JPH0411259A

JPH0411259A - 湿し水不要感光性平版印刷版

Info

Publication number: JPH0411259A
Application number: JP11392490A
Authority: JP
Inventors: Tadahiro Sorori; 忠弘曽呂利; Takashi Okuno; 奥野　敬
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1990-04-27
Filing date: 1990-04-27
Publication date: 1992-01-16

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、湿し水不要感光性平版印刷版に関し、特に現
像処理時ウェット状態でアルミニウム基板とその上に設
けたコーティング層との密着性が改良された湿し水不要
感光性平版印刷版に関する。

〔従来の技術〕

シリコーンゴム層を非画像部とする湿し水不要感光性平
版印刷版については、例えば、特公昭４４−２３０４２
号、特公昭４６−１６０４４号、特公昭５４−２６９２
３号、特公昭６１−５４２２２号、特開昭６３−２６５
２４７号等において、すでに種々のものが提案されてい
る。

これらの湿し水不要感光性平版印刷版の支持体としては
アルミニウム板が広く用いろれている。

その理由は次のようなものである。すなわち、現在平版
印刷版の大部分を占めている、湿し水を用いる感光性平
版印刷版の支持体がアルミニウム板であり、このため、
現在市場において稼動している平版印刷機の大半がアル
ミニウム板を装着するのに適した構造となっている。従
って、湿し水不要平版印刷版においてもアルミニウムを
支持体として用いることにより、印刷機の版装着のため
の装置を特別に改造することなく使用することが可能と
なる。又平版印刷版の製版現場においてプレートの取扱
いを行う作業者はアルミニウム支持体からなる刷版の取
扱いに習熟しているため、アルミニウムの有する強度、
例えばクニックの発生のしにくさ、圧力等による変形の
しにくさ、現像処理前後の寸度安定性、金属支持体の割
に比較的軽量であるなどのアルミニウム支持体の有する
メリットを維持することを強く望んでいる。以上の様な
事情が湿し水不要平版印刷版においてもアルミニウムが
支持体として用いられている理由である。

一方、特に湿し水不要平版印刷版においては、アルミニ
ウム基板と、その表面上に設置されたコーティング層と
の十分な密着力が望まれる。すなわち、湿し水不要平版
印刷版においては、コーティング層のうち、シリコーン
ゴム層のインキ反撥性を利用して非画像部を形成し、感
光層もしくはプライマー層のインキ受容性を利用して画
像部を形成するため、例えば現像時に、コーティング層
の一部が支持体から剥離し、支持体表面が露出すると正
常な印刷物を得ることはできなし１゜この様な観点から
、アルミニウム板の表面上に設置するコーティング層と
アルミニウム基板との接着性を向上させる方法として、
該コーティング層中に種々の接着性向上効果を有する化
合物を含有させることが提案されている。例えば特開昭
６３−３０５３６０号には支持体上に隣接して設けた硬
膜したゼラチンからなるブライマー層中にシランカップ
リング剤を含有させることにより接着性を向上させ得る
ことが開示されている。

しかしながら、シランカップリング剤を用ｌＪすること
による密着力向上の効果は、カップリング剤とコーティ
ング層との特定の組み合わせでのみ発現されるものであ
り、材料設計の観点かみは、大きな制約をうける。さら
に、特に、特開昭６１−２７５７５９号に記載されてい
る様な水を主体とする現像液や、特公昭６３−３３１４
０号に記載されている様なシリコーン層を膨潤させる前
処理液で処理した後に、水又は水を主成分とする処理液
中でブラシでこすりながら現像処理を行う場合には、そ
の効果は、満足できるものではなく、現像液の温度、ブ
ラシのこすり圧などの条件によって、プレートの周辺部
において、コーティング層がアルミニウム表面から剥離
するという問題が生じる。

〔発明が解決しようとする課題〕

したがって本発明の目的は、アルミニウム基板とその上
に設けたコーティング層との密着性が改良された湿し水
不要感光性平版印刷版を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは種々研究を重ねた結果、直径２００Å〜２
０００人のポアを有する陽極酸化皮膜を備えたアルミニ
ウム基板の該皮膜上に、感光層及びシリコーンゴム層又
はプライマー層、感光層およびシリコーンゴム層をこの
順に設けたことを特徴とする湿し水不要感光性平版印刷
版において、上記目的が達成されることを見い出し、本
発明を完成するに到った。

