化剤
(H)を添加しながら、10n+Q/m”になるように
50m/winの早さで帯電防止液をエアーナイフコー
ターにより塗布した。
下引処理したポリエチレンテレフタレートに再びコロナ
放電した後、下記組成の帯電防止液に表1に示す硬化剤
(H)を添加しながら、10n+Q/m”になるように
50m/winの早さで帯電防止液をエアーナイフコー
ターにより塗布した。
水溶性導電性ポリマー(P ) 60g/Q
疎水性ポリマー粒子 (L ) 40g/f
f硫酸ソーダ 0.1g/Q
硬化剤(H) 、 12g/l
ポリエチレングリコール Ig10上記組
成で1aとする。
疎水性ポリマー粒子 (L ) 40g/f
f硫酸ソーダ 0.1g/Q
硬化剤(H) 、 12g/l
ポリエチレングリコール Ig10上記組
成で1aとする。
乾燥風温120℃、総括伝熱係数25Kcal/m2・
hr・℃の垂直流乾燥条件で、30秒間乾燥し、さらに
その後、140℃、90秒間熱処理した。この帯電防止
層の上にシリカマット剤含有のゼラチンを2.0g/m
”になるように塗布し、乾燥した。ゼラチンの硬膜剤と
しては下記(HA)を用いた。
hr・℃の垂直流乾燥条件で、30秒間乾燥し、さらに
その後、140℃、90秒間熱処理した。この帯電防止
層の上にシリカマット剤含有のゼラチンを2.0g/m
”になるように塗布し、乾燥した。ゼラチンの硬膜剤と
しては下記(HA)を用いた。
硬膜剤(HA)
COCH−CH。
下記方法でヘーズ試験を行い、結果を表1に示す。
ヘーズ試験
東京電色株式会社製濁度計Model T−2600D
Aを用い、フィルム支持体を測定して透過率を%表示し
た。
Aを用い、フィルム支持体を測定して透過率を%表示し
た。
i狛
☆1 比較は、Na25o、を含有させないものである
。
。
表1の結果から本発明の試料はヘーズが優れていること
がわかる。
がわかる。
実施例2
pH3,0の酸性雰囲気下でフントロールダブルジェッ
ト法によりロジウムを銀1モル当たり10−’モル含有
する粒子を作成した。粒子の成長は、ベンジルアデニン
を1%のゼラチン水溶液112当たり30mg含有する
系で行った。銀とハライドの混合後6メチルー4−ヒド
ロキシ−1,3,3a、7テトラザインデンをハロゲン
化銀lモノし当たり600mg加え、イの後水洗、脱塩
した。
ト法によりロジウムを銀1モル当たり10−’モル含有
する粒子を作成した。粒子の成長は、ベンジルアデニン
を1%のゼラチン水溶液112当たり30mg含有する
系で行った。銀とハライドの混合後6メチルー4−ヒド
ロキシ−1,3,3a、7テトラザインデンをハロゲン
化銀lモノし当たり600mg加え、イの後水洗、脱塩
した。
次いで、ハロゲン化銀1モル当たり60mgの6−メチ
ル−4−ヒドロキシ−1,3,3a、、フーチトラザイ
ンデンを加えた後、イオウ増感をした。イオウ増感後安
定剤として6−メチル−4−ヒドロキシ−1,3,3a
、7ローテトラザインデンを加えた。
ル−4−ヒドロキシ−1,3,3a、、フーチトラザイ
ンデンを加えた後、イオウ増感をした。イオウ増感後安
定剤として6−メチル−4−ヒドロキシ−1,3,3a
、7ローテトラザインデンを加えた。
(ハロゲン化銀乳剤層)
前記各乳剤に添加剤を下記の付量になるよう調整添加し
、ポリ(スチレンーブグ・ルアクリレートグリシジルメ
タクリレート)ラテックス下引処理した(100μm厚
さ)ポリエチレンテレフタレート支持体上に塗布した。
、ポリ(スチレンーブグ・ルアクリレートグリシジルメ
タクリレート)ラテックス下引処理した(100μm厚
さ)ポリエチレンテレフタレート支持体上に塗布した。
ラテックスポリマー:スチレン−ブチルアクリレート−
アクリル酸3元共重合 ポリマー 1.0g/m”テF
・ラフェニルホスホユウムクロライド30mg/m’ サポニン 200mg/Jポリ
エチレングリフール 100mg/m”ハイド
ロキノン フェニドン スチレンスルホン酸ナトリウム 重合体(Mw=25万) 没食子酸ブチルニスチル ヒドラジン化合物 5−メチルベンゾトリアゾール 2−メルカプ!・ベンツイミダゾール スルホン酸 イナートオセインゼラチン 30II1g/l112 (等電点4.9) ドデシルベンゼンスルホン酸ナト リウム 100mg/+u” 200B/m” 100mg/m2 マレイン酸 200n+g/m2 50OB/+++2 20mg/+n’ 30mg/m” 一 1.5g/+n2 l−(p−アセチルアミドフェニル)−5メルカプトテ
トラゾール 銀量 30mg/m2 2.8g/m” (乳剤層保護膜) 乳剤層保護膜として、下記の付量になるよう調製塗布し
た。
アクリル酸3元共重合 ポリマー 1.0g/m”テF
