JPH0326699B2

JPH0326699B2 -

Info

Publication number: JPH0326699B2
Application number: JP1945084A
Authority: JP
Inventors: Shozo Kato
Original assignee: Tokuyama Corp
Current assignee: Tokuyama Corp
Priority date: 1984-02-07
Filing date: 1984-02-07
Publication date: 1991-04-11
Also published as: JPS60163930A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な構造単位を有するポリシルセス
キオキサン及び該ポリシルセスキオキサンを有効
成分とする制癌剤を提供する。従来、ポリシルセスキオキサンの一部は、（−
Ｏ−）₃（−SiR）₂，さらに略記すればO₁.₅SiR（但し
Ｒは１価の有機基を表わす）で示されるシルセス
キオキサンを繰り返し単位とし、モデル的には下
記式で示される一般に梯子状又は篭状の骨格構造を有
する重合体化合物であることが知られていて、撥
水処理剤，潤滑剤，触媒，有機珪素化合物の合成
中間体等として広く利用されている。他方、炭素−窒素２重結合を有する有機珪素化
合物としては、米国特許第3022270号に於いて、
一般式、（但しR₃は炭化水素基又は水素原子，ａは３
以上の整数，ｂは０〜３の整数，Ｒはピリジン，
インドール，アクリジン，ピペリジン，キノリ
ン，フラン，ベンゾフラン，ピラン，ピリミジ
ン，シンノリン，キナゾリン，フエナジン，ピラ
ゾール，オキサジン，ベンゾオキサジン，オキサ
ゾール，イソオキサゾールなどの複素環であり、
si≡で示される珪素原子の不飽和価標はアルキ
ル，アリル，アルコキシ，ハイドロキシあるいは
−Ｏ−Si≡基に結合している）で提示されている
アルコキシシラン誘導体ならびにポリシロキサン
誘導体が公知であり、該化合物が濾光剤，紫外線
吸収剤，鋏化剤としての利用が提案されている。本発明者は各種のポリシルセスキオキサンを合
成し、それらの生理活性につき種々研究を行なつ
て来た。その結果、下記一般式のポリシルセスキ
オキサンがすぐれた生理活性を有することを見出
し、本発明を完成させるに至つた。即ち、本発明は、一般式、〔式中、Arは

【式】又は

【式】で示され、R₁及びR₂はそれぞれ水素原子；アルキル基；ハロゲン原子；フエニル
基；アルコキシ基；アルキルカルボニル基；アル
コキシカルボニル基；カルバミド基；カルボキシ
基又はその塩；スルホン酸基又はその塩；ニトロ
基；シアノ基又は

【式】で表示される基で、フラン環又はチオフエン環の２及び３位の炭素原
子に結合し閉環した基，（但し、R₁又はR₂が水素
原子又はアルキル基のときは他の基即ちR₂又は
R₁は水素原子又はアルキル基以外の上記置換基
である）である〕で示される構造単位を有する分子量700〜6000の
ポリシルセスキオキサンである。本発明のポリシルセスキオキサンは前記一般式
で示される構造単位を有する新規化合物であり、
前記一般式中，R₁又はR₂で示されるアルキル基，
アルコキシ基，アルキルカルボニル基，及びアル
コキシカルボニル基中に含まれる脂肪族炭化水素
残基は特に限定されず使用出来るが、一般には炭
素原子数が１〜４個のもの、即ちメトキシ基，エ
トキシ基，プロポキシ基，ブトキシ基，アセチル
基，エチルカルボニル基，プロピルカルボニル
基，ブチルカルボニル基，メトキシカルボニル
基，エトキシカルボニル基，プロポキシカルボニ
ル基，ブトキシカルボニル基，メチル基，エチル
基，ｎ−プロピル基，iso−プロピル基，ｎ−ブ
チル基，iso−ブチル基，ｔ−ブチル基等がその
製法上の有利性から最も好適に使用される。また
前記一般式中、R₁又はR₂で示されるハロゲン原
子としては塩素，臭素，沃素および弗素の各原子
が特に限定されず使用される。さらに前記一般式中、R₁又はR₂で示されるカ
ルボキシル基の塩型基およびスルホン酸基の塩型
基はそれぞれ一般的にCOO ＭおよびSO₃ Ｍ
で表わされ、Ｍとしては特に限定されるもの
ではないが一般にはアンモニウム（NH₄ ）；ナ
トリウム（Na ），カリウム（Ｋ），リチウム
（Li ）等のアルカリ金属；マグネシウム１／
2Mg² ），カルシウム（１／2Ca² ）等のアル
カリ土類金属等が最も好適に使用される。また前記一般式中、R₁又はR₂が