以下本発明について順を追って詳しく説明する。

〈アルミニウム基板〉本発明に用いる、直径２００Å〜２．０００人のポアを
有する陽極酸化皮膜を備えたアルミニウム基板としては
、特公昭４６−２６５２１号公報に記載されているりん
酸電解アルミニウム基板、特開昭４９−８４２８号、特
開昭４９−１２９０３号や特開昭５０−１３８９０３号
公報に記載されている硫酸電解後、りん酸やポリりん酸
を用いてエツチング処理したアルミニウム基板、特開昭
５０−１３８９０３号公報や特開昭４９−９３１０１号
公報に記載されている硫酸電解後アルカリ液を用いてエ
ツチング処理したアルミニウム基板や特公昭５４−３２
４２４号公報に記載されているりん酸第３ナトリウム電
解アルミニウム基板がある。

その他硫酸・りん酸混合液で陽極酸化してアルミニウム
基板や水酸化ナトリウム水溶液で陽極酸化したアルミニ
ウム基板もあげることが出来る。これらの陽極酸化皮膜
量は０．２ｇ／ｍ〜２　ｇ／ｎ（、好ましくは０．５　
ｇ　／　ｍ〜１．５　ｇ　／耐である。

尚、通常用いられる硫酸を用いた陽極酸化皮膜ではポア
の直径は５０Å〜１５０人であるが、この様な陽極酸化
皮膜支持体では、コーティング層との密着力は不十分で
あり、現像時や、印刷時にコーティング層が＠離すると
いう問題が生じる。

しかし、本発明のごとく、アルミニウム基板の陽極酸化
皮膜のポアの直径を２００Å〜２．０００人、好ましく
は３００Å〜１０００人にすることによって基板とコー
ティング層とが強固に密着し、上記問題点が解決される
。

更に本発明で用いるアルミニウム基板には所望により親
水化処理を行ってもよい。親水化処理としては、特開昭
４８−８３９０２号、特開昭４９６３５０１号、特開昭
４９−９６８０３号、特開昭４９−１０２４０３号各公
報に記載されるような水溶性セルロース誘導体の下塗、
特公昭４７５１２５号、特公昭４８−９００７号各公綴
じ記載されているシリケート処理、特公昭５６１２５１
８号公報に記載されている熱水処理等をあげることがで
きる。その他親水化処理としてはポリビニルスルホン酸
またはスルホン酸基を側鎖に有する重合体および共重合
体やポリアクリル酸等の下塗も好適である。

また、基板を種々のシランカップリング剤で表面処理す
ることにより、コーティング層との密着性をさらに向上
させることができる。処理方法としてはシランカップリ
ング剤を０．１〜３重量％の水溶液にして用いるのが一
般的であるが、さらに高濃度であってもなんら差しつか
えなく、シランカップリング剤の種類や処理時間等によ
ってはさらに低濃度であっても充分な密着性の向上が認
められる。シランカップリング剤の塗布量は乾燥重量で
５■／　ｍ１〜１００■／　ｍ’が適当である。またこ
れらの基板の表面にはハレーション防止及びその他の目
的で更にブライマー層などを設けてもよい。

ブライマー層としては、基板と光重合性感光層との接着
性の向上の他に、ハレーション防止、印刷特性の向上、
場合によっては画像の染色の向上のために、種々のもの
を利用することが出来る。

例えば、特開昭６０−２２９０３号公報に開示されてい
るような種々の感光性ポリマーを、光重合性感光層を積
層する前に露光して硬化せしめたもの、特開昭６２−５
０７６０号公報に開示されているエポキシ樹脂を熱硬化
せしめたもの、更に特開昭６３−１３３１５１号公報に
開示されているゼラチンを硬膜せしめたもの、その他力
ゼインを硬膜させたもの、ポリウレタン、ポリアミド、
スチレン／ブタジェンゴム、カルボキシ変性スチレン／
ブタジェンゴム、アクリロニトリル／ブタジェンゴム、
カルボキシ変性アクリロニトリル／ブタジェンゴム、ポ
リイソプレン、及びアクリレートゴム等を挙げることが
出来る。また、これらのものは任意に混合して用いても
よく、その上目的に応じて、染料、ｐＨ指示薬、焼き出
し剤、光重合開始剤、接着助剤（例えば、重合性モノマ
ー、ジアゾ樹脂、シランカップリング剤、チタネートカ
ップリング剤、アルミカップリング剤、イソシアネート
化合物、カルボン酸含有樹脂）、白色顔料やシリカ粉末
等の添加剤を含有させてもよい。

