JPH0328458B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔〕 発明の目的 本発明はオレフイン系重合体混合物の成形物の
接着物に関する。さらにくわしくは、(A)オレフイ
ン系重合体、(B)分子中に少なくとも一個の不飽和
結合を有し、かつヒドロキシル基を有する有機化
合物および(C)有機過酸化物からなる混合物の成形
物の表面にイソシアネート基を有する接着剤を塗
布し、その接着剤により接着可能な物品とを接着
させることによつて得られるオレフイン系重合体
混合物の成形物の接着物に関するものであり、接
着強度が高く、前記オレフイン系重合体の成形物
同志あるいは該成形物と他の物品（たとえば、
木、紙、金属、極性プラスチツク）との接着物を
提供することを目的とするものである。 〔〕 発明の背景 オレフイン系樹脂（オレフイン系重合体）は周
知のごとく、成形性がすぐれているばかりでな
く、機械的強度、耐熱性、耐溶剤性および耐薬品
のごとき特性が良好であるため、広く工業的に製
造され、汎用樹脂として多方面にわたつて使用さ
れている。しかしながら、オレフイン系樹脂は分
子内に極性基を有さない（いわゆる非極性）ため
に化学的に極めて不活性な高分子物質である。さ
らに、結晶性が高いのみならず、溶剤類に対する
溶解性についても著しく低いため、接着剤を用い
てオレフイン系樹脂同志、あるいはオレフイン系
樹脂と他の物品とを接着させるさい、接着性が極
めて低い。 以上の如く、オレフイン系樹脂は、成形性およ
び前記のごとき特性がすぐれているにもかかわら
ず、良好な接着性が要望されている分野（たとえ
ば、自動車部品、家電部品）にオレフイン系樹脂
を使用することはおのずと限定があつた。 オレフイン系樹脂の接着性を解決するため、可
成り以前から下記のごとく種々の方法が提案され
てきた。 (a) オレフイン系樹脂またはその成形物を外部か
ら表面処理し、物理的または化学的な方法によ
つて変性する方法（以下「変性方法」と云う）。 (b) オレフイン系樹脂に他の高分子物質または添
加剤を添加する方法（以下「添加方法」と云
う）。 以下、これらの方法についてさらに詳細に説明
し、問題点を記述する。 (1) 変性方法 この方法としては、「火焔処理法、プラズマ
処理法、オゾン処理法、コロナ放電処理法およ
び紫外線または電子線を用いて照射処理する方
法」〔以下「変性方法(a)」と云う〕ならびに
「クロム酸混液および濃硫酸のごとき鉱酸を用
いて処理する方法およびオレフイン系樹脂また
はその成形物に極性基を含有する化合物などを
用いて架橋剤の存在下または不存在下でグラフ
ト化などの化学処理する方法」〔以下「変性方
法(b)と云う〕があげられる。 これらの変性方法によつてオレフイン系樹脂
またはその成形物の表面に極性基に富んだ化学
的に活性なサイトを与え、かつ物理的に表面が
粗面化される。その結果、接着性の向上という
効果が得られると考えられる。 しかしながら、この変性方法(a)を実施するた
めには、被処理成形物の形状が著しく限定され
ること、さらに処理後の放置によつて処理効果
が著しく経時的に低下するばかりでなく、処理
による活性化度がかならずしも充分でない場合
が多い。その上、種々の高価な処理装置を必要
とするために経済的にも不利があるなどの欠点
を有する。 また、変性方法(b)のうち、鉱酸を用いる処理
方法では、使用する薬品が公害源となり易いの
みならず、中和工程、水洗工程および乾燥工程
のごとき繁雑な後処理の工程が必要である。さ
らに、グラフト化などの化学処理方法でも、乾
燥工程が必要であり、さらに単量体の塗布、グ