【式】で表示される基で、フラン環又はチオフエン環の
２及び３位の炭素原子に結合し閉環した基は具体
的に示せば次ぎのような一般式で示される。

【式】又は

【式】（但し、Ｒは前記

【式】で表示される基以外のR₁又はR₂で示される基である。）更に、また前記一般式中、R₁又はR₂が水素原子
又はアルキル基のときは、他の基即ちR₂又はR₁
は水素原子及びアルキル基以外の前記原子又は各
基である必要がある。これらの各原子又は基によ
つて本発明の生理活性は異なるので必要に応じて
生理活性を確認していずれの基を使用するか予め
決定すればよい。前記一般式で示されるポリシルセスキオキサン
は無定形の白色，淡黄色，黄色，橙黄色，橙色，
橙赤色，赤色，褐色，黒褐色等を呈する固体状高
分子体として得られ、粉砕して粉末として取扱わ
れる場合が多いが、前記一般式中のArの種類に
よつてゴム状固体あるいは粘稠物として得られる
場合もある。該ポリシルセスキオキサンは、通常
前記構造単位の３〜15量体として存在し、主とし
て７〜８量体のモデル的に前記した如く三次元篭
状の重合体と推定され、通常リグロイン，シクロ
ペンタン，ヘキサンにはほとんど不溶であり、ベ
ンゼン，トルエン，クロロホルム，四塩化炭素な
どには難容な場合が多い。他方、アルコールには
可溶であり、さらにホルムアミド，Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド，ジメチルスルホキシド，ヘキ
サメチルホスホアミド等の極性非水溶媒には可溶
である場合が多く、特に加熱した場合には溶解度
が著しく増加する傾向が見られる。また水には難
溶であるものが多く、従つて水中では比較的安定
であるが、酸性あるいはアルカリ性水溶液中に於
いてはその濃度および温度によつて安定性は異な
るが、一般に炭素−窒素２重結合が加水分解を受
け、γ−アミノプロピルポリシルセスキオキサン
と対応するアルデヒド化合物（例えば置換フルフ
ラールあるいは置換チオフエンアルデヒドなど）
に分解する。該加水分解は酸あるいは塩基の濃度
が増加する程、また温度が上昇する程激しくなる
傾向が見られる。該ポリシルセスキオキサンが前記一般式で示さ
れる構造単位を有する化学構造であることは、一
般に化学分析および機器分析によつて確認するこ
とが出来る。特に元素分析ならびに赤外吸収スペ
クトル測定が極めて有力な手段となる。即ち合成
した該ポリシルセスキオキサンにつき、炭素，水
素，窒素，珪素（およびハロゲン原子やイオウ原
子，さらには金属原子を分子中に含有する場合に
はハロゲン原子やイオウ原子、さらには金属原
子）の元素の重量％を求め、さらに認知された各
元素の重量％の和を100から減じることにより、
酸素元素の重量％を算出し、該試料であるポリシ
ルセスキオキサンの組成式を決定することができ
る。さらに該試料について赤外吸収スペクトルを
測定し、該ポリシルセスキオキサン分子内に存在
する特徴的な化学結合および官能基の種類を確認
することができる。一般に該ポリシルセスキオキ
サンは1650cm^-1〜1620cm^-1付近にCH＝Ｎ結合に
基づく特徴的な赤外吸収を示すこと、さらに元素
分析結果から該ポリシルセスキオキサンは固体状
態に於いて通常一水和の形、時に二水和の形で存
在し、無水和の形で存在することは稀であること
が知られる。さらに得られたポリシルセスキオキ
サンが適当な溶媒に対し、測定に供するのに充分
な程度の溶解度を有する場合、¹³C−核磁気共鳴ス
ペクトル（¹³C−nmr）を測定することによつて
該化合物中の炭素原子の個数，炭素鎖の配列様
式，炭素原子の結合様式を知ることが出来る。例
えばＮ−（４−ブロモチオフエンメチリデン）γ
−アミノプロピルポリシルセスキオキサンにつき
ベンゼン中、テトラメチルシランを基準として
¹³C−nmrを測定すると、観察される各ピークは
次の様に解析される（単位δ，ppm）。さらにまた、¹H−核磁気共鳴スペクトル（¹H
−nmr）を測定することにより、前記一般式で表
わされる本発明の化合物中に存在する水素原子の
結合様式を知ることが出来る。例えばＮ−（４−
ブロモチオフエンメチリデン）ｒ−アミノプロピ
ルポリシルセスキオキサンにつきベンゼン中、テ
トラメチルシランを内部基準として¹H−nmrを
測定すると、観察される各ピークは次の様に解析
される（単位δ，ppm）。本発明に用いられるポリシルセスキオキサンの
製造方法は特に限定されず如何なる製造方法で得
られたものでもよい。一般には、下記一般反応式
で示される如く、γ−アミノプロピルポリシルセ
スキオキサンと一般式Ar−CH＝Ｏで示されるア
ルデヒド化合物を脱水縮合させることにより、容
易に合成することが出来る。 O₁.₅SiCH₂CH₂CH₂NH₂＋Ar−CH＝Ｏ →O₁.₅SiCH₂CH₂CH₂N＝CH−Ar 〔式中、Arは

