JPH0327043A - 湿し水不要感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、湿し水不要感光性平版印刷版に関し、特に現
像処理時ウエット状態でアルミニウム支持体とその上に
設けたブライマ一層との密着性が改良された湿し水不要
感光性平版印刷版に関する。

〔従来の技術〕

シリコーンゴム層を非画像部とする湿し水不要感光性平
版印刷版については、例えば、特公昭４４−２３０４２
号、特公昭４　６−１　６　０　４　４号、特公昭５４
−２６９２３号、特公昭６１−５４２２２号、特開昭６
　３−２　６　５　２　４　７号等において、すでに種
々のものが提案されている。

これらの湿し水不要感光性平版印刷版の支持体としては
アルミニウム板が広く用いられている。

その理由は次のようなものである。すなわち、現在平版
印刷版の大部分を占めている、湿し水を用いる感光性平
版印刷版の支持体がアルミニウム板であり、このため、
現在市場において稼動している平版印刷機の大半がアル
ミニウム板を装着するのに適した構造となっている。従
って、湿し水不要平版印刷版においてもアルミニウムを
支持体として用いることにより、印刷機の版装着のため
の装置を特別に改造することなく使用することが可能と
なる。又平版印刷版の製版現場においてプレートの取扱
いを行う作業者はアルミニウム支持体からなる刷版の取
扱いに習熟しているため、アルミニウムの有する強度、
例えばクニックの発生のしにくさ、圧力等による変形の
しにくさ、現像処理前後の寸度安定性、金属支持体の割
に比較的軽量であるなどのアルミニウム支持体の有する
メリットを維持することを強く望んでいる。以上の様な
事情が湿し水不要平版印刷版においてもアルミニウムが
支持体として用いられている理由である。

一方湿し水を用いる従来の感光性平版印刷版においてア
ルミニウム支持体を用いる最大の理由は、その表面が親
水性であり、表面処理により、比較的容易に高度の保水
性を示すことにある。

しかしながら本発明にかかわる湿し水不要感光性平版印
刷版では、湿し水は用いずに非画像部ではシリコーンゴ
ム層のインキ反撥性を利用するためアルミニウム表面の
親水性を利用することはない。従って従来、湿し水不要
感光性平版印刷版にアルミニウム板支持体を用いる場合
には、圧延時に混入する圧延油の脱脂処理を行う以外特
別の処理を行わないのが通常であった。

この様なアルミニウム板の表面上に設置するコーティン
グ層とアルミニウム支持体との密着性を向上させる方法
として、該コーティング層中に種々の密着性向上効果を
有する化合物を含有させることが提案されている。例え
ば特開昭６３−３０５３６０号には支持体上に隣接して
設けた硬膜したゼラチンからなるプライマー層中にシラ
ンカップリング剤を含有させることにより密着性を向上
させ得ることが開示されている。

しかしながら、支持体として親水性表面を有するアルミ
ニウム板を用いた時には必らずしも充分な密着力を得る
ことができなかった。特に、特開昭６１−２７５７５９
号に記載されている様な水を主体とする現像液や、特公
昭６　３−３　３　１　４　０号に記載されている様な
シリコーン層を膨潤させる前処理液で処理した後に、水
又は水を主或分とする処理液中でブラシでこすりながら
現像処理を行う場合には、現像液の温度、ブラシのこす
り圧などの条件によって、プレートの周辺部において、
コーティング層がアルミニウム表面から剥離するという
問題が生じる。

〔発明が解決しようとする課題〕

したがって本発明の目的は、アルミニウム支持体とその
上に設けたブライマ一層との密着性が改良された湿し水
不要感光性平版印刷版を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは種々研究を重ねた結果、アルミニウム板に
アルカリ金属珪酸塩水溶液処理を施し、及び／又はコロ
イドシリカゾルを塗布してなる支持体上に、該支持体に
隣接して設けるプライマー層中に、少くともｌ種のシラ
ンカップリング剤を含有させることにより密着性が飛躍
的に向上し、上記目的が達或されることを見い出し、本
発明を完或するに到った。

すなわち本発明は、支持体上に、プライマー層、感光層
及びシリコーンゴム層をこの順に設けた湿し水不要感光
性平版印刷版において、 該支持体が、アルカリ金属珪酸塩水溶液処理を施し及び
／又はコロイドシリカゾルを塗布してなるアルミニウム
板であり、該プライマー層が、少くともｌ種のシランカ
ップリング剤を含有することを特徴とする湿し水不要感
光性平版印刷版である。

