JPH0326891B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（発明の技術分野） 本発明は、例えば埋設されるプラスチツクパイ
プ或は電線−ケーブル、又はこれらの接続部等に
おける白蟻による食害を防止するために用いられ
る防蟻性熱収縮チユーブに関するものである。 （発明の背景） 電線−ケーブルは、種々の使用条件、使用環境
下におかれるが、その寿命は通常外被及び絶縁体
の電気的、機械的劣化により決定される。その中
において、かなりの頻度で、白蟻、鼠、コウモリ
蛾等の食害により、突然、通電、通信が不能にな
る事故が多数報告されている。 又、上水或は下水用に配管されるプラスチツク
パイプについても白蟻による食害が発生する。 電線−ケーブルの防蟻方法は、白蟻の種類、環
境等で若干の差はあるものの、基本的には、(イ)電
線−ケーブルそのものに防蟻性を付与する及び(ロ)
電線−ケーブルの布設箇所周辺に防蟻性を付与す
るの２つに大別できる。 即ち、(イ)の方法では、電線−ケーブルの構造や
材料に工夫を凝らしたり、防蟻剤を配合した層を
設けたり、防蟻剤を塗布するといつた方法があげ
られ、(ロ)の方法では、布設ルートの土壌に防蟻処
理を施すといつた方法があげられる。 これらの方法のうち、従来は電線−ケーブルの
加工及び主としてコストの点から、電線−ケーブ
ルのシース材料に防蟻剤を配合する方法が最も一
般的に採用されていた。特にアルドリン、デイル
ドリン、エンドリン等のいわゆるドリン系薬剤が
主として使用されていたが、人畜に対して有害で
環境汚染の原因となることが明らかとなり現在、
使用禁止となつている（昭和56年10月２日政令第
302号）。 従つて、現在は、薬剤の使用に代つて、構造設
計、材料設計の点からの対応が多くなつてきた。
即ち、ケーブル自体を金属シースで保護する又は
ケーブルシース上に例えばナイロンなどの被覆層
を追加する等の方法が採用されはじめている。 所が電線−ケーブルの接続部は上記のいずれの
ケーブルの構造のものであつても、必ず、独立に
防蟻処理が必要である。即ち、ケーブル接続部は
通常鉛テープを施しており、かなり防蟻性が高い
が万全ではない。そこでケーブル接続部の最外装
に防蟻材を配合した防食チユーブを施すことは、
防蟻性を完全にするために有効である。 特に防食チユーブが熱収縮性であると、被覆を
施こす際に作業が容易である。即ち、熱収縮チユ
ーブは、ケーブル接続部に挿通した後に、ガスバ
ーナー、トーチランプ等で加熱するだけで、熱収
縮を起こし、ケーブル接続部上に安全、確実に被
覆できるからである。 ここに、熱収縮チユーブとは、熱可塑性樹脂組
成物からなるチユーブ成形品を加熱下に拡張変形
させ、その変形歪を保たせたまま冷却固化させた
もので、例えば次のようにして作られる。架橋ポ
リエチレン等の熱可塑性樹脂組成物からできたチ
ユーブ成形品を、その軟化点或は結晶融点温度以
上に加熱し、内圧などの外力を加えて膨張せし
め、加圧したままで軟化点或は結晶融点温度以下
に冷却する。この操作によつてチユーブに与えら
れた変形歪は固定化して、内圧などの外力を除去
しても元の形状に殆ど戻らず、膨張された形状を
保持している。これをプラスチツクパイプ、電線
−ケーブル等に挿通した後、ガスバーナー、トー
チランプなどの加熱具により、チユーブをその軟
化点或は結晶融点以上に加熱すると内部に凍結固
定化された変形歪が解消され、ほぼ元の形状に回
復する。 以上の様な熱収縮チユーブに防蟻性を付与する
には、使用される熱可塑性樹脂組成物に防蟻剤を
配合すればよい。 防蟻性熱収縮チユーブに利用できる熱可塑性樹
脂組成物として、ヒノキナスナロ材の抽出物を配
合したプラスチツク（実公昭52−34623号公報）
クレオソート油を10量％以上配合したプラスチツ
ク（特公昭57−30787号公報）、ポリエステル系可
塑剤（分子量3000以上）を配合したPVC（特公昭
55−8810号公報）、