般にブライマー層の塗布量は乾燥重量で０．５〜２０ｇ
／耐である。

く感光層〉本発明で使用される感光性樹脂層は一般的には露光によ
って現像液に対する溶解性に差が生じるか、又は上層の
シリコーンゴム層との界面で接着性に変化を生じるもの
であればいかなるものであっても使用することができる
。画像形成は、ネガ型でもポジ型でもよい。

このような感光層を構成する化合物又は組成物には、次
のものが含まれる。

（＾）光重合型感光性組成物：（１）　　オレフィン性不飽和二重結合基を有するモノ
マー又はオリゴマー、（２）必要に応じて使用される、
フィルム形成能を有する高分子化合物及び（３）光重合
開始剤からなる光重合型感光物よりなる。

上記成分（１１〜（３）を含む感光性樹脂層の中で成分
（１１と（２）が結合した高分子化合物、即ち、側鎖に
光重合可能又は光架橋可能でかつオレフィン性の不飽和
二重結合基を有するとともにフィルム形成能を有する高
分子化合物を含む感光性樹脂層も本発明に用いるのに好
適である。また、成分（１）と（２）が結合した化合物
に、更に成分（１）のモノマー又はオリコマ−を添加し
た感光性樹脂層は更に好適である。

上８己の如き感光性樹脂用の組成物は例えば、特願平１
−３０１５６８号に記載されている様なポリウレタン樹
脂またはポリアミド樹脂を含むものが好適に使用される
。さらに、特開平１−２１４８３９号に記載されたもの
も好適である。

（Ｂ）光二量化型感光惟組成吻：重合体の主鎖又は側鎖に（Ｒ：炭素数１から１０のアルキル基）（Ｒ，、Ｒ２は
それぞれアルキル基を示し、Ｒ，とＲ２とが一緒になっ
て５員環又は６員環を形成してもよい）、又は（Ｒ：炭素数１から１０のアルキル基）を含む高分子化
合物からなるものが含まれる。

重合体主鎖又は側鎖に感光性基として類、ポリアミド類、ポリカーボネート類のような感光性
重合体を主成分とするものく例えば米国特許第３，０３
０，２０８号、同第３，７０７，３７３号及び同第３．
４５３，２３７号の各明細書に記載されているような化
合物）；シンナミリデンマロン酸等の（２−プロペニリ
デン）マロン酸化合物及び二官能性グリコール類から誘
導される感光性ポリエステル類を主成分としたもの（例
えば、米国特許第２，９５６゜８７８号及び同第３，１
７３，７８７号の各明細書に記載されているような感光
性重合体）；ポリビニルアルコール、澱粉、セルロース
及びその類似物のような水酸基含有重合体のケイ皮酸エ
ステル類（例えば、米国特許第２．６９０，９６６号、
同第２，７５２，３７２号、同第２，７３２，３０１号
等の各明細書に記載されているような感光性重合体）、
更に特開昭５８−２５３０２号、同５９−１７５５０号
公報に記載されている重合体等が包含される。

（Ｃ）光硬化性ジアヅ樹脂あるいはアジド樹脂と、必要
ならば光増感側と、若干の充填材添加物とからなる組成
物：光硬化性ジアゾ樹脂としては、バラジアゾジフェニルア
ミン、パラジアヅモノエチルアニリン、パラジアゾベン
ジルエチルアニリンなどのジアゾ系アミンとホルムアル
デヒドとの縮合物の塩化亜鉛複塩を挙げることができる
。

この感光性樹脂層は光重合性不飽和二重結合基を有する
化合物を含有しない点で（Ａ）で挙げた感光性樹脂層と
は本質的に異なるものである。

光硬化性アジド樹脂としては、ポリビニルアルコールの
アジドフタル酸エステル、あるいはアジド安息香酸エス
テル、スチレン−無水マレイン酸共重合体と、芳香族ア
ジド系アルコール、例えばβ−（４−アジドフェノール
）エタノールのエステルなどがあげられる。

