JPH03269014A - 樹脂組成物及びその製造方法並びにそれを用いた多層構造体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は接着性樹脂組成物及びその製造方法並びにそれ
を用いた多層構造体に関する。更に詳しくはポリエステ
ル及び／又はポリオレフィンの複層フィルム、シート、
容器等を製造するのに有用な接着性樹脂組成物及びその
製造方法並びに包装材料とし有用な多層構造体に関する
。

（従来の技術） ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレートは耐薬
品性、耐熱性、機械的性質、電気的性質などに優れ、繊
維、フィルム等として多くの工業製品に使用されている
。

また、ポリエチレンテレフタレートはガスバリヤ−性、
透明性にも優れているので調味料、清涼飲料、洗剤、化
粧品などの容器の素材として採用されている。

しかしながら、ポリエチレンテレフタレートは融点が高
いため、ヒートシール性に劣る。また剛直であるため、
一部の包装材料として使用する場合には問題があった。

そこでこれらの欠点を解決すべくポリエチレンテレフタ
レートとポリオレフィンからなる多層フィルムの開発が
検討されていた。

（本発明が解決しようとする課題） しかしながらポリエチレンテレフタレートとポリオレフ
ィンでは、極性が著しく異なるため、本質的に接着しに
くく、良好な接着性樹脂の開発が望まれていた。本発明
は上記課題を解決するものであり、その目的とするとこ
ろは芳香族環含有ポリエステル系樹脂及びポリオレフィ
ン系樹脂の両者に優れた接着性を有する樹脂組成物及び
これを用いた多層構造体を供給することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の要旨は（Ａ）（ａ）下記一般式［Ｉ］で示され
るモノエポキシ化合物、（ｂ）ポリエステル又はポリエ
ステル前駆体及び（ｃ）ジカルボン酸化合物を反応、重
合して得られるポリエステルと（Ｂ）分子中に水酸基又
はカルボキシル基と反応しうる官能基を有するポリオレ
フィンとを反応せしめたことを特徴とする樹脂組成物及
びその製造方法並びに該樹脂組成物層の少くとも片面に
芳香族環含有ポリエステル又はポリオレフィン系樹脂層
を有する多層構造体に存する。

（式中、Ｒ１は一価の有機基を表わす。）本発明におい
て（Ａ）ポリエステルとしては（ａ）　−般式［Ｉ］で
示されるエポキシ化合物と、（ｂ）ポリエステルもしく
はポリエステル前駆体、及び（ｃ）ジカルボン酸化合物
を混合し加熱反応させ、さらに減圧下で重合して得られ
るポリエステルである。

さらに詳述すると、（ａ）一般式［Ｉ］で表わされるモ
ノエポキシ化合物としては例えば で表わされる置換基Ｒ１が炭素数１〜５０程度のアルキ
ル基であるエポキシ化合物、また などで表わされる炭素数１〜５０程度のアルキルグリシ
ジルエーテル類、 また、 で表わされる様なＲ１が炭素数１〜５０程度のパーフル
オロアルキル基であるエポキシ化合物、また、 などで表わされる様なＲ１が炭素数１〜５０程度のアル
ケニル基であるエポキシ化合物、 ｒ ○ Ｈ３ り などで表わされる様な（ポリ）アルキレングリコールモ
ノアルキルエーテルのエポキシ化化合物、また、 などで表わされる様なＲ１が−ＣＨ２−０−Ａｒ　（Ａ
ｒは置換基を持っていてもよい炭素数６〜５０程度の芳
香族基）であるエポキシ化合物、 また、 などで表わされる様なＲ１が炭素数１〜５０程度のケイ
素原子または窒素原子を含む有機基であるエポキシ化合
物などが挙げられる。