【式】 ＸはBr ｍ＝１〜４ ＹはC₁〜C₄のアルキリデン基 又は で示される化合物１種又は２種以上５〜50重量部
を含有させた樹脂組成物（実開昭57−140016号公
報）、フエニトロチオン又はホキシム又はクロル
ピリホスとオクチル酸亜鉛又はパーサテイク酸亜
鉛等を混入したPVC（特開昭58−25012号公報又
は特開昭58−142927号公報、特開昭58−169810号
公報）等が知られている。 電線−ケーブルの接続部防食用熱収縮チユーブ
に使用される防蟻剤は、プラスチツクパイプ、電
線−ケーブルが長期間使用される為、当然のこと
ながら防蟻効力持続性に優れていなければならな
い。特に材料の混合やチユーブ押出及び加熱下で
の膨張加工工程における揮散が極めて少なく、具
体的には160〜220℃程度の温度で数分間〜１時間
程度の条件においても熱安定性を有することが望
ましい。成形後もブルーミング等の生じないもの
が望ましい。施工時においてバーナ等で加熱収縮
する際においても、優れた熱安定性が必要であ
る。ケーブル接続部にあつては装着された後、材
料の機械的特性、電気的特性その他の基材の特性
が損なわれることは、当然のことながら望ましく
ない。 しかし乍ら、上記諸特性を満し、しかも防蟻効
果にも優れた防蟻剤を配合した防食用の熱収縮チ
ユーブはなかつた。 （発明の開示） 本発明者らは、種々の研究の結果、防蟻効果に
優れ、特に高温時における熱分解性が低い特定の
効力増強剤を、プラスチツクパイプ材料或は電線
−ケーブル用ジヨイント材料に広く使用される塩
化ビニル樹脂（PVC）に配合したところ、ブル
ーミング等を生じさせないことを見出し、この知
見に基づいて本発明である防蟻性熱収縮チユーブ
を完成した。即ち、本発明は、ビス（２，３，
３，３−テトラクロロプロピルエーテルを含有し
てなる防蟻性熱収縮チユーブである。 尚本発明に係るビス（２，３，３，３−テトラ
クロロプロピル）エーテル（以下、本化合物と称
す）としてBASF社製商品名Ｓ−421がある。 本発明においては、本化合物を熱収縮チユーブ
の熱可塑性樹脂組成物中に通常0.01〜10重量％、
好ましくは0.05〜５重量％含有させる。樹脂との
混合は、従来の方法（例えばカレンダロール、バ
ンバリー等による方法）により行うことができ
る。 本発明において、熱可塑性樹脂組成物のベース
となる樹脂として、例えば、PVC以外にもポリ
エチレン、エチレン−αオレフイン共重合体など
のポリオレフインに、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、
或は塩素化ポリエチレンその他各種合成ゴムを配
合して本化合物を混合しやすくした組成物を使う
ことができる。 上記熱可塑性樹脂組成物を押出成形して、チユ
ーブ成形品を得た後は、化学架橋、或は電子線照
射架橋が施される。PVCを電子線照射架橋する
場合は、予め多官能性モノマーを必要量（例えば
２〜10重量部）配合しておくとよい。 熱可塑性樹脂組成物には、必要に応じて、顔
料、充填剤、安定剤、架橋剤などを配合させても
よい。 架橋されたチユー成型品を、上記樹脂組成物の
軟化点或は結晶融点温度以上に加熱して、チユー
ブ成型品の径を機械的に拡大膨張させる。次い
で、膨張させた状態で、室温まで冷却すれば、本
発明の熱収縮チユーブが得られる。 本化合物をチユーブ材料に配合して成る本発明
の防蟻性熱収縮チユーブが、他の防蟻剤を使用し
たものに比較して、防蟻効力はもちろんのこと、
電線−ケーブル用に必要な電気的性質等にも優れ
ていることを以下の実験により示す。 （供試防蟻剤） 供試防蟻剤として使用したものを第１表に示
す。