（Ｄ）０−キノンジアジド化合物からなる組成物：特に
好ましい０−キノンジアジド化合物は０ナフトキノンジ
アジド化合物であり、例えば米国特許第２．７６６、１
１８号、同第２．７６７、０９２号、同第２、７７２．
９７２号、同第２．８５９．１１２号、同第２．９０７
．６６５号、同第３．０４６．１１０号、同第３．０４
６．１１１号、同第３、０４６．１１５号、同第３．０
４６．１１８号、同第３．０４６，１１９号、同第３．
０４６．１２０号、同第３．０４６．１２１号、同第３
、０４６．１２２号、同第３．０４６．１２３号、同第
３．０６１．４３０号、同第３．１０２．８０９号、同
第３．１０６．４６５号、同第３、６３５．７０９号、
同第３．６４７．４４３号の各明細書をはじ緬、多数の
刊行物に記されており、これらは好適に使用することが
できる。これらの内でも、特に芳香族ヒドロキシ化合物
のＯ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル又はＯ
−ナフトキノンジアジドカルボン酸エステノベ及び芳香
族アミン化合物のＯ−ナフトキノンジアジドスルホン酸
アミドまたはＱ−ナフトキノンジアジドカルボン酸アミ
ドが好ましい。

くシリコーンゴム層〉本発明において好ましく用いちれるシリコーンゴム層は
線状又は部分的に架橋したポリンオルガ／シロキサンで
あり、次のような繰返し単位を有する。

＋５ｉ−０＋− ここで、Ｒはアルキル基、アリール基、アルケニル基又
はこれらの組み合わされた一価の基を表わし、それらは
ハロゲン原子、アミン基、ヒドロキシ基、アルコキシ基
、アリーロキシ基、（メタ）アクリロキシ基、チオール
基などの官能基を有していてもよい。なお、シリコーン
ゴム中には必要に応じ、シリカ、炭酸カルシウム、酸化
チタンなどの無機物の微粉末、前記のシランカップリン
グ剤、チタネート系カップリング剤やアルミニウム系カ
ップリング剤等の接着助剤や光重合開始剤を添加しても
よい。

上記ポリシロキサンを主たる骨格とする高分子重合体（
シリコーンゴム）の原料としては分子量数千ないし数十
万で末端に官能基を有するポリシロキサンが使用され、
これを次に示すような方法で架橋硬化してシリコーンゴ
ム層が得られる。即ち、具体的には両末端にあるいは片
末端のみに水酸基を有する上記ポリシロキサンに次のよ
うな一般式で示されるシラン系架橋剤を混入し、必要に
応じて有機金属化合物、例えば有機スズ化合物、無機酸
、アミン等の触媒を添加して、ポリシロキサンとシラン
系架橋剤とを加熱し、又は常温で縮合硬化せしめる。

ＲＩＩＳＩＸ４−Ｆｌここで、ｎは１〜３の整数、Ｒは先に示したＲと同様の
置換基であり、Ｘは一０Ｈ１−ＯＲ”Ｒ’ などの置換基を表わす・。ここで、Ｒ２、Ｒ３は、先に
説明したＲと同じ意味であり、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ同
じであっても異なっていても良い。また、此はアセチル
基を表わす。

その他末端に水酸基を有するオルガノポリシロキサン、
ハイドロジエンポリシロキサン架橋剤と必要に応じて上
記のシラン系架橋剤とを縮合硬化せしめる。

この他テＳＩＨ基と−ＣＨ＝ＣＨ−基との付加反応によ
って架橋させた付加型シリコーンゴム層も有用である。

付加型シリコーンゴム層は硬化時比較的湿度の影響を受
けにくく、その上高速で架橋させることが出来、一定の
物性を容易に得ることが出来るという利点がある。縮合
型のシリコーンゴム層の場合、感光性樹脂層中にカルボ
ン酸が存在すれば、用いる架橋剤によっては硬化不良が
起るのに対して、付加型ではカルボン酸が存在しても十
分に硬化が起る。このように感光性樹脂層にカルボン酸
を存在させることが８来るので、水又はアルカリ水を主
体とする現像液で現像出来る感光性印刷版を容易に設計
することが可能である。ここで用いる付加型シリコーン
ゴム層は多価ハイドロジエンオルガノポリシロキサンと
、１分子中に２個以上の−ＣＨ＝ＣＨ−結合を有するポ
リシロヰサン化合物との反応によって得られるもので、
望ましくは以下の成分：（１）１分子中にケイ素原子に直接結合したアルケニル
基（望ましくはビニル基）を少なくとも２個有するオル
ガノポリシロキサン１００重量部（２）１分子中に少なくともアＳ　ｉ　Ｈ結合を２個有
するオルガノハイドロジエンポリシロキサン０．１〜１
０００重量部（３）付加触媒　　　　　　０．００００１〜１０重量
部からなる組成物を硬化架橋したものである。成分（１
）のアルケニル基は分子鎖末端、中間のいずれにあって
もよく、アルケニル基以外の有機基としては、置換もし
くは非置換のアルキル基、了り−ル基である。成分（１
）は水酸基を微量有することも任意である。成分（２）
は成分＋１１と反応してシリコーンゴム層を形成するが
、感光性樹脂層に対する接着性の付与の役割も果たす。