【式】又は

【式】で示され、R₁及びR₂はそれぞれ水素原子；アルキル基；ハロゲン原子；フエニル
基；アルコキシ基；アルキルカルボニル基；アル
コキシカルボニル基；カルバミド基；カルボキシ
ル基又はその塩；スルホン酸基又はその塩；ニト
ロ基；シアノ基又は

【式】で表示される基で、フラン環又はチオフエン環の２及び３位の炭
素原子に結合し閉環した基、（但し、R₁又はR₂が
水素原子又はアルキル基のときは他の基即ちR₂
又はR₁は水素原子及びアルキル基以外の上記置
換基である）である。〕前記アミノプロピルポリシルセスキオキサン類
と前記アルデヒド化合物の反応時のモル比は特に
制限されるものではないが、未反応物の回収を考
慮すれば１：１以上で、アルデヒド化合物を過剰
に使用するのがよい。そして未反応のカルボニル
化合物は反応後蒸留し、ヘキサンなどの溶媒で洗
浄し除去すればよい。また一般に上記反応は反応溶媒を使用するのが
好ましく、例えばベンゼン，トルエン，クロロホ
ルム，エタノール等の水と共沸する溶媒が好適に
使用出来る。反応温度は例えば０〜150℃或いは
それ以上の広い範囲で実施出来るが、一般には溶
媒の沸点温度で行うのが好適である。また反応時
間は反応温度によつて異なるが、一般には数分か
ら数日の間で選べばよい。上記反応の脱水縮合反応を促進するために反応
系に酢酸，蟻酸等の酸を添加する手段はしばしば
好適に採用される。前記一般式で表わされる本発明のポリシルセス
キオキサンは新規化合物であり、本発明者が該ポ
リシルセスキオキサンについて生理活性試験を行
なつたところ、特に制癌活性が著しいことを確認
した。即ち該ポリシルセスキオキサンが極めて強
力な制癌効果を示すため、前記構造単位を有する
ポリシルセスキオキサンは制癌剤として各種癌の
予防，治療または処理のために使用することがで
きる。しかして本発明の制癌剤は経口，非経口（たと
えば腹腔内，直腸内）または局所投与のいずれに
よつても患者に投与することができ、その際の有
効成分であるポリシルセスキオキサンの有効投与
量は、投与すべき患者の年令，体重，症状の軽
重，癌の種類等に応じて異なるが、一般には800
〜0.002mg／Kg／日，好ましくは500〜0.01mg／
Kg／日とすることができる。該１日の投与量は１
日１回のみ又は１日数回（３〜５回）に分けて投
与することができる。また、上記の投与量は単な
る指針であり、処置を行なう医師の判断により、
上記範囲を越えて投与することも可能であること
はいうまでもない。上記有効成分の投与に当つて、上記ポリシルセ
スキオキサンは、希望とする投与方法（経口，非
経口又は局所）に応じて、種々の剤形に製剤する
ことができる。例えば、経口投与に際しては、錠剤，丸薬，糖
衣錠，散薬包，顆粒，シロツプ，カプセル剤等の
剤形に製剤することができ、また、非経口投与に
際しては、懸濁液，坐薬等の剤形に製剤すること
ができ、さらに局所投与に際しては、軟膏，硬
膏，クリーム等の剤形に製剤することができる。これら製剤中における有効成分の濃度は特に制
限されるものではなく、剤形に応じて広範に変え
ることができるが、一般には0.05〜90重量％、好