これらは単独又は２種以上混合して用いられる。

これらのエポキシ化合物のうち特に好ましいものは炭素
数４〜５０の長鎖アルキル基をもつモノエポキシ化合物
である。

本発明において（ｂ）ポリエステルとしては一般式（式
中Ｒ２およびＲ３は炭素数１〜４０の２価の有機基を表
わす。） で表わされる繰り返し単位を有するものである。

このポリエステルはジカルボン酸化合物又はそのエステ
ルと、ジオール類とを縮合反応させることによって得ら
れるもので、そのようなジカルボン酸化合物としては、 マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、セバシン酸、アゼライン酸、スペリン酸、ドデカ
ンジカルボン酸、３−メチルアゼライン酸、シクロヘキ
サン−１，３−ジカルボン酸、シクロペンタン−１，３
−ジカルボン酸、テレフタル酸、メトキシテレフタル酸
、エトキシテレフタル酸、フルオロテレフタル酸、クロ
ロテレフタル酸、メチルテレフタル酸、イソフタル酸、
フタル酸、メトキシイソフタル酸、ジフェニルメタン−
４゜４−ジカルボン酸、ジフェニルメタン−３，３゛−
ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−４，４゛−ジカル
ボン酸、ジフェニル−４，４′−ジカルボン酸、ナフタ
リン−２，６−ジカルボン酸、ナフタリン−１，５−ジ
カルボン酸、ナフタリン−１，４−ジカルボン酸、２，
５−ノルボルナンジカルボン酸、４，４−オキシジ安息
香酸、４，４−メチレンジ安息香酸、ジグリコール酸、
チオジプロピオン酸、ジ安息香酸、ｐ−オキシ（ｐ−カ
ルボキシフェニル）安息香酸、テトラメチレン−ビス（
ｐ−オキシ安息香酸）、ダイマー酸、水添ダイマー酸、
及びこれらのエステル類などが挙げられる。

これらのジカルボン酸又はそのエステルはそれぞれ単独
又は２種以上混合して用いられる。

一方、ジオール類としては、 エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、１，３−プロパンジオーノ呟１，２−
プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１．４−
ブタンジオール、２−エチルヘキサン−１゜３−ジオー
ル、２．２．４−　）ツメチル−１，３−ベンタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオ
ール、１，１２−ドデカンジオール、シクロヘキサン−
１，４−ジオール、シクロヘキサン−１，３−ジオール
、１，４−シクロヘキサンジメタツール、ｐ−キシレン
ジオール、４，４゛−チオジフェノール、４，４−メチ
レンジフェノール、４，４−ジヒドロキシビフェニル、
４，４′−イソプロピリデンジフェノール、４．４′−
イソプロピリデンビス（２，６−ジクロロフェノール）
、２，５−ナフタレンジオール、２，５−ノルボルナン
ジオーノ呟ハイドロキノン、レゾルシン、メチルハイド
ロキノン、クロロハイドロキノン、アセチルハイドロキ
ノン、アセトキシハイドロキノン、ニトロハイドロキノ
ン、ジメチルアミノハイドロキノン、１，４−ジヒドロ
キシナフトール、１゜５−ジヒドロキシナフトール、１
，６−ジヒドロキシナフトール、２，６−ジヒドロキシ
ナフトール、２，７−ジヒドロキシナフトール、２，２
−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）
−プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチ
ルフェニル）−プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−クロロフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジメチルフェニル）−メタン、ビス（４
−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）−メタン、
ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）−
メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルビス（
４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジメチルフェニル）ケトン、ビス（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）ケトン、ビス（
４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒド
ロキシ−３−クロロフェニル）スルフィド、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ
−３，５−ジクロロフェニル）エーテル、ダイマー酸水
添還元ジオール、ポリオレフィンポリオール、等が挙げ
られる。これらのジオール類は単独又は２種以上混合し
て用いられる。

またポリエステル前駆体とは下記一般式［１１１］〜［
Ｖ］で表わされる様な化合物で、 例えば前述のポリエステルのオリゴマー　ビスヒドロキ
シエチルテレフタレート、ビスヒドロキシプロピルテレ
フタレート、ビスヒドロキシブチルテレフタレート、等
が挙げられる。

またｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸エチル、３−ヒドロキシ安息香酸メチル、３−ヒ
ドロキシ安息香酸エチル、等も用いることができる。

また本発明で用いる（ｃ）ジカルボン酸化合物としては
、前述のポリエステル構成成分として例示したジカルボ
ン酸、又はそのエステル類をそれぞれ単独又は２種以上
混合して用いられる。

モノエポキシ化合物、ジカルボン酸、及びポリエステル
若しくはポリエステル前駆体は任意の量比で反応させる
ことができるが、ポリエステルもしくはポリエステル前
駆体１００重量部に対してモノエポキシ化合物を５〜１
００重量部、更に好ましくは１０〜１００重量部、ジカ
ルボン酸を５〜１００重量部、更に好ましくは１０〜１
００重量部用い、さらにモノエポキシ化合物のジカルボ
ン酸に対するモル比を２となるように反応させることが
特に好ましい。