成分（２）の水素基は分子鎖末端、中間のいずれにあっ
てもよく、水素以外の有機基としては成分（１１と同様
のものから選ばれる。成分（１）と成分（２）の有機基
はインキ反発性の向上の点で総じて基数の６０％以上が
メチル基であることが好ましい。成分（１）及び成分（
２）の分子構造は直鎖状、環状、分枝状いずれでもよく
、どちらか少なくとも一方の分子量が１　、０００を超
えることがゴム物性の面から好ましく、更に成分（１）
の分子量が１　、０００を超えることが好ましい。

成分（１１としては、α、ω−ジビニルポリジメチルシ
ロキサン、両末端メチル基の（メチルビニルシロキサン
）（ジメチルシロキサン）共重合体などが例示され、成
分（２）としては、両末端水素基のポリジメチルシロキ
サン、α、ω−ジメチルポリメチルハイドロジエンシロ
キサン、両末端メチル基のくメチルハイドロジエンシロ
キサン）　（ジメチルシロキサン）共重合体、環状ポリ
メチルハイドロジエンシロキサンなどが例示される。

成分（３）の付加触媒は、公知のもののなかから任意に
選ばれるが、特に白金系の化合物が望ましく、白金単体
、塩化白金、塩化白金酸、オレフィン配位白金などが例
示される。これらの組成物の硬化速度を制御する目的で
、テトラシクロ（メチルビニル）シロキサンなどのビニ
ル基含有のオルガノポリシロキサン、炭素−炭素三重結
合含有のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、
メタノール、エタノール、プロピレングリコールモノメ
チルエーテルなどの架橋抑制剤を添加することも可能で
ある。

これらの組成物は、３成分を混合した時点において付加
反応が起き、硬化が始まるが、硬化速度は反応温度が高
くなるに従い急激に大きくなる特徴を有する。故に組成
物のゴム化までのポットライフを長くし、かつ感光性樹
脂層上での硬化時間を短くする目的で、組成物の硬化条
件は、基板、感光性樹脂層の特性が変らない範囲の温度
条件で、かつ完全に硬化するまで高温に保持しておくこ
とが、感光性樹脂層との接着力の安定性の面で好ましい
。

これらの組成物の他に、アルケニルトリアルコキシシラ
ンなどの公知の接着付与剤を添加することや、縮合型シ
リコーンゴム層の組成物である水酸基含有オルガノポリ
シロキサン、加水分解性官能基含有シラン（もしくはシ
ロキサン）を添加することも任意であり、またゴム強度
を向上させる目的で、シリカなどの公知の充てん剤を添
加することも任意である。

本発明におけるシリコーンゴム層は印刷インキ反発層と
なるものであり、厚さが小さいとインキ反発性の低下、
傷が入りやすいなどの問題があり、厚さが大きい場合、
現像性が悪くなるという点から、厚みとしては０．５μ
ｍから５μｍが好適である。

ここに説明した湿し水不要感光性平版印刷版においてシ
リコーンゴム層上に、更に種々のシリコーンゴム層を塗
工することも任意であり、また感光性樹脂層とシリコー
ンゴム層との間の接着力を上げる目的、もしくはシリコ
ーンゴム組成物中の触媒の被毒を防止する目的で、感光
性樹脂層とシリコーンゴム層の間に接着層を設けること
も任意である。シリコーンゴム層の表面保護のために、
シリコーンゴム層上に、透明なフィルム、例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンテレフ
タレート、セロファン等をラミネートしたり、ポリマー
のコーティングを施してもよい。

〈現像〉本発明による湿し水不要感光性平版印刷版は原画を通し
て露光されたのち画像部の感光性樹脂層の一部あるいは
全部を溶解あるいは膨潤しうる現像液、あるいはシリコ
ーンゴム層を膨潤しうる現像液で現像される。この場合
画像部の感光性樹脂層及びその上のシリコーンゴム層が
除去される場合と画像部のシリコーンゴム層のみが除去
される場合がありこれは現像液の強さによって制御する
ことができる。