ラフト化の雰囲気などに細かい配慮を必要とす
るのみならず、グラフト反応時間が比較的に長
い。したがつて、連続生産に適さないなどの欠
点を有している。 (2) 添加方法 この方法としては、オレフイン系樹脂に「ゴ
ム物質および／または極性基を含有する樹脂を
添加するいわゆる樹脂ブレンドによる方法」
〔以下「添加方法(a)」と云う〕および「充填剤
（たとえば炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タ
ルク、クレー、木粉）のごとき添加剤を添加す
る方法」〔以下「添加方法(b)」と云う〕があげ
られる。 添加方法(a)のうち、オレフイン系樹脂にゴム
物質を添加する方法では、一般にゴム物質は団
塊状であるためにオレフイン系樹脂との樹脂ブ
レンド（混練り）するさいに連続混合機（たと
えば、押出機）を使用して連続的に混練りを行
なうことがほとんど不可能であるばかりでな
く、得られる混合物の剛性および硬度のごとき
機械的特性ならびに耐熱性などが著しく低下
し、さらには加工性も低下するなどの欠点があ
る。 一方、極性基を含有する樹脂をオレフイン系
樹脂に添加する方法では、この樹脂とオレフイ
ン系樹脂との相溶性が概して劣るために得られ
る組成物の成形物の機械的物性（たとえば、強
度、耐衝撃性）が低下するばかりでなく、均一
な組成物を得ることが難しく、極端な場合で
は、層剥離を生じることもあるなどの欠点があ
る。 さらに、添加方法(b)では、オレフイン系樹脂
が有する前記のすぐれた特性がそこなわれるの
みばかりでなく、成形性も低下し、接着性につ
いても、その改良効果が極めて僅かである。 以上のごとく、変性方法および添加方法のいず
れの方法でも、接着性についてある程度は向上す
ることができるが、いずれの方法でも種々の欠点
を有しているために満足し得る改良方法とは云い
難い。 さらに、オレフイン系重合体の成形物の表面に
接着性を付与させる方法として、接着剤を塗布す
る前に成形物の表面に塩素化ポリプロピレンまた
は無水マレイン酸をグラフト重合させたポリオレ
フインなどを主成分としたプライマーを塗布する
方法が開発されている。しかしながら、プライマ
ーを塗布する方法では、塗布または接着の工程が
一工程増えるためにコスト高となる。 前記のことも含めて、オレフイン系樹脂が有す
る前記のごとき特性および加工性をそこなわず、
かつ得られる接着物が強固な接着強度を有する満
足し得る方法はいまだ開発されていない。 〔〕 発明の構成 以上のことから、本発明者らは、オレフイン系
樹脂（オレフイン系重合体）またはその混合物の
成形物を強固に接着した接着物を得ることについ
て種々探索した結果、 (A) オレフイン系重合体 100重量部、 (B) 「分子中に少なくとも一個の不飽和結合を有
し、かつヒドロキシル基を含有する有機化合物
（以下「ヒドロキシル系化合物」と云う） 0.1
〜50重量部 および (C) 有機過酸化物 0.01〜20重量部 からなる混合物の成形物の表面にイソシアネート
基を有する接着剤を塗布し、その接着剤により接
着可能な他の物品とを接着させることによつて得
られるオレフイン系重合体混合物の成形物の接着
物が、強固に接着した接着物であることを見出
し、本発明に到達した。 〔〕 発明の効果 本発明によつて得られる接着物は、その製造方
法も含めて下記のごとき効果（特徴）を発揮す
る。 (1) 従来行なわれているような表面の前記のごと
き変性を行なわなくともすぐれた接着物を得る
ことができる。 (2) 成形物の表面にあらかじめプライマーを塗布