反応は、モノエポキシ化合物［、Ｉ］とジカルボン酸と
反応させた後に、ポリエステル若しくはポリエステル前
駆体との反応を行わせても良いし、モノエポキシ化合物
、ジカルボン酸、及びポリエステル若しくはポリエステ
ル前駆体を一度に反応させても良い。

いずれの場合も、まず常圧で５０〜３００°Ｃ１好まし
くは１２０’Ｃ〜２７０°Ｃで５分〜１０時間反応させ
た後、減圧下１５０°Ｃ〜３５０’Ｃ１好ましくは１７
０°Ｃ〜３００°Ｃで重合を完結させる。

この際、反応に用いるエポキシ化合物のジカルボン酸に
対するモル比を１．５〜２．０とし、反応混合物の酸価
が反応初期の酸価の１０％未満になるまで常圧での反応
を行った後に減圧を開始することにより、比較的高分子
量のポリマーが安定して得られる。

減圧に際しては徐々に減圧することが好ましく、常圧か
らｌｍｍＨｇまで減圧にするのに要する時間は３０分以
上であることが好ましい。特に１０ｍｍＨｇからｌｍｍ
Ｈｇにかけての減圧を徐々に行なうことが好ましい。

反応、重合は無触媒でも進行可能であるが、必要に応じ
て触媒を添加して実施される。

用いられる触媒としては、ベンジルジメチルアミン、ジ
メチルアミノピリジン、トリブチルアミン等の第３級ア
ミン、又、テトラブトキシチタン、二酸化ゲルマニウム
、三酸化アンチモン、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウ
ム、酢酸亜鉛などの金属系触媒を挙げることができる。

これらは単独又は２種以上混合して用いられる。触媒の
使用量はポリマーに対して１〜５０，０００ｐｐｍで用
いられる。

本発明において、（Ｂ）分子中に水酸基又はカルボキシ
ル基と反応しうる官能基を有するポリオレフィンとして
は水酸基、イソシアネート基、活性Ｎ−メチロール基（
：；　Ｎ　−ＣＨ２０Ｈ）、活性Ｎ−アルコキシメチル
基（：；　Ｎ　−ＣＨ２０Ｒ）、酸無水基、カルボキシ
ル基、アジリジニル基、エポキシ基、アルデヒド基、ア
セタール基、アシロイルラクタム基、アルコキシシリル
基、シアン酸エステル基、カルボジイミド基等の官能基
を有するポリエチレン、ボップロピレン、エチレンとプ
ロピレン、ブテン、等のα−オレフィン又はブタジェン
等のジエンとを共重合して得られるポリオレフィン等で
ある。これらのうち、好ましくは酸無水基、エポキシ基
、カルボキシル基、水酸基、活性Ｎ−メチロール基、活
性Ｎ−アルコキシメチル基を含むものを用いる。

ポリオレフィン分子中の官能基数としては１分子中、平
均して０．５〜５０個程度のものが好ましい。

官能基数が少な過ぎると本発明の効果が得られず、多過
ぎるとゲル化等の問題が生じる。

ポリオレフィンの分子量としては５０００〜５０万程度
のものが好ましい。分子量が小さ過ぎると発明の効果が
なく、大き過ぎると成型性が悪化する。

これらの官能基含有ポリオレフィンは公知の方法で得る
ことができる。例えば前記の官能基を有するビニルモノ
マーをエチレンとラジカル共重合する方法やポリエチレ
ン等のポリオレフィンを有機溶媒中又は溶融下に官能基
含有ビニルモノマーをラジカル発生剤存在下でグラフト
重合する方法等により得られる。

これらの官能基含有ポリオレフィンは官能基を持たない
ポリオレフィンと併用することも可能である。このとき
官能基を持たないポリオレフィンの重量比は官能基含有
ポリオレフィンと官能基を持たないポリオレフィンの和
の５０％以下が好ましい。

本発明において、（Ａ）ポリエステルと（Ｂ）官能基を
含有するポリオレフィンを加熱配合する割合は通常（Ａ
）ポリエステル／（Ｂ）官能基を含有するポリオレフィ
ンの重量比で８０〜２０／２０〜８０である。