本発明において用いられる現像液としては、湿し水不要
感光性平版印刷版の現像液として公知のものが使用でき
る。例えば、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、ヘプタン、
“アイソパーＥ、Ｈ，Ｇ″（エッソ化学■製脂肪族炭化
水素類の商品名）あるいはガソリン、灯油など）、芳香
族炭化水素類（トルエン、キシレンなど）、あるいはハ
ロゲン化炭化水素（トリクレンなど）に下記の極性溶媒
を添加したものや極性溶媒そのものが使用できる。

アルコール類（メタノール、エタノール、プロパツール
、ベンジルアルコール、エチレングリコールモノフェニ
ルエーテル、２−メトキシエタノール、２−エトキシエ
タノール、カルピトールモノエチルエーテル、カルピト
ールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノ
エチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエー
テル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレン
グリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール
、ポリプロピレングリコール、トリエチレングリコール
、テトラエチレングリコール）ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン）エステル類
（酢酸エチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、
カルピトールアセテート、ジメチルフタレート、ジエチ
ルフタレート）その他（トリエチルフォスフェート、トリクレジルフォ
スフェート）また本発明に好適な現像液として上記有機溶剤系現像液
に水を添加したり、上記有機溶剤を界面活性剤等を用い
て水に可溶化したものや、更にその上にアルカリ剤、例
えば炭酸す）　ＩＪウム、モノエタノールアミン、ジェ
タノールアミン、トリエタノールアミン、ケイ酸ナトリ
ウム、ケイ酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、ホウ酸す）　Ｕラム等を添加したものや、場合に
よっては単に水道水やアルカリ水を現像液として使用す
ることが出来る。

また、クリスタルバイオレット、アストラゾンレッドな
どの染料を現像液に加えて現像と同時に画像部の染色化
を行なうことが出来る。

現像；ま、例えば上記のような現像液を含む現像用パッ
ドで版画をこすったり、現像液を版面に注いだ後に水中
にて現像ブラシでこするなど、公知の方法で行なうこと
ができる。これにより画像部のシリコーンゴム層と感光
性樹脂層が除がれ、プライマー層の表面が露出し、その
部分がインク受容部となるか、あるいは画像部のシリコ
ーンゴム層のみが除かれ感光層が露出しその部分がイン
ク受容部となる〈発明の効果〉本発明によれば、アルミニウム基板とその上に設けたコ
ーティング層との間に強固な密着が゛得られ、有機溶剤
系または水系現像液での強いこすりに耐えられるという
利点が得られる。とくに耐水性にもすぐれることから、
有機溶剤系現像液に比べて安全上有利であり、また自動
現像機の設計上も有利である水系現像液中で強くこすり
こむことができるため、ハイライトの細い点や、細線迄
良く再現できるという利点が得られる。

〔実施例〕

以下実施例により更に本発明について説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。

合成例１市販のポリエステルポリオール（ＯＤ−Ｘ−１０５：ア
ジピン酸／エチレングリコール／ブタンジオールからな
る分子量２，０００の縮合物：大日本インキ化学工業（
株）′製）４０．０６重量部、ｌ。

４−ブタンジオール６．５０重量部、インホロンジイソ
シアネート２３．３４重量部をジメチルアセトアミド４
６．６重量部に溶解し、９０℃で６時間反応させ、６０
％溶液のポリウレタン樹脂液（１）を得た。

合成例２市販のポリエステルポリオール（ＯＤ−Ｘ−１０５：大
日本インキ化学工業（株）製）　４０．０６重量部、１
，４−ブタンジオール３．２５重量部、イソホロンジイ
ソシアネート２３．３４重量部をジメチルアセトアミド
４５．５７重量部に溶解し、９０℃で６時間反応させた
。その後、さらに鎖延長剤としてイソホロンジアミン１
．７１重量部を加えて９０℃で２時間反応させ、６０％
溶液のポリウレタン樹脂液（ｎ）を得た。

くアルミニウム基板のイ乍製〉（基板１）厚さ０．３０　ｍｍのアルミニウム板を、１０％水酸化
ナトリウムに７０℃で６０秒間浸漬して脱脂した後、流
水で水洗後２０％ＨＮＯ３で中和洗浄、水洗した。ひき
つづ５）で２０％８３Ｐ口、水溶液中、電流密度２Ａ／
ｄｍ２において陽極酸化皮膜量が１．２ｇ　／　ｍ′に
なるように５分間陽極酸化処理したく陽極酸化皮膜のポ
アの直径１０００Ａ）。このようにして得られた基板を
（基板１）とする。