しなくとも良好な接着物を得ることができる。 (3) 成形物の表面の変性を行なわなくてもよいた
め、変性にともなう設備も必要とせず、かつ工
程の煩雑さもなく、さらに密着力の不安定要素
がなくなる。 (4) オレフイン系重合体混合物の成形物と接着剤
との接着力が、オレフイン系重合体にグラフト
したヒドロキシル系化合物と接着剤中のイソシ
アネート基の化学反応によるものであるため、
耐溶剤性などの二次物性が極めてすぐれてい
る。 (5) 接着力もすぐれている。 本発明によつて得られる接着物は、その製造方
法も含めて上記のごとき効果（特徴）を発揮する
から、多方面にわたつて利用することができる。
代表的な用途を下記に示す。 (1) 冷凍機の壁体、冷蔵庫の外張、パネル、建物
のルーフパネル、ドアーの内装材および外装
材、 (2) テーブル、机などの表面、家具パネル、台所
のキヤビネツト (3) 自動車のインストルメント パネルおよび内
装材 〔〕 発明の具体的説明 (A) オレフイン系重合体 本発明において用いられるオレフイン系重合
体としては、エチレンの単独重合体、プロピレ
ンの単独重合体、エチレンとプロピレンとのラ
ンダムまたはブロツク共重合体ならびにエチレ
ンおよび／またはプロピレンと炭素数が多くと
も７個の他のα−オレフインとのランダムまた
はブロツク共重合体（α−オレフインの共重合
割合は多くとも20重量％）があげられる。これ
らのオレフイン系重合体の分子量は一般には、
２〜100万であり、２〜50万のものが好ましく、
特に５〜30万のオレフイン系樹脂が好適であ
る。また、低密度（0.900g／cm³）ないし高密度
（0.980g／cm³）のエチレン単独重合体、プロピ
レン単独重合体、エチレンとプロピレンとのラ
ンダムまたはブロツク共重合体ならびにエチレ
ンまたはプロピレンと他のα−オレフインとの
ランダムまたはブロツク共重合体が望ましい。 これらのオレフイン系重合体は遷移金属化合
物と有機アルミニウム化合物とから得られる触
媒系（いわゆるチーグラー触媒）、担保（たと
えば、シリカ）にクロームの化合物など（たと
えば、酸化クローム）を担持させることによつ
て得られる触媒系（いわゆるフイリツプス触
媒）または、ラジカル開始剤（たとえば、有機
過酸化物）を用いてオレフインを単独重合また
は共重合することによつて得られる。 さらに、本発明においてはこれらのオレフイ
ン系重合体に少なくとも１個の二重結合を有す
る化合物（たとえば、不飽和カルボン酸、ビニ
ルシラン化合物）をグラフト重合することによ
つて得られる変性ポリオレフインも含まれる。 これらのオレフイン系重合体および変性ポリ
オレフインについては、それらの製造方法がよ
く知られているものである。 これらのオレフイン系重合体および変性ポリ
オレフインは、それぞれ単独で使用してもよ
く、二種以上併用してもよい。さらに、これら
のオレフイン系重合体および変性ポリオレフイ
ンのうち、二種以上を任意の割合で樹脂ブレン
ドして用いてもよい。 (B) ヒドロキシル系化合物 本発明において使われるヒドロキシル系化合
物は少なくとも一個の不飽和結合（二重結合、
三重結合）を有し、かつヒドロキシル基を含有
する化合物である。この代表的なものとして
は、二重結合を有するアルコール、三重結合を
有するアルコール、一価または二価の不飽和カ
ルボン酸と非置換二価アルコールとのエステ
ル、該不飽和カルボン酸と非置換三価アルコー
ルとのエステル、非置換四価アルコールとのエ
ステルおよび非置換五価以上アルコールとのエ
ステルがあげられる。 (1) 二重結合を有するアルコール 該アルコールの好ましいものの代表例とし
ては、その一般式が下式〔（）式〕で表わ