これらの範囲外ではポリオレフィン、ポリエチレンテレ
フタレート等の基材への接着性の改良効果が小さくなる
。

加熱配合は（Ａ）（Ｂ）両樹脂が共に溶融する温度以上
で実施されるが、通常１５０〜３００°Ｃであり、ブラ
ベンダープラスチコーダーや押出機中で行われる。必要
に応じてトルエン、キシレン等の有機溶媒中で行うこと
もできる。加熱配合の際には（Ａ）、（Ｂ）両樹脂の反
応を伴うが、この反応を促進する目的で公知の反応触媒
を添加することもできる。

反応触媒としてはベンジルジメチルアミン、ジメチルア
ミノピリジン、トリブチルアミン、等の第３級アミン又
はジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジオクトエ
ート、テトラブトキシチタン、二酸化ゲルマニウム、三
酸化アンチモン、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、
酢酸亜鉛などの金属系触媒が例示できる。通常は触媒を
添加した方が好ましい。

また、（Ａ）、（Ｂ）両樹脂を加熱配合により反応させ
た後にポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフ
ィンを配合することもできる。

本発明における多層構造体とは、（Ａ）ポリエステルと
（Ｂ）官能基含有ポリオレフィンを反応して得られた前
述の樹脂組成物層の少なくとも片面に公知の芳香族環含
有ポリエステル樹脂層及びｌ又はポリオレフィン系樹脂
層を有するものである。従って、本発明の樹°脂組成物
ｌポリエステル、本発明の樹脂組成物ｌポリオレフィン
、本発明の樹脂組成物ｌポリエステル／本発明の樹脂組
成物ｌポリオレフィン、等の組合せから成る多層構造体
である。多層構造体を構成する各層の厚さは特に限定さ
れないが、多層フィルムの場合は通常１〜５０μｍであ
る。

接着性樹脂層として用いる本発明の組成物層は共押出で
は通常他の層構成分より薄く５〜２５μｍで用いられる
。これらは更にアルミ箱、紙、鉄板、他のプラスチック
フィルム、シート等と積層した多層構造体として用いる
こともできる。

これらの多層構造体の製造方法としては簡便には各々の
フィルム、シートを積層、熱プレグして得ることができ
るが、工業的には複数の押出機を用いて溶融樹脂を同一
ダイス内で接合する共押出法や更に延伸する共押出ｌ共
延伸法が用いられ、多層フィルム、シート、瓶等の成形
体として得ることができる。また、必要に応じて本発明
の樹脂組成物を有機溶媒に分散又は溶解してポリエステ
ル又はポリオレフィンのフィルム、シートに塗布、乾燥
、更に積層することも可能である。

［実施例］ 以下に本発明を実施例によりさらに詳述するが、本発明
はその主旨を越えない限り、以下の実施例に制約される
ものではない。

参考例１ 撹拌翼、窒素導入口、減圧口を備えたガラス重合管に、
１．９６ｇ　（０，０１１８モル）のフタル酸、３０．
０ｇ（０，１１８モル）のビスヒドロキシエチルテレフ
タレート、炭素数１６及び１８の線状モノエポキシ化合
物（ダイセル社製ＡＯＥ　Ｘ　＋　６８）　６．５１ｇ
及びテトラブトキシチタン０．００５ｇを仕込み、減圧
−窒素置換を３回繰り返した。

重合管を１５０°Ｃに加熱し、常圧で４時間反応させた
後、徐々に減圧を行い０．５　ｍｍ　Ｈｇに保った。反
応温度は徐々に２７０°Ｃまで昇温し、２時間重合を行
った。その後、重合管内に窒素を導入し常圧に戻し、重
合を停止した。生成物は重合管底部より抜き出し可能で
あった。得られたポリマーは淡褐色透明でありフェノー
ルｌテトラクロロエタン＝５０１５０（重量比）溶媒中
濃度０．５ｇ−ｅ−’、３０°Ｃにおける固有粘度ｎ１
ｎｈはｒＩｉｎｈ＝０．４７　ｄｌｇ−１であった。

参考例２ 参考例１で用いたのと同様な重合管に１．’１２ｇ（０
，０１１８モル）のアジピン酸、３０．０ｇ　（０，１
１８モル）のビスヒドロキシエチルテレフタレート、炭
素数１６及び１８の線状モノエポキシ化合物（ダイセル
社製ＡＯＥ　Ｘ−６８）６．５１ｇ及びテトラブトキシ
チタン０．００５ｇを仕込み、減圧−窒素置換を３回繰
り返した。