（基板２〉（基板１）の作製において、８３ＰＯ４陽極酸化の代り
に２０％）＋２３Ｏ４水溶液中に、電流密度２Ａ／ｄｍ
２において厚さが２．７ｇ／ｍ’になるように２分間陽
極酸化を行った。その後１％ＮａＯＨ水溶液で２５℃、
２０秒開エツチングを行った。エツチング後の陽極酸化
皮膜量は１．５ｇ／ｍ’であった（陽極酸化皮膜のポア
の直径８００人）。このようにして得られた基板を（基
板２）とする。

（基板３）（基板１）の作製において、１（３Ｐ口、陽極酸化の代
りに、１％Ｎａ［］Ｈ水溶液中、電流密度５Ａ／ｄｒｎ
２において陽極酸化皮膜量が１．２ｇ／ｍ’になるよう
に１分間陽極酸化を行った（陽極酸化皮膜のポアの直径
８００人）。このようにして得られた基板を（基板３）
とする。

（基板４）（基板１）を更に７０℃のケイ酸ソーダ２．５％水溶液
に１分間浸漬し、水洗し乾燥させた。この様にして得ら
れた基板を（基板４）とする。

（比較基板１）（基板１）の作製において、８３ＰＯ，陽極酸化の代り
に、２０％Ｈ２諏。水溶液中、電流密度２Ａ／ｄｍ２に
おいて陽極酸化皮膜量が２．７　ｇ　／　ｍ”になるよ
うに２分間陽極酸化した（陽極酸化皮膜のポアの直径１
５０Ａ＞。この様にして得られた基板を（比較基板１）
とする。

（比較基板２）（基板１）の作製において、陽極酸化処理を行なわなか
った。この様にして得られた基板を（比較基板２）とす
る。

〈湿し水不要感光住平版印刷版の作製および評価〉（実
施例１）（基板１）上に下記組成よりなるブライマー液を塗布し
、１００℃で２分間乾燥させ、乾燥重量４　ｇ　／　ｍ
’のプライマー層を得た。

合成例１のポリウレタン樹脂液　　　１０重量部（１）
　　（６０％Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液）ＴｌＯ２０，１２重量部メチルエチルケトン　　　　　　　　３０重量部プロピ
レングリコールモノメチル　　２１ｒｌ＋１エーテルフッ素系界面活性剤　　　　　　　０．０１重量部この
プライマー層上に、下記の光重合性感光物よりなる感光
液を乾燥重量で３ｇ／ｍ″となるように塗布し、１００
℃、１分間乾燥させた。

合成例２のポリウレタン樹脂液　　２．５重量部（Ｈ）
（６０％Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液）キシレンジアミ２エジルメタクリレート４モル付加物ポリエチレングリコール　　　　　０．４重量部（分子
量４００）ジアクリレートエチルミヒラーズケトン　　　　　０，２重量部ジメチ
ルチオキサントン　　　　　０．１重量部ビクトリアビ
ニアブルー　　　　０．　００５重量部ＢＯＨのナフタ
レンスルホン酸塩フッ素系界面活性剤　　　　　　　０．０１重量部メチ
ルエチルケトン　　　　　　　１０重量部プロピレング
リコールモノ　　　　　１ｏ　重Ｉｓメチルエーテル次に、上記の感光層上に、下記のシリコーンゴム組成液
を乾燥重量で２．　０　ｇ　／．ｍ’になるよう塗布し
、１４０℃、２分間乾燥させシリコーンゴム層を得た。

α，ω−ジビニルポリジメチル　　　９シロキサン（重
合度約７００）ＣＨ．　　　Ｃ１１．　　　　Ｃ）１３ＣＨ３ＣＨ３−
３ｉ−０　＋　ＳｉＯ　＋−１Ｔ−ｆＳｉＯ　←ＴＳｉ
−ＣＨ。

ＣＨ３Ｃ１（３　　　　８　　　　ＣＨ３重量部１重量部ポリジメチルシロキサン　　　　　０．５重量部（重合
度約８，　０００）オレフィン−塩化白金酸触媒溶液　０．２重量部抑制剤
　　　　　　　　　　　　　０．１５重量部アイソパー
Ｇ　　　　　　　　　　　１４０重量部（エッソ化学■
製：石油系溶媒）上記のようにして得られたシリコーンゴム層の表面に厚
さ９μｍの片面マット化二粕延伸ポリプロピレンフィル
ムをマット化されていない面がシリコーンゴム層に接す
るようにラミネートし、水なしＰＳ版を得た。