・ラフェニルホスホユウムクロライド30mg/m’ サポニン 200mg/Jポリ
エチレングリフール 100mg/m”ハイド
ロキノン フェニドン スチレンスルホン酸ナトリウム 重合体(Mw=25万) 没食子酸ブチルニスチル ヒドラジン化合物 5−メチルベンゾトリアゾール 2−メルカプ!・ベンツイミダゾール スルホン酸 イナートオセインゼラチン 30II1g/l112 (等電点4.9) ドデシルベンゼンスルホン酸ナト リウム 100mg/+u” 200B/m” 100mg/m2 マレイン酸 200n+g/m2 50OB/+++2 20mg/+n’ 30mg/m” 一 1.5g/+n2 l−(p−アセチルアミドフェニル)−5メルカプトテ
トラゾール 銀量 30mg/m2 2.8g/m” (乳剤層保護膜) 乳剤層保護膜として、下記の付量になるよう調製塗布し
た。
弗素化ジオクチルスルホコハク酸ゴス−r ル300m
g/m2 マット剤:ポリメタクリル酸メチル (平均粒径3.5μm) 硝酸リチウム塩 酸処理ゼラチンC等電点7.o) コロイダルシリカ スチレンスルホン酸ナトリウム マレイン酸共重合体 100mg/m” 30B/m2 1−2g/m” 50mg/’m2 100mg/m2 以、1.余′白 「 、・ テトラゾリウム化合物 媒染剤 染料 (バッキング層) 乳剤層とは反対側の支持体に、あらかじめ30W/m2
m1nのパワーでコロナ放電した後、ポリ(スチレン−
ブチルアクリレート−グリシジルメタクリレート)ラテ
っクスポリマーをヘキサメチレンアジリジン硬膜剤の存
在下で塗布し、さらに本発明の帯電防止層を実施例1と
同様に10時間にわたって塗設し、ついでこの層の上に
コロナ放電後、下記組成のバッキング染料を含有するバ
ッキング層を塗布した。ゼラチン層はグリオキザール及
び1−オキシ−3,5−ジクロロ−S−トリアジンナト
リウム塩及びヒドロキシ含有エポキシ化合物であるE−
1で硬膜した。
g/m2 マット剤:ポリメタクリル酸メチル (平均粒径3.5μm) 硝酸リチウム塩 酸処理ゼラチンC等電点7.o) コロイダルシリカ スチレンスルホン酸ナトリウム マレイン酸共重合体 100mg/m” 30B/m2 1−2g/m” 50mg/’m2 100mg/m2 以、1.余′白 「 、・ テトラゾリウム化合物 媒染剤 染料 (バッキング層) 乳剤層とは反対側の支持体に、あらかじめ30W/m2
m1nのパワーでコロナ放電した後、ポリ(スチレン−
ブチルアクリレート−グリシジルメタクリレート)ラテ
っクスポリマーをヘキサメチレンアジリジン硬膜剤の存
在下で塗布し、さらに本発明の帯電防止層を実施例1と
同様に10時間にわたって塗設し、ついでこの層の上に
コロナ放電後、下記組成のバッキング染料を含有するバ
ッキング層を塗布した。ゼラチン層はグリオキザール及
び1−オキシ−3,5−ジクロロ−S−トリアジンナト
リウム塩及びヒドロキシ含有エポキシ化合物であるE−
1で硬膜した。
(バッキング層)
ハイドロキノン 100mg/m2
フェニドン 30mg/m2ラ
テックスポリマーニブチルアクリレート−スチレン共重
合体 0.5g/+n’スチレンーマレ
イン酸共重合体100mg/m2クエンH4om g
7m z ベンゾトリアゾール 100mg/m2
スチレンスルホン酸− マレイン酸共重合体 1(lomg/m”
硝酸リチウム塩 30mg/m”バ
ッキング染料(a Xb Xc ) オセインゼラチン 2.0g/m”(
c) SO,K So、K So、Na 以上のようにして得られた試料を全面露光し下記に示す
現像液、定着液を使用して現像処理した後、表面比抵抗
試験、ヘーズ試験を行った。
フェニドン 30mg/m2ラ
テックスポリマーニブチルアクリレート−スチレン共重
合体 0.5g/+n’スチレンーマレ
イン酸共重合体100mg/m2クエンH4om g
7m z ベンゾトリアゾール 100mg/m2
スチレンスルホン酸− マレイン酸共重合体 1(lomg/m”
硝酸リチウム塩 30mg/m”バ
ッキング染料(a Xb Xc ) オセインゼラチン 2.0g/m”(
c) SO,K So、K So、Na 以上のようにして得られた試料を全面露光し下記に示す
現像液、定着液を使用して現像処理した後、表面比抵抗
試験、ヘーズ試験を行った。
く現像液丸刃〉
ハイドロキノン 25g1−フ
ェニル−4,4ジメチル−3− ピラゾリドン 0.4g臭化
ナトリウム 3g5−メチルベ
ンゾトリアゾール 0.3g5−ニトロインダ
ゾール 0.05gジエチルアミンプロ
パン−1,2−ジオール 10g亜硫酸カリウム
90g5−スルホサリチル酸ナトリウ