されるものである。 （）式において、R¹およびR²は同一で
も異種でもよく、水素原子または炭素数が１
〜24個の炭化水素基である。 このアルコールのうち、好ましいものの代
表例としては、２，６−ジメチル−７−オク
テン−２−オールと２，６−ジメチル−７−
オクテン−２−オールフオメートとの混合
物、炭素数が５〜８個のアルケニルアルコー
ル、２−プロペン−１−オール、炭素数が６
〜８個のアルカジエノール、３，７−ジメチ
ル−１，６−オクタジエン−３−オール、ブ
テン−２−ジオール−１，４、２，６−ジメ
チル−１−オクテン−３，８−ジオールおよ
びα−ヒドロキシエチルオレイルアルコール
があげられる。 (2) 三重結合を有するアルコール 該アルコールの望ましいものの代表例とし
ては、その一般式が下式〔（）式〕で表わ
されるものである。 （R³−Ｃ＝Ｃ−R⁴）−OH （） （）式において、R³およびR⁴は同一で
も異種でもよく、水素原子または炭素数が１
〜24個の炭化水素基である。 このアルコールのうち、望ましいものの代
表例としては、２−プロピン−１−オール、
炭素数が９−24個の脂肪族不飽和アルコー
ル、３−メチル−１−ブチン−３−オール、
３−メチル−１−ペンチン−３−オール、１
−ヘキシン−３−オール、３，５−ジメチル
−１−ヘキシン−３−オール、ブチン−２−
ジオール−１，４、ヘキシン−３−ジオール
−２，５、３，４−ジメチル−１−ペンチン
−３，４−ジオール、２，５−ジメチル−３
−ヘキシン−２，５−ジオール、３，６−ジ
メチル−４−オクチン−３，６−ジオール、
２，４，７，９−テトラメチル−３，６−ジ
オール、１，１，４，４−テトライソプロピ
ル−２−ブチン−１，４−ジオール、２，７
−ジメチル−オクタ−３，５−ジイン−２，
７−ジオールおよび２，３，８，９−テトラ
メチル−４，６−デカジイン−２，３，８，
９−テトラオールがあげられる。 (3) 非置換二価アルコールと不飽和カルボン酸
とのエステル 該エステルは一価の不飽和カルボン酸と非
置換二価アルコールとのエステルであり、好
ましいものの代表例としては、その一般式が
下式〔（）式〕で表わされるものである。 （）式において、R⁵は炭素数が２〜24
個の不飽和炭化水素基であり、R⁶は炭素数
が２〜24個の炭化水素基である。 このエステルのうち、好ましいものの代表
例としては、アクリル酸−２−ヒドロキシエ
チル、多価アルコールと脂肪族不飽和一塩基
酸とのエステル（ただし、多価アルコールは
炭素数が３〜10個であり、２〜４個のヒドロ
キシ基を有する。脂肪族不飽和一塩基酸は炭
素数が３〜４個である）、メタクリル酸−２
−ヒドロキシアルキル（炭素数は２〜８個）、
クロトン酸エチレングリコールモノエステ
ル、エチレングリコール脂肪酸（炭素数は８
〜24個）エステル、アクリル酸ヒドロキシプ
ロピルエステル、プロピレングリコールモノ
脂肪酸（炭素数は８〜24個）エステル、プロ
ピレングリコールと炭素数が18個の脂肪酸と
のエステル、アルキレングリコール（炭素数
は４〜24個）脂肪酸（炭素数は６〜24個）モ
ノエステル、２，２−ジアルキル−１、３−
プロパンジオールモノ脂肪酸（炭素数は８〜
24個）エステルおよびアルカン（炭素数は50
〜60個）ポリオール脂肪酸（炭素数は18個）
のエステルがあげられる。 (4) 非置換三価アルコールと不飽和カルボン酸
とのエステル 該エステルは一価の不飽和カルボン酸と非
置換三価アルコールとのエステルであり、望
ましいものの代表例としては、その一般式が
下式〔（）式〕で示されるものである。 （）式において、R⁷は炭素数が２〜24