重合管を１５０°Ｃに加熱し、常圧で３．５時間反応さ
せた後、徐々に減圧を行い０．５　ｍｍ　Ｈｇに保った
。

反応温度を徐々に２７０°Ｃまで昇温し、２時間重合を
行った。その後重合管内に窒素を導入し常圧に戻し重合
を停止した。生成物は重合管底部より抜き畠し可能であ
った。得られたポリマーは淡褐色透明であり、ｎ　ｉｎ
ｈ　＝０．４２　ｄｌｇ−’　（条件は参考例１に同じ
）であった 参考例３ 参考例１で用いたのと同様な重合管に１．７２ｇ（０，
０１１８モル）のアジピン酸、３０．Ｏｇ　（０，１１
８モル）のビスヒドロキシエチルテレフタレート、炭素
数１２及び１４の線状モノエポキシ化合物（ダイセル社
製ＡＯＥ　Ｘ　−２４）　５．７ｇ及びテトラブトキシ
チタン０．００５ｇを仕込み、参考例２と同様の操作を
施した。生成物は重合管底部より抜き出し可能であった
。得られたポリマーは淡黄色透明であり、ｎ　ｉｎｈ　
＝　０．６３ｄ１ｇ−’（条件は参考例１に同じ）であ
った。

参考例４ 参考例１で用いたのと同様な重合管に１．７２ｇ（０，
０１１８モル）のアジピン酸、６．５１ｇの炭素数１６
及び１８の線状モノエポキシ化合物（ダイセル社製ＡＯ
ＥＸ　−６８）を仕込み、減圧−窒素置換を３回繰り返
した。重合管を１５０°Ｃに加熱し、常圧で３．５時間
反応させた後、２５．０ｇのポリエチレンテレフタレー
トを加え反応温度を２８０°Ｃまで上昇させそのまま１
時間反応させた。その後、徐々に減圧を行い１時間撹拌
を続け、窒素を重合管に導入することにより復圧し重合
を停止した。生成物は重合管底部より抜き出し可能であ
った。

得られたポリマーは淡黄色透明で、ｎ　ｉｎｈ　＝　０
．４５ｄ、１ｇ−１（条件は参考例１に同じ）であった
。

参考例５ 参考例１で用いたのと同様な重合管に、１．７２ｇ（０
，０１１８モル）のアジピン酸、６．５１ｇの炭素数１
６及び１８の線状モノエポキシ化合物（ダイセル社製Ａ
ＯＥＸ　−６８）、２５．０ｇのポリブチレンテレフタ
レートを仕込み、反応温度を２８０°Ｃまで上昇させそ
のまま１時間反応させた。その接体々に減圧を行い２時
間撹拌を続け、窒素を重合管に導入することにより復圧
し、重合を停止した。生成物は重合管底部より抜き出し
可能であった。

得られたポリマーは淡黄色透明で、ｒｌｉｎｈ＝０．５
２ｄ１ｇ−１（条件は参考例１に同じ）であった。

参考例６ 参考例１で用いたのと同様な重合管に１０．３４ｇ（０
，０７０８モル）のアジピン酸、３９．０６ｇの炭素数
１６及び１８の線状モノエポキシ化合物（ダイセル社製
ＡＯＥ　Ｘ−６８）、９０．００ｇ　（０，３５４モル
）のビスヒドロキシエチルテレフタレートを仕込み２３
０°Ｃで３時間反応させた後、反応混合物の酸度を測定
すると、５．６　Ｘ　１０−６ｍｏｌ・ｇ−１であった
。さらに三酸化アンチモンの１％エチレンゲルコール溶
液を７．Ｏｇ加え温度は２３０°Ｃに保ったまま徐々に
減圧を行い６時間撹拌を続け、その後窒素で復圧した。

生成物は重合管底部より抜き出し可能であった。

得られたポリマーは淡黄色透明で、η１ｎｈ＝０．５８
ｄｌ・ｇ−１（条件は参考例１に同じ）であった。

参考例７ 参考例１で用いたのと同様な重合管に４．７０ｇ（０，
０２８３モル）のテレフタル酸と７．０５ｇ　（０，０
４２４モル）のイソフタル酸、３９．０６ｇの線状モノ
エポキシ化合物（ダイセル社製、ＡＯＥ　Ｘ−６８）、
９０．００ｇ　（０，３５４モル）のビスヒドロキシエ
チルテレフタレートを仕込み２３０°Ｃで３時間反応さ
せた。この時の反応混合物の酸度は５．４Ｘ　１０−５
ｍｏｌ　−ｇ−’であった。