以下本発明について順を追って詳しく説明する。

くアルミニウム支持体〉 本発明において用いられるアルミニウム板は、アルミニ
ウムを主或分とする、純アルミニウムや微量の異原子を
含むアルミニウム合金等の板状体である。この異原子に
は、珪素、鉄、マンガン、銅、マグネシウム、クロム、
亜鉛、ビスマス、ニッケル、チタンなどである。合金組
戒としては高々１０重量％以下の含有率のものである。

本発明に好適なアルミニウムは純アルミニウムであるが
、完全に純粋なアルミニウムは、精練技術上製造が困難
であるので、できるだけ異原子を含まないものがよい。

又、上述した程度の含有率のアノレミニウム合金であれ
ば、本発明に使用しつる素材とし）うことかできる。こ
のように本発明に適用されるアルミニウム板は、その組
或が特定されるものではなく従来公知、公用の素材のも
のを適宜利用することができる。本発明に用いられるア
ルミニウム板の厚さは、およそ０．１　ｍｍ〜０．　５
　ｍｍ程度である。

この様なアルミニウム板は、表面の圧延油を除去するた
めに、例えば界面活性剤又はアルカリ性水溶液で処理す
る。

このように脱脂されたアルミニウム板は所望により陽極
酸化処理しても良い。

陽極酸化の処理条件は、用いる電解質により種々変わる
ので一概に特定し得ないが、一ａ的には電解質の濃度が
１〜８０重量％溶液、液温は５〜７０℃、電流密度０．
５〜６　０　Ａ／ｄｍ”　、電圧１〜ｔｏｏｖ，電解時
間１０秒〜５０分の範囲にあれば適当である。

陽極酸化皮膜の量は０．０１〜１０ｇ／ｍ’が好適であ
るが、より好ましくは０．１〜４　ｇ　／　ｍ’の範囲
である。

上記の様な処理を施した後、水洗し、アルカリ金属珪酸
塩水溶液処理、又はコロイドシリカゾルの塗布を行う。

アルカリ金属珪酸塩水溶液処理した後に引き続いて、コ
ロイドシリカゾルの塗布を行っても良い。

くアルカリ金属珪酸塩水溶液処理〉 アルカリ金属珪酸塩水溶液処理は、米国特許第２，　７
１４．　０６６号明細書や、同第３，　１８１，　４６
１号明細書に記されているように、珪酸ナトリウム、珪
酸カリウム、珪酸リチウム等の水溶液で処理する。処理
方法としては、０．５〜３０重量％、好ましくはｌ〜ｌ
５重量％の濃度の水溶液で、温度１５℃〜９０℃で０．
５〜１２０秒間、スプレー処理または浸漬処理し、水洗
すればよい。

くコロイドシリカゾルの塗布〉 本発明に使用するコロイドシリカゾルは、高分子量の無
水珪酸の超微粒子を溶媒に分敗させたコロイダルシリカ
液である。溶媒として水を用いるものは水性シリカゾル
、極性有機溶媒を用いるものはオルガノゾルと呼ばれて
いる。シリカゾルは水ガラスを原料にそのナトリウムを
除去する方法や、ケイ酸エステルから作られるが製法の
詳細や、性状については、「セラミックコーティング」
（昭和６３年９月日刊工業新聞社発行）の第三章や、「
無機コーティング」　（昭和５８年７月、近代出版社発
行〉の第一章に記載されている。これらのコロイドシリ
カゾルのうち水性シリカゾル及びメタノール分散シリカ
ゾルが製法上好ましい。

コロイドシリカゾルは、一般に３１０２を１０〜５０重
量％、Ｎａ２０を０．０１〜２．００重量％含有し、粒
子径は、５〜３０ｍμである。

コロイドシリカゾルを塗布する方法としてはホイラー塗
布機、ロールコーター塗布機、バーコーター塗布機等で
塗布する方法、又は浸漬処理する方法等、いかなる方法
も用いることができる。

塗布液又は処理液は、市販のコロイドシリカゾルを希釈
して、用いることができ、希釈液としては水性シリカゾ
ルであってもオルガノゾルであっても、例えば純水とメ
タノールの混合溶媒を用いれば良い。

コロイドシリカゾルの安定性に問題がなければメタノー
ル比率が高い方が、乾燥負荷が小さく、塗布液の表面張
力が低下するため、ムラなく均一に塗布可能である。塗
布液のＳｉ０２の含有量は０．　Ｏ　Ｏ　２〜４．０重
量％が適当である。コロイドシリカゾルの塗布層の塗布
量は乾燥重量で０．　５　ｍｇ／ｍ’〜１．Ｏｇ／ｍ’
の範囲に設けることが好ましい。