個の不飽和炭化水素基であり、R⁸炭素数が
２〜24個の炭化水素基である。 このエステルのうち、望ましいものの代表
例としては、炭素数が３〜10個であり、２〜
４個のヒドロキシル基を有する多価アルコー
ルと炭素数が３または４個の脂肪族不飽和一
基酸とのエステル、グリセロールメタクリレ
ート、アルカン酸（炭素数は８〜18個）３−
（メタクリロイルオキシ）−２−ヒドロキシプ
ロピル、炭素数が６〜24個の脂肪酸グリセリ
ド、グリセリン脂肪酸（炭素数は８〜24個）
酢酸混合エステル、ポリメチロールアルカン
メタクリレート、トリメチロールアルカン
（炭素数は２または３個）の脂肪酸（炭素数
は３〜24個）エステル、トリメチロールブロ
パン脂肪酸モノカルボン酸（炭素数は６〜24
個）エステルトリメチロールプロパンまたは
テトラメチロールメタンと脂肪酸（炭素数が
８〜18個）とアクリル酸またはメタアクリル
酸の混合エステル、３−メチル−ペンタン−
１，３，５−トリオールモノまたはジ脂肪酸
（炭素数は８〜24個）エステル、炭素数が16
〜18個のアルカンまたはアルケンのトリオー
ルまたは縮合物のアクリレートまたはメタク
リレートおよびアルカン（炭素数は50〜60
個）ポリオール脂肪酸（炭素数は18個）エス
テルがあげられる。 (5) 非置換四価アルコールと不飽和カルボン酸
とのエステル 該エステルは一価の不飽和カルボン酸と非
置換四価アルコールとのエステルであり、好
ましいものの代表例としてはその一般式が下
式〔（）式〕で表わされるものである。 （）式において、R⁹は炭素数が２〜24
個の不飽和炭化水素基であり、R¹⁰は炭素数
が２〜24個の炭化水素基である。 好ましいものの代表例としては、炭素数が
３〜10個であり、２〜４個のヒドロキシル基
を有する多価アルコールと炭素数が３または
４個の脂肪族不飽和一塩基酸エステル、ヒド
ロキシエチルグリセリンの炭素数が18個の脂
肪酸エステル、トリメチロールプロパンまた
はテトラメチロールメタンと炭素数が８〜18
個の脂肪酸とアクリル酸またはメタクリル酸
との混合エステル、ポリメチロールアルカン
メタクリレート、ペンタエリスリトールモノ
またはジまたはトリ脂肪酸（炭素数は８〜24
個）エステル、およびアルカン（炭素数が50
〜60個）ポリオール脂肪酸（炭素数は18個）
エステルがあげられる。 (6) 非置換五価以上のアルコールと不飽和カル
ボン酸とのエステル 該エステルは一価の不飽和カルボン酸と非
置換五価以上のアルコールとのエステルであ
り、望ましいものの代表例としては、その一
般式が下式〔（）式〕で表わされるもので
ある。 （）式において、ｎは４以上であり、
R¹¹は炭素数が２〜24個の不飽和炭化水素基
であり、R¹²は炭素数が２〜60個の炭化水素
基である。 望ましいものの代表例としては、ポリメチ
ロールアルカンメタクリレート、ソルビトー
ル脂肪酸ジエステル、ソルビトールのアクリ
ル酸またはメタクリル酸のエステル、マンニ
トールまたはマンニタンと脂肪酸（炭素数は
８〜24個）とのエステルおよびアルカン（炭
素数は50〜60個）ポリオール脂肪酸（炭素数
は18個）エステルがあげられる。 (7) その他のエステル その他のエステルとしては、不飽和二価カ
ルボン酸と非置換多価アルコールとのエステ
ルがあり、好ましいものの代表例としては、
その一般式が下式〔（）式〕で表わされる
ものがあげられる。 （）式において、ｍは１以上であり、
R¹³は炭素数が２〜50個の不飽和炭化水素基
であり、R¹⁴は炭素数が２〜100個の炭化水
素基である。 好ましいものの代表例としては、ペンタエ
リスリトールまたはジペンタエリスリトール