この反応混合物に０．１４ｇのテトラブトキシチタンを
加え反応温度は２３０°Ｃに保ったまま徐々に減圧を行
い、４時間撹拌を続けた後、窒素にて復圧し、重合を停
止した。

生成物は重合管底部より抜き出し可能であった。

得られたポリマーは淡黄色透明で、ｎ　１ｎｈ＝０．６
２ｄ１ｇ−１（条件は参考例１と同じ）であった。

参考例８ 参考例１で用いたのと同様な重合管に、２．１６ｇ（０
，０１４８モル）のアジピン酸、５０．０ｇ　（０，１
９６モル）のビスヒドロキシエチルテレフタレート、及
Ｕ　１１．Ｏｇの炭素数２０〜２８の線状モノエポキシ
化合物（ダイセル社製ＡＯＥ　Ｙ−０８）を仕込み、２
３０°Ｃで４時間反応させた。この時の反応混合物の酸
度は３．８Ｘ１０’ｍｏｌ・ｒｌであった。

この反応混合物に０．０３ｇのテトラブトキシチタンを
加え反応温度を２３０°Ｃに保ったまま徐々に減圧を行
った。７時間撹拌を続けた後、窒素で復圧し、重合を停
止した。

生成物は重合管底部より抜き出し可能であった。得られ
たポリマーは淡黄色透明で、＋１　ｉｎｈ　＝　０．４
０ｄｌ−ｇ−１（条件は参考例１と同じ）であった。

実施例１ 参考例１で得られたポリエステル２５ｇ、４２００ｐｐ
ｍの酸無水基を含有するポリオレフィン（商品名ツバチ
ック＠　ＡＰ７３０Ｔ、三菱化成■製）２５ｇ及びペン
ジルジメチルアミン０．０２５ｇを２１０’Ｃに設定し
たブラベンダープラスチコーダーに仕込み、３０ｒｐｍ
で５分間混練し、反応させた。得られた反応物は室温で
灰白色固体であった。この反応物を２００°Ｃで熱プレ
スし、約１００μｍ厚のフィルムとした後、低密度ポリ
エチレンフィルムとポリエチレンテレフタレートフィル
ムの間に挟み、再び２００６Ｃ７２分１０ｋｇ／ｃｍ２
圧で熱プレスして多層フィルムを得た。得られた多層フ
ィルムを１０ｍｍ幅の短柵状に切り出し、Ｔ剥離接着強
度を測定したところ、１．２ｋｇ／ｃｍであり、凝集破
壊であった。

実施例２〜８ ポリエステルを参考例２〜８で得られたポリエステルと
した他は実施例１と同様にして反応させた。

得られた反応物はいずれも室温で灰白色固体であった。

これらの反応物を実施例１と同様にして多層フィルムを
得た。Ｔ剥離強度を測定した結果を第１表に示す。

実施例９ 参考例１で得られたポリエステル２５ｇ、６０００ｐｐ
ｍの酸無水基を含有するポリオレフィン２５ｇ及びベン
ジルジメチルアミン０．０２５ｇを２００°Ｃに設定し
たブラベンダープラスチコーダーに仕込み、４０ｒｐｍ
で４分混練し反応させた。得られた反応物は室温で灰白
色固体であった。

この反応物を実施例１と同様にして多層フィルムを得た
。Ｔ剥離接着強度を測定したところ１．５ｋｇ／ｃｍで
あり、基材（ポリエチレン）破壊であった。

実施例１０ 参考例１で得られたポリエステル２５ｇ、酸無水基含有
ポリオレフィン（商品名ツバチック（ｇ）ＡＰ７３０Ｔ
）　１２．５ｇ、官能基を持たないポリエチレン（商品
名ツバチック■ＵＦ　＋　２３０、三菱化成（掬製）　
１２．５ｇ及びジメチルアミノピリジン０．０１ｇを用
いた他は実施例１と同様にして混線反応させた。得られ
た反応物を実施例１と同様にして多層フィルムを得た。