特に好ましくは１〜５００ｍｇ／ｍ’の範囲である。

０．　５　ｍｇ　／　ｍ’より少ないと、密着力は向上
せず、１．　０　ｇより多いと皮膜の可撓性が損われ、
版取扱い時に皮膜に亀裂を生じ易くなる。

この様にして得られたアルミニウム支持体上に、設ける
層は、ポジタイブであるかネガタイプであるか、現像処
理時、感光層除去型か非除去型か、など感光性平版印刷
版の要求性能に合わせ様々な構或を選択することが可能
であるが、本発明の優れた支持体密着性を達或するため
には”、該支持体上に隣接して設けるプライマー層中に
少なくとも１種のシランカップリング剤を含有させるこ
とが必要である。

くシランカップリング剤〉 本発明に使用するシランカップリング剤としては、−１
１ｋ的に知られているもの、例えば「表面」第２１巻、
第１５７〜１６７頁（１９８３年）およびＢ．　Ｐ．プ
リューデマン著『シラン・カップリング・エージエンッ
』プレナム・プレス刊（１９８２）１：Ｐ１ｕｅｄｄｅ
ｍａｎｎ　　″Ｓｉｌａｎｅ　Ｃｏｕｐｌｉｎｇ　Ａｇ
ｅｎｔｓ”Ｐｌｅｎｕｍ　Ｐｒｅｓｓ　（　１　９　８
　２　）　］に記載されている種々のものが使用できる
。

本発明に適するシランカップリング剤には、下・記一般
式で示さ．れるものが含まれる。

Ｘ Ｒｓ−ｎｓｉＹｎ ここで、Ｒは水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を
示し、Ｘはアルキル基、ビニル基、又は有機マトリック
スポリマーと結合しうるか親和性のある官能基を有する
有機基を示し、Ｙは加水分解して水酸基を生或する有機
基、又は水酸基を示し、ｎは２又は３を示す。

上記Ｘのアルキル基としては、メチル基が好ましい。ま
たＸが有機マトリックスポリマーと結合しつるか親和性
のある官能基を有する有機基の場合、当該官能基として
はビニル基、アクリロイル基、アミノ基、４級アンモニ
ウム基、エポキシ基、メルカブト基、クロロ基などが含
まれ、官能基を除く有機基としては脂肪族炭化水素基が
好ましく、その中に芳香族炭化水素基が含まれていても
よい。

このような官能基を有する有機基の好ましい具体例には
、Ｎ−（β−アミノエチル）一Ｔ−アミノブロビル基、
Ｔ−メタクリロイルオキシプロビル基、Ｎ−　（β一（
Ｎ−ビニルベンジルアミノ〉エチル〕−ｒ−アミノプロ
ピル基、γ−グリシドキシプロピル基、γ−メルカプト
プロビル基、Ｔ−クロロプロビル基、γ−アニリノプロ
ビル基、Ｃ１ａＨｓｒ　　Ｎ（Ｃ｝ｌ−）　＊　　（Ｃ
Ｈｚ）　３−などが含まれる。

また、Ｙの加水分解して水酸基を生或する基としては、
炭素数ｌ〜５のアルコキシ基（例えばメトキシ基が好ま
しい）、炭素数３〜５のアルコキシアルコキシ基（例え
ばβ−メトキシエトキシ基が好ましい）、炭素数２〜５
のアシル才キシ基（例えばアセチルオキシ基が好ましい
）、ジアルキルアミノ基（例えばジメチルアミノ基が好
ましい〉、クロロ基、トリメチルシリルアミノ基などが
含まれる。

本発明に有用な代表的なシランカップリング剤を以下に
示す。

（１）不飽和基含有シランカップリング剤：ビニルトリ
メトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルト
リス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリクロ
ルシラン、Ｔ−（メタクリ口キシプロビル）トリメトキ
シシラン、ビニルトリアセトキシシランなど。

（２）アミノ基含有シランカップリング剤：Ｎ−（β−
アミノエチル）一Ｔ−アミノブロビルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−（β−アミノエチル）一Ｔ−アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン、Ｔ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、Ｎ−フェニルーＴ−アミノブロビルトリメト
キシシランなど。

（３）エポキシ基含有シランカップリング剤：Ｔ−グリ
シドキシプロビルトリメトキシシラン、Ｔ−グリシドキ
シブロピルメチルジメトキシシラン、β−（３．４−エ
ポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなど
。