ましくは１〜60重量％程度の濃度とすることがで
きる。上記製剤に使用しうる賦形剤としては当該分野
で常用されているものはいずれも使用可能であ
り、固体形態の製剤に対しては、例えば、乳糖，
しよ糖，でん粉，グリシン，結晶セルロース，マ
ンニツト，ステアリン酸マグネシウム，流動パラ
フイン，炭酸カルシウム，炭酸水素ナトリウム等
が挙げられ、また、液体形態の製剤に対しては、
例えば生理食塩水，界面活性剤液，ぶどう糖液，
アルコール，エステル類等が挙げられる。かかる製剤の具体例を示せば次のとおりであ
る。製剤例１：カプセル剤ステアリン酸マグネシウム0.6重量部に乳糖4.5
重量部を加えて撹拌混合することにより均一と
し、さらに乳糖５重量部と結晶セルロース10重量
部を加えて混合する。この混合物に予め微粉末化
したポリシルセスキオキサン20重量部を加えて、
再度混合することにより調製粉末を得る。この粉
末をカプセル充填機を用いゼラチンカプセルに充
填することによりカプセル剤を製造するとよい。製剤例２：軟こう剤ステアリルアルコール10重量部，流動パラフイ
ン20重量部およびワセリン160重量部を80℃に加
温溶解した後、コレステロール0.5重量部ならび
に予め微粉末化したポリシルセスキオキサン10重
量部をよく撹拌しながら加え、さらによく撹拌を
行つた後室温に放置し、適当な硬さにして軟こう
剤を得るとよい。製剤例３：錠剤ポリシルセスキオキサン25重量部とマンニツト
20重量部をよく混合粉砕した後、でんぷん糊とし
て馬鈴署でんぷん4.7重量部を加えて粒状化する。この粒子を60メツシユふるいを通し、乾燥して
所定の重量とし16メツシユふるいにかける。次
に、この粒子をステアリン酸マグネシウム0.3重
量部と混合して、なめらかにし、通常の方法によ
り錠剤成型機により圧縮して適当な大きさの素錠
とすればよい。以下に本発明の制癌剤において有効成分として
使用されるポリシルセスキオキサンの製造例、並
びに薬理活性試験法及びその結果を示す。しか
し、本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。実施例１ γ−アミノプロピルポリシルセスキオキサン・
１水和物（2.57ｇ），５−ブロモフルフラール
（5.00ｇ）及び無水ベンゼン（30ml）の混合物を
一夜室温にて撹拌した後、約５時間加熱還流する
ことにより共沸脱水させながら反応を終結させ
た。反応液を濃縮し、固体を濾取、ベンゼンで洗
浄後に真空乾燥することにより黒褐色粉末（4.72
ｇ）を得た。元素分析を行なつたところC339.2
％，H4.28％，N5.37％なる値を示し、C₈H₉NO₂.
₅BrSi.H₂O（285.19）に対する計算値C33.69％，
H3.89％，N4.91％によく一致した。さらに赤外
吸収スペクトルを測定したところ第１図に示す赤
外吸収スペクトルが得られた。第１図から明らか
な様に、原料である５−ブロモフルフラールに特
有な吸収は観察されず、3620〜3100cm^-1に水和水
に基づく吸収、1670cm^-1にCH＝Ｎ結合に基づく