【表】
｜｜ ｜ ｜｜ ｜

Cl Cl H H Cl Cl
第１表の薬剤そのものの防蟻性について、下記
の殺蟻効力試験を行ない、第２表に示す通りの結
果が得られた。 殺蟻効力試験（ノツクダウン試験） (イ) 希釈溶剤：アセトン薬剤濃度を0.1％及び１
％とした。 (ロ) 供試白蟻：イエシロアリ職蟻 (ハ) 試験方法：日本しろあり対策協会指定の方法
に準じ24時間後の死虫率（25℃）を以つて、薬
剤の殺蟻性を評価した。

【表】 （試験シート） PVC（重合度：約1100〜1300） 100部 可塑剤（フタル酸エステル） 50部 充填剤（重質炭酸カルシウム） 30部 安定剤（三塩基性硫酸鉛） ５部 よりなるPVCコンパウンドに第１表に示す防蟻
剤を可塑剤と共に混入し、160℃で約10分間ロー
ルにて混合し、１mm厚シート状に取り出し、更に
160℃で予熱10分、加圧10分のプレス加工を施し、
防蟻剤３％添加の13cm×17cmサンプルシートを得
た。この１mm厚PVCシートを30mm角の松の辺材
の上に被覆し、重なり部及び端末部は金属テープ
付粘着テープで完全にシールし、フイールドテス
トに供した。フイールドテストは３年間行ない、
その結果を第３表に示す。

【表】 又、同様にして得たPVCシートの電気特性
（絶縁抵抗）を第４表に示す。

【表】 先ず、第３表から分ることは、プロチオホスは
薬剤そのものとしては防蟻性、殺蟻性は充分であ
るが、フイールドテストでは３％添加したPVC
シートでも１mm厚が貫通されてしまつた。従つて
電気−ケーブル用被覆物に混入しても防蟻効果は
期待できない。 クロルピリホスは、第４表に示す様に、３％添
加PVCシートの絶縁抵抗値が無添加品の約1/143
３に低下してしまい（３桁以上の低下）、電線−ケ
ーブルの防食材料としては不適である。 この点、本化合物及びフエニトロチオンは、０
〜２桁台の低下にとどまり、電線−ケーブル用防
食材料として一般に必要をされる10¹²Ω−cmは保
つことができる。 （チユーブ押出試験） 試験シートと同様の配合のPVCコンパウンド
をチユーブ材料として押出機にて押出加工し、チ
ユーブを得、更に電子線照射により架橋を施し、
これを加熱しチユーブの径を約２倍膨張させ、そ
の膨張の状態を維持したまま、室温まで冷却して
熱収縮チユーブを得た。この熱収縮チユーブより
適当量のサンプルを採取し、PVC中の添加防蟻
剤の残量を定量した。この結果は第５表に示す通
りである。

【表】 （単位；残存率％）
第５表に示す様に、フエニトロチオンは、その
添加量の殆どが分解、揮散してしまい実用的でな
いことが分る。もつとも押出時の材料温度を極力
低下させることにより、その残存率の向上はある
程度期待できるが、その為には押出機での発熱を
抑える必要があることから、スクリユー回転数を
低下せざるを得ず、押出速度の低下を来たし、押
出加工時間の増加、即ち押出加工費用の増大は避
けられない。他方、本化合物を添加したPVCコ
ンパウンドは、かなりの割合の分が残存してお
り、この点からも極めて有効な防蟻剤であること
が判る。 本化合物は、成形後もチユーブ表面からブルー
ミングが生ずることがない。 以上、本化合物を有効成分として含有する熱可
塑性樹脂組成物からなる熱収縮チユーブは、防蟻
効果に優れているばかりでなく、押出加工時、及
び加熱収縮時においても防蟻剤の揮散および分解
が極めて少ないものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ビス（２，３，３，３−テトラクロロプロピ
   ル）エーテルを含有してなる防蟻性熱収縮チユー
   ブ。