（４）メルカプト基含有シランカップリング剤：Ｔ−メ
ルカブトプロビルトリメトキシシラン、Ｔ−メルカプト
プロビルメチルジメトキシシランなど。

（５）クロロ基含有シランカップリング剤：Ｔ−クロロ
プロピルトリメトキシシラン、″Ｔークロロプロビルメ
チルジメトキシシラン、メチルトリクロロシラン、ジメ
チルジクロロシラン、トリメチルクロルシランなど。

くプライマー層〉 本発明に好適なプライマー層としては、特開昭６２−１
９４２５５号に開示されている様なエポキシ樹脂を主体
とするもの、特開昭６３−３０５３６０号に開示されて
いる硬膜されたゼラチンからなるブライマ一層、特願昭
６３−１８５１３０号に開示されているカゼイン、大豆
タンパク質、アルブミンを主体とするプライマー層、特
願平１−６２８７５号に開示されている様なゼラチン、
カゼイン、大豆タンパク質、アルブミン等の天然物タン
パク質とジエン系ゴムのラテックス分散物とのタンパク
／ゴム複合系プライマー層、硫黄化合物及び／又は２価
の金属塩、過酸化物等で架橋された。変性、未変性のジ
エン系ゴムからなるプライマー層、水溶性ウレタンボリ
マー、水分散性ウレタンボリマ、ウレタンエラストマー
を主体とするプライマー層等をあげることができる。

これらのプライマー層塗布液に前記のシランカップリン
グ剤を適当な溶剤に溶解し、添加して塗布、乾燥する。

シランカップリング剤の添加量はバインダー樹脂の量の
０．１重量％から１０重量％、好ましくは０．５重量％
から５重量％である。

く感光層〉 本発明で使用される感光性樹脂層は一級的には露光によ
って現像液に対する溶解性に差が生じるか、又は上層の
シリコーンゴム層との界面で接着性に変化を生じるもの
であればいかなるものであっても使用することができる
。画像形或は、ネガ型でもポジ型でもよい。

このような感光層を構成する化合物又は組或物には、次
のものが含まれる。

（＾）光重合型感光性組或物： （１）オレフイン性不飽和二重結合基を有するモノマー
又はオリゴマー、（２）必要に応じて使用される、フィ
ルム形戊能を有する高分子化合物及び（３）光重合開始
剤からなる光重合型感光物よりなる。

上記成分（１）〜（３）を含む感光性樹脂層の中で或分
（１）と（２）が結合し７た高分子化合物、即ち、側鎖
に光重合可能又は光架橋可能でかつオレフィン性の不飽
和二重結合基を有するとともにフィルム形或能を有する
高分子化合物を含む感光性樹脂層も本発明に用いるのに
好適である。また、戒分（１）と（２）が結合した化合
物に、更に或分（１）のモノマー又はオリゴマーを添加
した感光性樹脂層は更に好適である。

上記の如き感光性樹脂層用の組或物は例えば、特願昭６
３−４０１９４号に記載されたものが好適に使用できる
。

（Ｂ）光二量化型感光性組或物： 重合体の主鎮又は側鎖に （Ｒ，　ＳＲ．はそれぞれアルキル基を示し、Ｒ１とＲ
２とが一緒にイよって５員環又は６員環を形或してもよ
い）、又は （Ｒ：炭素数ｌから１０のアルキル基）を含む高分子化
合物からなるものが含まれる。

重合体主鎖又は側鎖に感光性基として （Ｒ：炭素数１からｌＯのアルキル基）エステル類、ポ
リアミド類、ポリカーボネート類のような感光性重合体
を主或分とするものく例えば米国特許第３，　０３０，
　２０８号、同第３．　７０７．　３７３号及び同第３
．　４５３，　２３７号の各明細書に記載されているよ
うな化合物）；シンナミリデンマロン酸等の（２一プロ
ペリデン）マロン酸化合物及び二官能性グリコール類か
ら誘導される感光性ポリエステル類を主或分としたもの
（例えば、米国特許第２，　９５６，　８７８号及び同
第３．　１７３．　７８７号の各明細書に記載されてい
るような感光性重合体）；ボリビニルアルコール、澱粉
、セルロース及びその類似物のような水酸基含有重合体
のケイ皮酸エステル類（例えば、米国特許第２．　６９
０．　９６６号、同第２．　７５２．　３７２号、同第
２，　７３２、３０１号等の各明細書に記載されている
ような感光性重合体）、更に特開昭５８−２５３０２号
、同５　９−１　７　５　５　０号公報に記載されてい
る重合体等が包含される。