吸収、及び1220〜820cm^-1に強いSi−Ｏ結合に基
づく吸収を示した。以上の結果から単離した生成
物が脱水縮合反応によつて得られるシツフ塩基化
合物、即ちＮ−（５−ブロモフリルメチリデン）
γ−アミノプロピルポリシルセスキオキサンであ
ることが明らかとなつた。該生成物の分子量を蒸
気圧浸透圧測定法（テトラヒドロフラン溶液）に
より測定したところ2350であつた。実施例２ γ−アミノプロピルポリシルセスキオキサンΓ
１水和物（4.62ｇ），５−ニトロフルフラール
（5.10ｇ），酢酸（16.90ｇ），ベンゼン（50ml）の
混合物を室温で３日間撹拌した後、約４時間加熱
還流することにより共沸脱水させながら反応を終
結させた。揮発分を減圧下に留去した後、残渣を真空乾燥
することにより黒褐色粉末（8.90ｇ）を得た。元
素分析を行なつたところC40.06％，H4.47％，
N11.01％なる値を示し、C₈H₉N₂O₄.₅SiΓ1/2H₂O
（242.27）に対する計算値C39.66％，H4.16％，
N11.57％によく一致した。さらに赤外吸収スペ
クトルを測定したところ第２図に示す赤外吸収ス
ペクトルが得られた。第２図から明らかな様に
3320cm^-1付近に水和水に基づく吸収、1650cm
^-1CH＝Ｎ結合に基づく吸収、及び1220〜950cm^-1
に強いSi−Ｏ結合に基づく吸収を示した。以上の結果から単離した生成物が脱水縮合反応
によつて得られるＮ−（５−ニトロフリルメチリ
デン）γ−アミノプロピルポリシルセスキオキサ
ンであることが明らかとなつた。該生成物の分子
量を実施例１と同様にして測定したところ1590で
あつた。実施例３５−ホルミルフラン−２−スルホン酸ナトリウ
ム（5.15ｇ）をベンゼン（100ml）中、加熱還流
することにより脱水を行なつた。該混合物にγ−
アミノプロピルポリシルセスキオキサン・１水和
物（4.62ｇ），Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
（30ml），酢酸（4.77ｇ）を加えてさらに５日間加
熱還流を続けて共沸脱水を行なつた。反応液を吸
引濾過することにより、淡褐色粉末（7.10ｇ）を
得た。元素分析を行なつたところ、C31.27％，
H4.72％，N5.19％なる値を示し、C₈H₉NO₅.
₅SNaSiΓH₂O（308.34）に対する計算値C31.16
％，H3.60％，N4.54％に一致した。さらに赤外
吸収スペクトルを測定したところ第３図に示す赤
外吸収スペクトルが得られた。第３図から明らか
な様に3540〜3400cm^-1付近に水和水に基づく吸
収、1670cm^-1にCH＝Ｎ結合に基づく吸収、及び
1280〜960cm^-1にSi−Ｏに基づく強い吸収を示し
た。以上の結果から単離した生成物が脱水縮合反
応によつて得られるＮ−（５−ソデイオスルホフ
リルメチルデン）γ−アミノプロピルポリシルセ
スキオキサンであることが明らかとなつた。該生
成物の分子量を実施例１と同様にして測定したと
ころ3700であつた実施例４ γ−アミノプロピルポリシルセスキオキサンΓ
１水和物（1.22ｇ），５−メトキシチオフエン−