ム 75gエチレンジアミン四酢酸ナトリウム
2g水でiaに仕上げた。
ェニル−4,4ジメチル−3− ピラゾリドン 0.4g臭化
ナトリウム 3g5−メチルベ
ンゾトリアゾール 0.3g5−ニトロインダ
ゾール 0.05gジエチルアミンプロ
パン−1,2−ジオール 10g亜硫酸カリウム
90g5−スルホサリチル酸ナトリウ
ム 75gエチレンジアミン四酢酸ナトリウム
2g水でiaに仕上げた。
pHは、苛性ソーダで11.5とした。
く定着液処方〉
(組成A)
チオ硫酸アンモニウム(72,5w%水溶液)240I
IIQ 亜硫lIIザトリウム 17g酢
酸すトリウム・3水塩 6.5g硼酸
6gクエン酸ナトリ
ウム・2水塩 2g酢酸(90w%水溶
液) 13.6m(2(組成り) 純水(イオン交換水) l 7rn
(1硫酸(50g%の水溶液) 3.
0g硫酸アルミニウム (AI220.換算含量が8.
1W%の水溶液)20g 定着液の使用時に水500mQ中に上記組成A1組成り
の順に溶かし、lQに仕上げて用いた。この定着液のp
Hは約5.6であった。
IIQ 亜硫lIIザトリウム 17g酢
酸すトリウム・3水塩 6.5g硼酸
6gクエン酸ナトリ
ウム・2水塩 2g酢酸(90w%水溶
液) 13.6m(2(組成り) 純水(イオン交換水) l 7rn
(1硫酸(50g%の水溶液) 3.
0g硫酸アルミニウム (AI220.換算含量が8.
1W%の水溶液)20g 定着液の使用時に水500mQ中に上記組成A1組成り
の順に溶かし、lQに仕上げて用いた。この定着液のp
Hは約5.6であった。
〈現像処理条件〉
(工程) (温度) (時間)現像
40℃ 8秒 定着 35℃ 8秒 水洗 常温 10秒 ヘーズ及び表面比抵抗を測定し、結果を表2に示した。
40℃ 8秒 定着 35℃ 8秒 水洗 常温 10秒 ヘーズ及び表面比抵抗を測定し、結果を表2に示した。
尚、表面比抵抗は川口電気(株)製デラオー、−ノ、メ
ーターモデルVE−30を用いて23℃55%RHで測
定しtこ 。
ーターモデルVE−30を用いて23℃55%RHで測
定しtこ 。
☆ 表2中の比較は、Na 2So、を含有しないもの
である。
である。
表2の結果から本発明の方法によれば、現像処理後でも
優れた帯電防止能を保持し、かつヘーズも良好であるこ
とが分かる。
優れた帯電防止能を保持し、かつヘーズも良好であるこ
とが分かる。
また、乳剤層中のテトラゾリウム化合物を下記ヒドラジ
ン化合物に代えても同様な効果があった。
ン化合物に代えても同様な効果があった。
ヒドラジン化合物
〔発明の効果〕
本発明により、塗布後の透明性に優れ、かつ現像処理後
も帯電防止能の劣化のない優れた/\ロゲン化銀写真感
光材料の帯電防止層を提供することができた。
も帯電防止能の劣化のない優れた/\ロゲン化銀写真感
光材料の帯電防止層を提供することができた。
Claims (1)
- 水溶性導電性ポリマー及び硬化剤の反応生成物からなる
帯電防止層を有してなるプラスティックフィルムにおい
て、該帯電防止層中に水溶性導電性ポリマーの膨潤を抑
える化合物を含有させたことを特徴とするプラスティッ
クフィルム用帯電防止層。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4702090A JPH03259140A (ja) | 1990-02-27 | 1990-02-27 | 帯電防止層 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4702090A JPH03259140A (ja) | 1990-02-27 | 1990-02-27 | 帯電防止層 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03259140A true JPH03259140A (ja) | 1991-11-19 |
Family
ID=12763501
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4702090A Pending JPH03259140A (ja) | 1990-02-27 | 1990-02-27 | 帯電防止層 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03259140A (ja) |
-
1990
- 1990-02-27 JP JP4702090A patent/JPH03259140A/ja active Pending
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