（Ｃ）光硬化性ジアゾ樹脂あるいはアジド樹脂と、必要
ならば光増感剤と、若干の充填材添加物とからなる組成
物： 光硬化性ジアゾ樹脂としては、パラジアゾジフエニルア
ミン、パラジアゾモノエチルアニリン、パラジアゾベン
ジルエチルアニリンなどのジアゾ系アミンとホルムアル
デヒドとの縮合物の塩化亜鉛複塩を挙げることができる
。

この感光性樹脂層は光重合性不飽和二重結合基を有する
化合物を含有しない点で（Ａ）で挙げた感光性樹脂層と
は本質的に異なるものである。

光硬化性アジド樹脂としては、ポリビニルアルコールの
アジドフタル酸エステル、あるいはアジド安息ｆＦ　酸
エステル、スチレンー無水マレイン酸共重合体と、芳香
族アジド系アルコール、例えばβ−（４−アジドフェノ
ール）エタノールのエステルなどがあげられる。

（Ｄ）　ｏ−キノンジアジド化合物からなる組或物：特
に好ましい０−キノンジアジド化合物は。−ナフトキノ
ンジアジド化合物であり、例えば米国特許第２．７６６
．１１８号、同第２．７６７，０９２号、同第２．　７
　７　２．　９　７　２号、同第２．８５９，１１２号
、同第２．　９　０　７．　６　６　５号、同第３，０
４６，１１０号、同第３．０４６．１１１号、同第３，
０４６，１１５号、同第３．０４６．１１８号、同第３
．　０　４　６．　１　１　９号、同第３．０４６，１
２０号、同第３．０４６．１２１号、同第３，０４６，
１２２号、同第３．０４６．１２３号、同第３．　０　
６　１．　４　３　０号、同第３．　１　０　２．　８
　０　９号、同第３．１０６，４６５号、同第３．６３
５．７０９号、同第３．　６　４　７，　４　４　３号
の各明細書をはじめ、多数の刊行物に記されており、こ
れらは好適に使用することができる。これらの内でも、
特に芳香族ヒドロキシ化合物の０−ナフトキノンジアジ
ドスルホン酸エステル又は０−ナフトキノンジアジドヵ
ルボン酸エステル、及び芳香族アミン化合物の０−ナフ
トキノンジアジドスルホン酸アミドまたは０−ナフトキ
ノンジアジドカルボン酸アミドが好ましい。

くシリコーンゴム層〉 本発明において好ましく用いられるシリコーンコム層は
線状又は部分的に架橋したポリジ才ルガノシロキサンで
あり、次のような繰返し単位を有する。

ここで、Ｒはアルキル基、アリール基、アルケニル基又
はこれらの組み合わされたー価の基を表わし、それらは
ハロゲン原子、アミン基、ヒドロキシ基、アルコキシ基
、アリーロキシ基、（メタ）アクリロキシ基、チオール
基などの官能基を有していてもよい。なお、シリコーン
ゴム中には必要に応じ、シリカ、炭酸カルシウム、酸化
チタンなどの無機物の微粉末、前記のシランカップリン
グ剤、チタネート系カップリング剤やアルミニウム系カ
ップリング剤との接着助剤や光重合開始剤を添加しても
よい。

上記ポリシロキサンを主たる骨格とする高分子重合体（
シリコーンゴム）の原料としては分子量数干ないし数十
万で末端に官能基を有するボリシロキサンが使用され、
これを次に示すような方法で架橋硬化してシリコーンゴ
ム層が得られる。即ち、具体的には両末端にあるいは片
末端のみに水酸基を有する上記ポリシロキサンに次のよ
うな一般式で示されるシラン系架橋剤を混入し、必要に
応じて有機金属化合物、例えば有機スズ化合物、無機酸
、アミン等の触媒を添加して、ポリシロキサンとシラン
系架橋剤とを加熱し、又は常温で縮合硬化せしめる。

Ｒ　．ＳｉＸ　４−ｎ ここで、ｎは１〜３の整数、Ｒは先に示したＲと同様の
置換基であり、Ｘは−○Ｈ、一〇Ｒ２などの置換基を表
わす。ここで、Ｒ２、Ｒ３は、先に説明したＲと同じ意
味であり、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ同じであっても異なっ
ていても良い。また、Ａｃはアセチル基を表わす。

その他末端に水酸基を有するオルガノポリシロキサン、
ハイドロジエンボリシロキサン架橋剤と必要に応じて上
記のシラン系架橋剤とを縮合硬化せしめる。

この他冫Ｓ　ｉ　Ｈ基とーＣＨ＝ＣＨ一基との付加反応
によって架橋させた付加型シリコーンゴム層も有用であ
る。付加型シリコーンゴム層は硬化時比較的湿度の影響
を受けにくく、その上高速で架橋させることが出来、一
定の物性を容易に得ることが出来るという利点がある。