Ｔ剥離強度を測定したところ０．８ｋｇ／ａｍであり、
凝集破壊であった。

実施例１１〜１２ 参考例２で得られたポリエステルと酸無水基含有ポリエ
チレン（商品名ツバチック（ｇ）ＡＰ　７３０Ｔ）とを
反応触媒としてピリジン０．０２５ｇを用いて実施例１
と同様にして混線反応させた。得られた反応物を実施例
１と同様にして多層フィルムを得た。Ｔ剥離強度を測定
した結果を第２表に示した。

第２表 実施例１３ 参考例６で得られたポリエステル２５ｇ、グリシジル基
含有ポリエチレン（商品名レクスパール［Ｆ］ｈ３０５
０、日本石油化学■製）２５ｇ及びベンジルジメチルア
ミン０．０２５ｇを１９０°Ｃに設定したブラベンダー
プラスチコーダーに仕込み、３０ｒｐｍで５分間混線反
応させた。得られた反応物は、室温で灰白色の固体であ
った。この反応物の接着性を実施例１と同様にし、多層
フィルムを得た。多層フィルムのＴ剥離強度を測定した
ところ１．２ｋｇ／ｃｍで凝集破壊であった。

比較例１ 参考例工で得られたポリエステル２５ｇ、官能基を持た
ないポリエチレン（商品名ツバチック［Ｆ］ＵＦ２３０
）　２５ｇ及びジメチルアミノピリジン０．０１ｇを用
いた以外は実施例１と同様にして多層フィルムを得た。

この多層フィルムのＴ剥離強度を測定したところ０．１
ｋｇ／ａｍ以下であった。

比較例２〜４ 市販のポリエステル（商品名バイロン■２００．３００
および５００、東洋紡Ｍ＠製）２５ｇ、酸無水基含有ポ
リエチレン（商品名ツバチック［Ｆ］ＡＰ　７３０Ｔ）
　２５ｇ及びベンジルジメチルアミン０．０２５ｇを用
いた以外は実施例１と同様にして多層フィルムを得た。

Ｔ剥離強度の測定結果を第３表に示した。

第３表 比較例６ 参考例１で得られたポリエステルを実施例１と同様にフ
ィルム化して多層フィルムを得た。このもののＴ剥離強
度を測定したところ０．１ｋｇ／ｃｍであった。

［発明の効果１ 本発明の樹脂組成物は多層構造体の接着性樹脂として有
用であり、これにより得られる芳香族環含有ポリエステ
ル及びｌ又はポリオレフィン系樹脂との多層構造体は包
装材料等として有用である。

また本発明の樹脂組成物は種々のプラスチックの改質材
、ポリマーアロイ、ポリマーアロイの相溶性改良剤、接
着剤などの用途にも適用できる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）（ａ）下記一般式［ I ］で示されるモノ
   エポキシ化合物、 （ｂ）ポリエステル又はポリエステル前駆体及び （ｃ）ジカルボン酸化合物を反応、重合して得られるポ
   リエステルと （Ｂ）分子中に水酸基又はカルボキシル基と反応しうる
   官能基を有するポリオレフィンとを反応して得られる樹
   脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ （式中、Ｒ＾１は一価の有機基を表わす。）
2. （２）（Ａ）（ａ）下記一般式［ I ］で示されるモノ
   エポキシ化合物、 （ｂ）ポリエステル又はポリエステル前駆体及び （ｃ）ジカルボン酸化合物を反応、重合して得られるポ
   リエステルと （Ｂ）分子中に水酸基又はカルボキシル基と反応しうる
   官能基を有するポリオレフィンとを第３級アミン又は金
   属系触媒の少なくとも１種類の触媒の存在下で反応する
   ことを特徴とする樹脂組成物の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ （式中、Ｒ＾１は一価の有機基を表わす。）
3. （３）（Ａ）（ａ）下記一般式［ I ］で示されるモノ
   エポキシ化合物、 （ｂ）ポリエステル又はポリエステル前駆体及び （ｃ）ジカルボン酸化合物を反応、重合して得られるポ
   リエステルと （Ｂ）分子中に水酸基又はカルボキシル基と反応しうる
   官能基を有するポリオレフィンとを反応して得られた樹
   脂組成物層の少くとも片面に芳香族環含有ポリエステル
   又はポリオレフィン系樹脂層を有することを特徴とする
   多層構造体。 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ （式中、Ｒ＾１は一価の有機基を表わす。）