２−アルデヒド（1.33ｇ），無水ベンゼン（30ml）
の混合物を加熱還流することにより脱水反応を行
なつた。ベンゼンを留去し、残渣を真空乾燥する
ことによつて橙赤色ゴム状固体（2.34ｇ）を得
た。元素分析を行なつたところ、C42.42％，
H5.20％，N5.27％なる値を示し、C₉H₁₂NO₂.
₅SSiΓH₂O（252.37）に対する計算値である
C42.83％，H5.59％，N5.55％によく一致した。
さらに赤外吸収スペクトルを測定したところ第４
図に示す赤外吸収スペクトルが得られた。第４図
から明らかな様に、3640〜3200cm^-1に水和水に基
づく吸収、1630cm^-1にCH＝Ｎ結合に基づく吸収、
及び1270〜900cm^-1にSi−Ｏ結合に基づく吸収を
示した。以上の結果から単離した生成物が脱水縮
合反応によつて得られるＮ−（５−メトキシチオ
フエンメチリデン）γ−アミノプロピルポリシル
セスキオキサンの１水和物であることが明らかと
なつた。該生成物の分子量を実施例１と同様にし
て測定したところ1300であつた。実施例５ γ−アミノプロピルポリシルセスキオキサンΓ
１水和物（1.84ｇ）と４−ブロモチオフエン−２
−アルデヒド（2.75ｇ）をベンゼン中で30分間反
応させることにより、ほとんど白色の固体（3.17
ｇ）を得た。元素分析を行なつたところ、C32.38
％，H3.18％，N4.62％，Br27.14％，S10.55％，
Si10.02％なる値を示し、C₈H₇NO₁.₅BrSSiΓ1/2
H₂O（292.25）に対する計算値であるC32.88％，
H3.45％，N4.79％，Br27.35％，S10.97％，
Si9.61％によく一致した。赤外吸収スペクトルを
測定したところ第５図に示すスペクトルが得られ
た。第５図から明らかな様に、3600〜3160cm^-1に
水和水に基づく吸収、1630cm^-1にCH＝Ｎ結合に
基づく吸収、及び1270〜900cm^-1にSi−Ｏ結合に
基づく吸収を示した。さらに¹³C−核磁気共鳴ス
ペクトル（¹³C−nmr）（δ，ppm；テトラメチル
シラン基準）ならびに¹H−核磁気共鳴スペクト
ル（¹H−nmr）（δ，ppm；テトラメチルシラン
基準）をベンゼン中で測定し、得られた各ピーク
について解析を行なつた結果は次の通りであつ
た。以上の結果から単離した生成物Ｎ−（４−ブロ
モチオフエンメチリデン）γ−アミノプロピルポ
リシルセスキオキサンの１水和物であることが明
らかとなつた。該生成物の分子量を実施例１と同
様にして測定したところ2620であつた。実施例６実施例１〜５において詳細に記述したのと同様
な方法により、第１表に記載したポリシルセスキ
オキサンを合成した。なお第１表には合成した各
ポリシルセスキオキサン化合物の様態、赤外吸収
スペクトルにおける特性吸収値および元素分析結
果、さらに用いた反応原料組成、反応条件ならび
に反応処理条件をも併せて略記した。本実施例
中、No.６及びNo.18のポリシルセスキオキサンの分
子量を実施例１と同様にして測定したところ、
各々5700、2920であつた。