二塩基酸（マレイン酸、アジピン酸、セバチ
ン酸、フタール酸）脂肪酸（炭素数は８〜24
個）混合エステル、アルケニル（炭素数は８
〜50個）コハク酸多価アルコールエステルお
よびペンタエリスリトールアルケニル（炭素
数は51〜100個）コハク酸エステルがあげら
れる。 (C) 有機過酸化物 さらに、本発明において用いられる有機過酸
化物は一般にラジカル重合における開始剤およ
び重合体の架橋剤として使われているものであ
り、１分間の半減期が100℃以上のものが好ま
しく、とりわけ130℃以上のものが好適である。
上記の温度が100℃以下のものでは、その取り
扱いが難しいばかりでなく、使用した効果もあ
まり認められないから望ましくない。好ましい
有機過酸化物の代表例としては、１，１−ビス
−第三級−ブチルパーオキシ−３，３，５−ト
リメチルシクロヘキサンのごときケトンパーオ
キシド、ジクミルパーオキシドのごときジアル
キルパーオキシド、２，５−ジメチルヘキサン
−２，５−ハイドロパーオキシドのごときハイ
ドロパーオキシド、ベンゾイルパーオキシドの
ごときジアシルパーオキシドおよび２，５−ジ
メチル−２，５−ジベンゾイルパーオキシヘキ
サンのごときパーオキシエステルがあげられ
る。 (D) 混合割合 本発明の混合物を製造するにあたり、100重
量部のオレフイン系重合体に対するヒドロキシ
ル系化合物の混合割合は0.1〜50重量部であり、
0.2〜30重量部が好ましく、特に0.3〜20重量部
が好適である。100重量部のオレフイン系重合
体に対するヒドロキシル系化合物の混合割合が
0.1重量部以下では、密着性の改良効果が不十
分である。一方、50重量部以上使用したとして
も、使用量に応じた密着性の改良効果が認めら
れず、むしろオレフイン系重合体が有する本来
の特性がそこなわれるために好ましくない。 また、100重量部のオレフイン系重合体に対
する有機過酸化物の混合割合は0.01〜20重量部
であり、0.05〜10重量部が望ましく、とりわけ
0.1〜７重量部が好適である。100重量部のオレ
フイン系重合体に対する有機過酸化物の混合割
合が0.01重量部以下では、密着性の改善効果が
低いばかりでなく、混合物の密着強度の耐久性
も低下する。一方、20重量部以上では、該重合
体が有する本来のすぐれた機械的特性が低下す
るため、いずれの場合でも望ましくない。 (E) 混合物および成形物の製造 本発明の混合物を製造するには、オレフイン
系重合体、ヒドロキシル系化合物および有機過
酸化物を前記の混合割合の範囲内になるように
均一に混合すればよい。この混合物を製造する
にあたり、混合成分の一部をあらかじめ混合し
ていわゆるマスターバツチを製造し、このマス
ターバツチと残りの混合成分とを製造して前記
の混合成分になるように混合物を製造してもよ
い。 また、該混合物はオレフイン系重合体、ヒド
ロキシ系化合物および有機過酸化物からなるも
のでもよいが、混合物の使用目的に応じてこれ
らの混合成分にさらに、酸素、熱および紫外線
に対する安定剤、金属劣化防止剤、難燃化剤、
着色剤、電気的特性改良剤、充填剤、帯電防止
剤、滑材、加工性改良剤および粘着性改良剤の
ごとき添加剤を本発明の混合物が有する特性を
そこなわない範囲であるならば配合してもよ
い。 この混合物を製造するには、オレフイン系重
合体の業界において一般に使われているヘンシ
エルミキサーのごとき混合機を使つてドライブ
レンドしてもよく、バンバリーミキサー、ニー
ダー、ロールミルおよびスクリユー式押出機の
ごとき混合機を用いて溶融混練することによつ
て製造することもできる。このさい、あらかじ