縮合型のシリコーンゴム層の場合、感光性樹脂層中にカ
ルボン酸が存在すれば、用いる架橋剤によっては硬化不
良が起るのに対して、付加型ではカルポン酸が存在して
も十分に硬化が起る。このように感光性樹脂層にカルボ
ン酸を存在させることが出来るので、水又はアルカリ水
を主体とする現像液で現像出来る感光性印刷版を容易に
設計することが可能である。

ここで用いる付加型シリコーンゴム層は多価ハイドロジ
ェンオルガノポリシロキサンと、１分子中に２個以上の
一ＣＨ＝ＣＨ一結合を有するポリシロキサン化合物との
反応によって得られるもので、望ましくは以下の成分： （１）１分子中にケイ素原子に直接結合したアルケニル
基（望ましくはビニル基）を少なくとも２個有する才ル
ガノボリシロキサン １００重量部 （２）１分子中に少なくともシＳｔ　｝｛結合を２個有
するオルガノハイドロジェンポリシロキサン０．１〜１
０００重量部 （３）付加触媒　　　　０．　０　０　０　０　１〜１
０重量部からなる組或物を硬化架橋したものである。或
分（１）のアルケニル基は分子鎖末端、中間のいずれに
あってもよく、アルケニル基以外の有機基としては、置
換もしくは非置換のアルキル基、アリール基である。或
分（１）は水酸基を微量有することも任意である。或分
（２）は或分（１）と反応してシリコーンゴム層を形或
するが、感光性樹脂層に対する接着性の付与の役割も果
たす。或分（２）の水素基は分子鎖末端、中間のいずれ
にあってもよく、水素以外の有機基としては或分（１）
と同様のものから選ばれる。戊分（１）と或分（２）の
有機基はインキ反発性の向上の点で総じて基数の６０％
以上がメチル基であることが好ましい。或分（１）及び
戊分（２）の分子構造は直鎮状、環状、分枝状いずれで
もよく、どちらか少なくとも一方の分子量が１．　Ｏ　
Ｏ　Ｏを超えることがゴム物性の面から好ましく、更に
戒分（１）の分子量が１．　０　０　０を超えることが
好ましい。

或分（１）としては、α，ω−ジビニルボリジメチルシ
ロキサン、両末端メチル基の（メチルビニルシロキサン
）（ジメチルシロキサン）共重合体などが例示され、或
分（２）としては、両末端水素基のポリジメチルシロキ
サン、α．ω−ジメチルポリメチルハイドロジエンシロ
キサン、両末端メチル基の（メチルハイドロジエンシロ
キサン）（ジメチルシロキサン）共重合体、環状ポリメ
チルハイドロジエンシロキサンなどが例示される。

或分（３）の付加触媒は、公知のもののなかから任意に
選ばれるが、特に白金系の化合物が望ましく、白金単体
、塩化白金、塩化白金酸、オレフィン配位白金などが例
示される。これらの組成物の硬化速度を制御する目的で
、テトラシクロ（メチルビニル）シロヰサンなどのビニ
ル基含有のオルガノボリシロキサン、炭素一炭素三重結
合含有のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、
メタノール、エタノール、プロピレングリコールモノメ
チルエーテルなどの架橋抑制剤を添加することも可能で
ある。

これらの組或物は、３或分を混合した時点において付加
反応が起き、硬化が始まるが、硬化速度は反応温度が高
くなるに従い急激に大きくなる特黴を有する。故に組戒
物のゴム化までのポットライフを長くし、かつ感光性樹
脂層上での硬化時間を短くする目的で、組或物の硬化条
件は、基板、感光性樹脂層の特性が変らない範囲の温度
条件で、かつ完全に硬化するまで高温に保持しておくこ
とが、感光性樹脂層との接着力の安定性の面で好ましい
。

これらの組成物の他に、アルケニルトリアルコキシシラ
ンなどの公知の接着付与剤を添加することや、縮合型シ
リコーンゴム層の組成物である水酸基含有オルガノボリ
シロキサン、加水分解性官能基含有シラン（もしくはシ
ロキサン）を添加することも任意であり、またゴム強度
を向上させる目的で、シリカなどの公知の充てん剤を添
加することも任意である。

本発明におけるシリコーンゴム層は印刷インキ反発層と
なるものであり、厚さが小さいとインキ反発性の低下、
傷が入りやすいなどの問題があり、厚さが大きい場合、
現像性が悪くなるという点から、厚みとしては０．５μ
ｍから５μｍが好適・である。