【表】

【表】実施例７実施例１で得たＮ−（５−ブロモフリルメチリ
デン）γ−アミノプロピルポリシルセスキオキサ
ンを界面活性剤ツイーン80を含む生理食塩水に加
えて規定量の試料を含む懸濁液である６種類の試
料溶液（2512mg／Kg，1995mg／Kg，1585mg／Kg，
1259mg／Kg，1000mg／Kgおよび794mg／Kgの投与
量）を作成した。この試料溶液を用いて体重20ｇ
前後のCDF₁系マウスの雌それぞれ６匹の腹腔内
に注射投与して20日間試験を行ない、急性毒性値
をリツチフイールドとウイルコクソンの方法によ
りLD₅₀を求めたところ、2225mg／Kgであつた。実施例８実施例１で得られたＮ−（５−ブロモフリルメ
チリデン）γ−アミノプロピルポリシルセスキオ
キサンを用いて、マウスのエールリツヒ腹水癌に
対する制癌活性を試験した。即ち、該ポリシルセ
スキオキサンを前記実施例１に記載した方法で調
整した注射剤を、エールリツヒ癌細胞数５×10⁶
個を有するスイスマウス（雄）６匹の腹腔内に
0.5mlずつ９日間連続注射投与した。その60日間
にわたる延命効果の結果から、平均生存日数
（MST）を求め、対照群（30匹）の平均生存日数
と比較することによりＴ／Ｃ（％）を算出した。
即ち、平均生存日数を験体（Ｔ）と対照体(C)につ
いて求め、Ｔ／Ｃ×100（％）で算出した。概値は
６匹の験体中４匹目が死亡した日数を平均生存日
数とし、これを対照体から同様に求めた平均生存
日数で除した値に100を掛けることにより求めら
れる。なお、実施例（第２表）に電算機を用いて
算出した正確な値を記載した。なお対照群として
はマウス30匹を使用したが表には６匹としての平
均値を記載した。

【表】実施例９実施例１で得られたＮ−（５−ブロモフリルメ
チリデン）γ−アミノプロピルポリシルセスキオ
キサンの規定量を、少量のジメチルスルホキシド
を添加した界面活性剤ツイーン80を含む生理食塩
水（0.85ｇ）溶液に懸濁させて試料溶液を調製し
た。この試料溶液を、腹腔内にウオーカーカルシ
ノサルコーマ256癌細胞数１×10⁵個を有するスプ
ラグドーレイ系ラツト（雌）６匹に対して、腹腔
内注射を５日間連続して施し１ケ月間にわたつて
延命効果を調べた。その結果を第３表に示した。

【表】実施例 10 実施例２〜６で得た下記一般式で示されるポリ
シルセスキオキサンを用いて、実施例８と同様に
してマウスのエールリツヒ腹水癌に対する制癌活
性試験を行なつた。その結果を第４表に記載し
た。 O₁.₅SiCH₂CH₂CH₂N＝CH−Ar

【表】

【表】実施例 11 実施例１と同様にして下記一般式で示されるポ
リシルセスキオキサンを合成し、実施例８と同様
にしてマウスのエールリツヒ腹水癌に対する制癌
活性試験を行なつた。その結果を第５表に記載し
た。 O₁.₅SiCH₂CH₂CH₂N＝CH−Ar

【表】

【表】【図面の簡単な説明】

添付図面第１〜５図はそれぞれ実施例１〜５で
得られたポリシルセスキオキサンの赤外吸収スペ
クトルを示すチヤートである。

Claims

【特許請求の範囲】１一般式、〔式中、Arは【式】又は【式】で示され、R₁及びR₂はそれぞれ水素原子；アルキル基；ハロゲン原子；フエニル
基；アルコキシ基；アルキルカルボニル基；アル
コキシカルボニル基；カルバミド基；カルボキシ
ル基又はその塩；スルホン酸基又はその塩；ニト
ロ基；シアノ基又は【式】で表示される基で、フラン環又はチオフエン環の２及び３位の炭
素原子に結合し閉環した基、（但し、R₁又はR₂が
水素原子又はアルキル基のときは他の基即ちR₂
又はR₁は水素原子及びアルキル基以外の上記置
換基である）である〕で示される構造単位を有する分子量700〜6000の
ポリシルセスキオキサン。