めドライブレンドし、得られる混合物をさらに
溶融混練することによつて一層均一な混合物を
得ることができる。以上の溶融混練りの場合、
高い温度で実施すると、オレフイン系重合体が
劣化することがある。しかし、使用されるオレ
フイン系重合体とヒドロキシ系化合物とがグラ
フト重合するために用いられる有機過酸化物が
分解する温度で実施しなければならない。以上
のことから、使われる有機過酸化物の種類によ
つて異なるが、この溶融混練りは一通には160
〜300℃において実施される。 このようにして製造された混合物をオレフイ
ン系重合体の分野において通常行なわれている
押出成形法、射出成形法およびプレス成形法の
ごとき加工方法によつて種々の成形物を製造す
ればよい。このさい、前記のようにして得られ
た混合物（グラフト物）が溶融する温度以上で
実施する必要がある。しかし、可成り高い温度
で行なつた場合、オレフイン系重合体が劣化す
ることがあるために分解を生じない温度以下で
実施しなければならないことは当然である。 (F) 接着方法 以上のようにして得られた成形物の表面にイ
ソシアネート基を有する接着剤（たとえば、溶
剤型ウレタン接着剤、水性ビニルウレタン系接
着剤）を塗布し、その接着面に該接着剤により
接着可能な物質の形状物を接着することによつ
て本発明の接着物を得ることができる。この物
質としては、金属（たとえば、アルミニウム、
鉄、銅、それらの合金）、ガラス、紙、繊維、
木、皮革、ゴム類（たとえば、ネオプレンゴ
ム、ウレタンゴム、ブタジエン系ゴム、天然ゴ
ム）、極性基含有樹脂（たとえば、ABC樹脂、
ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリロニト
リル、前記オレフイン系重合体）があげられ
る。また、形状物としては、薄状物（たとえ
ば、箔、紙類、フイルム）、シート状物、ボー
ト状物、板状物、パイプ状物、棒状物、容器状
物、球状物、箱状物、その他複雑な形状を有す
るものがあげられる。さらに、二層に限られる
こともなく、多層も可能である。 〔〕 実施例および比較例 以下、実施例によつて本発明をさらにくわしく
説明する。 なお、実施例および比較例において、メルト・
インデツクス（以下「M.I.」と云う）はJIS Ｋ−
6760にしたがい、温度が190℃および荷重が2.16
Kgの条件で測定した。また、メルト・フロー・イ
ンデツクス（以下「MFI」と云う）はJIS Ｋ−
6758にしたがい、温度が230℃および荷重が2.16
Kgの条件で測定した。さらに、接着強度はオレフ
イン系重合体の混合物の成形物を10cm×２cmの短
ざく状に切り出し、その端部に３cm×２cmの部分
に接着剤を塗布した。この接着剤の部分に実施例
または比較例において得られたオレフイン系重合
体混合物の成形物、銅板または木材片をはり合
せ、引張速度が50mm／分にて引張り、破壊時の引
張りせん断応力を測定した。 なお、実施例および比較例において、混合成分
であるオレフイン系重合体、ゴム状物およびタル
クは下記の物理的性質を示すものを用いた。 〔プロピレン単独重合体〕 オレフイン系重合体として密度が0.900g／cm³で
あり、かつMFIが4.0g／10分であるプロピレン単
独重合体〔以下「PP(1)」と云う〕を使用した。 〔ブロツクプロピレン共重合体〕 また、オレフイン系重合体としてエチレンの含
有量が12.0重量％であり、かつMFIが2.0g／10分
であり、密度が0.900g／cm³であるプロピレン−エ
チレンブロツク共重合体〔以下「PP(2)」と云う〕