ここに説明した湿し水不要感光性平版印刷版においてシ
リコーンゴム層上に、更に種々のシリコーンゴム層を塗
工することも任意であり、また感光性樹脂層とシリコー
ンゴム層との間の接着力を上げる目的、もしくはシリコ
ーンゴム組成物中の触媒の被毒を防止する目的で、感光
性樹脂層とシリコーンゴム層の間に接着層を設けること
も任意である。シリコーンゴム層の表面保護のために、
シリコーンゴム層上に、透明なフィルム、例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンテレフ
タレート、セロファン等をラミネートしたり、ポリマー
のコーティングを施してもよい。

〈現　像〉 本発明による湿し水不要感光性平版印刷版は原画を通し
て露光されたのち画像部の感光性樹脂層の一部あるいは
全部を溶解あるいは膨潤しつる現像液、あるいはシリコ
ーンゴム層を膨潤しうる現像液で現像される。この場合
画像部の感光性樹脂層及びその上のシリコーンゴム層が
除去される場合と画像部のシリコーンゴム層のみが除去
される場合がありこれは現像液の強さによって制御する
ことができる。

本発明において用いられる現像液としては、湿し水不要
感光性平版印刷版の現像液として公知のものが使用でき
る。例えば、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、ヘプタン、
“アイソバーＥ，Ｈ．Ｇ″（エッソ化学■製脂肪族炭化
水素類の商品名）あるいはガソリン、灯油など）、芳香
族炭化水素類（トルエン、キシレンなど〉、あるいはハ
ロゲン化炭化水素（トリクレンなど）に下記の極性溶媒
を添加したものや極性溶媒そのものが使用できる。

アルコール類（メタノール、エタノール、プロバノール
、ベンジルアルコール、エチレングリコールモノフェニ
ルエーテル、２−メトキシエタノール、２−エトキシエ
タノール、カルビトールモノエチルエーテル、カルビト
ールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノ
エチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエー
テル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレン
グリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール
、ポリプロピレングリコール、トリエチレングリコール
、テトラエチレングリコール） ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン〉エステル類
（酢酸エチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、
カルビトールアセテート、ジメチルフタレート、ジェチ
ルフタレート） その他（トリエチルフォスフェート、トリクレシジルフ
ォスフェート） また本発明に好適な現像液として上記有機溶剤系現像液
に水を添加したり、上記有機溶剤を界面活性剤等を用い
て水に可溶化したものや、更にその上にアルカリ剤、例
えば炭酸ナトリウム、モノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、ケイ酸ナトリウム
、ケイ酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、ホウ酸ナトリウム等を添加したものや、場合によって
は単に水道水やアルカリ水を現像液として使用すること
が出来る。

また、クリスタルバイオレット、アストラゾンレッドな
どの染料を現像液に加えて現像と同時に画像部の染色化
を行なうことが出来る。

現像は、例えば上記のような現像液を含む現像用パッド
で版面をこすったり、現像液を版面に注いだ後に水中に
て現像ブラシでこするなど、公知の方法で行なうことが
できる。これにより画像部のシリコーンゴム層と感光性
樹脂層が除かれ、プライマー層の表面が露出し、その部
分がインク受容部となるか、あるいは画像部のシリコー
ンゴム層のみが除かれ感光層が露出しその部分がインク
受容部となる。

〈発明の効果〉 本発明によれば、アルミニウム支持体上とその上に設け
たコーティング層との間に強固な接着が得られ、有機溶
剤系または水系現像液での強いこすりに耐えられるとい
う利点が得られる。とくに耐水性にもすぐれることから
、有機溶剤系現像液に比べて安全上有利であり、また自
動現像機の設計上も有利である水系現像液中で強くこす
りこむことができるため、ハイライトの細い点や、細線
迄良く再現できるという利点が得られる。

〔実施例〕

以下実施例により更に本発明について説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。

くアルミニウム基板の作或〉 厚さ０．　２　４　ｍｍのアルミニウム板を１０重量％
水酸化ナ｝　ＩＪウム水溶液中に５０℃で２０秒間浸漬
して、脱脂／クリーニング処理を行った後、水洗し、次
いで１０重量％硝酸水溶液で中和し、水洗した。このア
ルミニウム板を基板八とする。