このＰＳ版に２００線／インチの網点ポジフィルムを重
ね、市販の真空焼枠を用いて画像露光した後、ラミネー
トフィルムを剥離し、トリプロピレングリコールの４０
℃の液に１分間浸漬させた。

その後水中で現像パッドによりこすって、湿し水不要平
版印刷版（Ａ＞を得た。結果を表１に示す。

（実施例２）実施例１．において（基板１）の代わりに（基板２）を
用い、全く同様にして湿し水不要平版印刷版（Ｂ）を得
た。結果を表１に示す。

（実施例３）実施例１．において（基板１）の代わりに（基板３）を
用い、全く同様にして湿し水不要平版印刷版（Ｃ）を得
た。結果を表１に示す。

（実施例４）実施例１．において（基板１）の代わりに（基板４）を
用い、全く同様にして湿し水不要平版印刷版（Ｄ）を得
た。結果を表１に示す。

（実施例５）（基板１）上に、下言己の光重合性感光物よりなる感光
液を乾燥重量で３　ｇ　／　ｍ’となるように塗布し、
１００℃、１分間乾燥させた。

合成例２のポリウレタン樹脂液　　２．５重量部（ｎ）
（６０％Ｎ，Ｎージメチルホルムアミド溶液）キシレンジアミ２エジルメタクリレート４モル付加物ポリエチレングリコール　　　　　０．４重量部（分子
量４００）ジアクリレートエチルミヒラーズケトン　　　　　０．２重量部ジメチ
ルチオキサントン　　　　　０．１重量部ビクトリアビ
ニアブルー　　　　０．　００５重１部ＢＯ）ｌのナフ
タレンスルホン酸塩フッ素系界面活性剤　　　　　　　０．０１重量部メチ
ルエチルケトン　　　　　　　１０重量部プロピレング
リコールモノ　　　　　１０　重１部メチルエーテル次に、上記の感光層上に、下記のシリコーンゴム組成液
を乾燥重量で２．０ｇ／ｍ’になるよう塗布し、１４０
℃、２分間乾燥させシリコーンゴム層を得た。

α　ω−ジビニルポリジメチル　　　９重量部シロキサ
ン（重合度約７００）ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３Ｃｌ１３ＣＨ３−３ｉ−０＋ＳｉＯ’）＝丁子ＳｉＯ廿ｏ　５ｌ
−ＣＨ３Ｃ１１３ＣＨ，ＨＣＨ３１重量部ポリジメチルシロキサン　　　　　０．５重量部（重合
度約８．０００＞オレフィン−塩化白金酸触媒溶液　０．２重量部抑制剤
　　　　　　　　　　　　　０．１５重量部アイソパー
０１４０重量部（エッソ化学■製：石油系溶媒）上記のようにして得られたシリコーンゴム層の表面に厚
さ９μｍの片面マット化二軸延伸ポリプロピレンフィル
ムをマット化されていない面がシリコーンゴム層に接す
るようにラミネートし、水なしＰＳ版を得た。

その後水中で現像パッドによりこすって、湿し水不要平
版印刷版（Ｅ）を得た。結果−を表１に示す。

（比較例１）実施例１において（基板１）の代わりに（比較基板ｌ）
を用い、全く同様にして湿し水不要平版印刷版（Ｆ）を
得た。結果を表１に示す。

（比較例２）実施例２において（基板１）の代わりに（比較基板２）
を用い、全く同様にして湿し水不要平版印刷版（Ｇ）を
得た。結果を表１に示す。

（比較例３）実施例５において（基板１）の代わりに（比較基板２）
を用い、全く同様にして湿し水不要平版印刷版（Ｈ）を
得た。結果を表１に示す。

表１）評価結果以上の結果より、本発明による密着力向上の効果は明ら
かである。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）直径２００Å〜２０００Åのポアを有する陽極酸
化皮膜を備えたアルミニウム基板の該皮膜上に、感光層
及びシリコーンゴム層をこの順に設けたことを特徴とす
る湿し水不要感光性平版印刷版。
（２）直径２００Å〜２０００Åのポアを有する陽極酸
化皮膜を備えたアルミニウム基板の該皮膜上に、プライ
マー層、感光層及びシリコーンゴム層をこの順に設けた
ことを特徴とする湿し水不要感光性平版印刷版。