を使つた。 〔低密度エチレン単独重合体〕 さらに、オレフイン系重合体として密度が
0.917g／cm³であり、かつM.I.が5.1g／10分である
低密度エチレン単独重合体（以下「LDPE」と云
う）を用いた。 〔エチレン−プロピレン共重合ゴム〕 ゴム状物としてエチレン含有量が72重量％であ
り、かつMFIが0.8g／10分であり、かつ密度が
0.86g／cm³であるエチレン−プロピレン共重合ゴ
ム〔以下「EPR」と云う〕を使つた。 〔タルク〕 平均粒径が2.0ミクロンであるタルクを使用し
た。 〔ヒドロキシル系化合物〕 ヒドロキシル系化合物として、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート〔以下「化合物(A)と云う〕、
２−ヒドロキシプロピルメタクリレート〔以下
「化合物(B)」と云う〕および３，６−ジメチル−
４−オクチン−３，６−ジオール〔以下「化合物
(C)」と云う〕を用いた。 〔有機過酸化物〕 有機過酸化物として、ベンゾイルパーオキサイ
ド〔以下「BPO」と云う〕およびジクミルパー
オキサイド〔以下「DCP」と云う〕を使用した。 実施例１〜10、比較例１〜３ 第１表に混合量が表わされる混合成分をそれぞ
れあらかじめスーパーミキサーを使つて10分間混
合した。得られた各混合物をベント付押出機（径
50mm）を用いて混練しながらペレツトを製造し
た。得られたそれぞれのペレツトを５オンス射出
成形機を使つて230℃の温度において射出成形し、
平板状の試片（120×150mm、厚さ２mm、以下「樹
脂部の試片」と云う）を作成した。 この平板状の試片を10cm×２cmの短ざく状に切
削した後、二液からなる常温硬化型の溶剤型ポリ
ウレタン系接着剤（コニシ社製、商品名、ボンド
KU−10）および二液硬化型水性ビニルウレタン
系接着剤（中央理化工業社製、商品名リカボンド
CR−100）を用い、やはり同じ大きさの短ざく状
に切削した各実施例もしくは比較例において使つ
た樹脂部の試片〔以下「(A)」と云う〕、銅板〔厚
さ１mm、以下「(B)」と云う〕または木材（ラワン
材、厚さ５mm、以下「(C)」と云う〕とをはりあわ
せ、室温にて24時間放置した後、接着強度を測定
した。それらの結果を第２表に示す。

【表】

【表】

【表】 比較例 ４ PP(1)を前記と同様に射出成形し、平板状の試
片を製造した。この試片の片面にあらかじめ熱硬
化性ポリプロピレン用プライマー（日本ピーケミ
カル社製、商品名RB−291、○改プライマー）を
膜厚が13〜15ミクロンになるように均一にスプレ
ーガンを使つて吹付けた後、90℃の温度において
30分間加熱乾燥を行なつた。ついで、このプライ
マー塗布面に前記と同様に二液からなる常温硬化
型ポリウレタン系接着剤（ボンドKU−10）を使
用し、前記の(A)、(B)または(C)の試片とはりあわ
せ、室温にて24時間放置した後、接着強度を測定
した。接着強度は、(A)では2.5Kg／cm²、(B)では2.8
Kg／cm²および(C)では2.2Kg／cm²であつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A) オレフイン系重合体 100重量部、 (B) 分子中に少なくとも一個の不飽和結合を有
   し、かつヒドロキシル基を含有する有機化合物
   0.1〜50重量部 および (C) 有機過酸化物 0.01〜20重量部 からなる混合物の成形物の表面にイソシアネート
   基を有する接着剤を塗布し、その接着剤により接
   着可能な物品とを接着させることによつて得られ
   るオレフイン系重合体混合物の成形物の接着物。