基板Ａを３％重量珪酸ナトリウム水溶液に７０℃で２０
秒間浸漬処理して、水洗、乾燥した。このアルミニウム
板を基板Ｂとする。

基板Ｂに市販のＳ＋０２３０重量％のメタノール性コロ
イドシリカ、「メタノールシリカゾル」（日産化学工業
■製）をメタノール／水＝６０重量％／４０重量％の混
合溶液で希釈して１．０重量％とした塗布液をホイラー
塗布機で乾燥塗布量が２５■／　ｍ２となる様に設け、
１００℃の熱風で１分間乾燥した。この基板を基板Ｃと
する。

一方、基板八に、市販の水性コロイドシリカ（触媒化戒
工業■製ｒｃａｔａｌｏｉｄ−Ｓ−２０ＬＪ　、Ｓｉ０
２２０重量％〉をメタノール／水＝６０重量％／４０重
量％の混合溶液で希釈して１．０重量％とした塗布液を
ホイラー塗布機で乾燥塗布量が２５■／　ｍ１となる様
に設け１００℃の熱風で１分間乾燥した。

この基板を基板Ｄとする。

〈実施例１〜３〉 基板Ａ−Ｄを用いこれら基板上に実施例１及び比較例１
に示す、ブライマー層を塗布し、１２０℃で３分間加熱
乾燥硬膜させた。

実施例一Ｉ　プライマー層 からなる溶液を７０℃に加温、撹拌しながら下記のカゼ
イン粉末を添加し、溶解した。

次に、このカゼイン水溶液中に以下の戊分を配合してプ
ライマー層用組或物とした。

比較例一ｌ　プライマー層 実施例１ブライマ一層のＴ−グリシドキシプロビルトリ
メトキシシランの添加を行わないこと以外は実施例ｌプ
ライマー層と同一の組或を有するブライマ一層。

次に、これらすべてのプライマー層上に以下の或分から
なる感光層を乾燥重量で３．０ｇ／ｍ”となるように塗
布し１００℃、１分間乾燥させた。

感光性組或物 得られた感光層上に下記組或のシリコーンゴム層用の組
成物を乾燥重量で２．０ｇ／ｍ’となるように塗布し、
１４０℃、２分間乾燥させ、シリコーンゴム硬化層を得
た。

潰し、現像パッドで強くこすって現像した。この結果を
表−１に示す。

上記のようにして得られたシリコーンゴム層の表面に厚
さ９μｍの片面マット化ボリブロピレンフィルムをラミ
ネートし、湿し水不要感光性平版印刷版を得た。

この印刷版にポジフィルムを重ね、真空密着させヌアー
ク社製ＦＴ２６Ｖ　ＵＤＮＳ　ＵＬＴＲＡ−ＰＬＵＳ　
ＦＬＩＰ−ＴＯＰＰＬＡＴＥ　Ｍ八κＢＨにより３０カ
ウント露光した後、ラミネートフィルムを剥離し、ベン
ジルアルコール１２重量部、イソブロビルナフタレンス
ルホン酸ナトリウム５重量部、トリエタノールアミン１
重量部及び水８２重量部よりなる現像液に１分間浸く実
施例４〉 実施例２及び比較例２に示した、前述の基板Ｃ１及び基
板Ａ上に乾燥膜厚で１０μになるよう下記のブライマー
層用組成物を塗布し、１２０℃で５分間加熱硬化させた
。

このプライマー層上に次の感光層を乾燥重量で２．５ｇ
／ｍ”となるように塗布し、１００℃で３分間乾燥した
。

し÷；將て′ｆ完一″″ ８重量部 この感光層上に次の組或を有する接着層を乾燥塗布量０
．　０　４　ｇ／ｍ’となるように塗布し、１２０℃で
ｌ分間乾燥させた。

をラミネートして、湿し水不要感光性平版印刷版を得た
。この印刷版にネガ画像を有するフィルムを重ね実施例
１と同様に画像露光した後、アルコール６５重量部、ア
イソバーＥ３５重量部からなる混合液を浸みこませた現
像パッドでこすって現像した。結果を表−２に示す。

次にこの接着層上に下記の組成のシリコーンゴム層用組
或物を乾燥重量で３ｇ／ｍ″となるように塗布し、１０
０℃で３．５分間乾燥してシリコーンゴム硬化層を得た
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、プライマー層、感光層、及びシリコーンゴ
   ム層をこの順に設けた湿し水不要感光性平版印刷版にお
   いて、 該支持体が、アルカリ金属珪酸塩水溶液処理を施し及び
   ／又はコロイドシリカゾルを塗布してなるアルミニウム
   板であり、該プライマー層が、少なくとも１種のシラン
   カップリング剤を含有することを特徴とする湿し水不要
   感光性平版印刷版。