JPH03285938A - ポリオレフィン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ｉ肌葛萩五公１ 本発明１戴　ポリオレフィン樹脂組成物に関しさらに詳
しく屯　特番ミ　耐衝撃性、剛性、耐熱性、表面硬度及
び外観等の緒特性のバランスが向上した成形体にするこ
とのできるポリオレフィン樹脂組成物に関する。

ｉ尻立挟亙羞ヱ１ 従来から自動車外装部品などのように耐衝撃性を要求さ
れる成形体にｊＬ　　硬質重合体と軟質重合体の組成物
が用いられている。

この組成初速　射出成豚　押出成形などによって、耐熱
性、引張特性、耐候性、柔軟性および耐衝撃性等の特性
に優れた成形品にすることができところ力（、このよう
な組成物置　すべての特性において満足できるものでは
なく、例えば耐衝撃性、剛性、耐熱性、表面硬度および
外観などの緒特性のバランスの向上した樹脂の出現が望
まれているのが実状である。

ｉ里り且Ｅ 本発明１戴　前記の事情に基づいてなされたものであり
、新規なポリオレフィン樹脂組成物を提供することを目
的としている。さらに詳しく１戴　　特番ミ　耐衝撃性
、剛性、耐熱性、表面硬度および外観などの緒特性のバ
ランスの向上した成形体にすることのできるポリオレフ
ィン樹脂組成物を提供することを目的としている。

１里立見１ 本発明にかかるポリオレフィン樹脂組成初代結晶性ポリ
オレフィン重合体粒子が実質的に該粒子形状を維持し得
る気相条件下で、 結晶性ポリオレフィン重合体粒子１００重量部に対して
、 １〜−２００重量部のスチレン系モノマーと、１〜２０
０重量部の不飽和カルボン酸および／またはその誘導体
とを結晶性ポリオレフィン重合体粒子に共グラフトして
形成された共グラフト重合体粒子（ａ）１〜９９重量部
と、 ポリエステル（ｂ）９９〜１重量部とから形成されるこ
とを特徴としている。

ｉ更二五盗濫１ｊ 次に本発明のポリオレフィン樹脂組成物について具体的
に説明する。

本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物は、結晶性ポリ
オレフィン重合体粒子に、 結晶性ポリオレフィン重合体粒子が実質的に該粒子形状
を維持し得る気相条件下で、 特定量のスチレン系モノマーと不飽和カルボン酸および
／またはその誘導体とを共グラフトして形成された共グ
ラフト重合体粒子（ａ）と、ポリエステル（ｂ）とから
形成される。

本発明で用いられる結晶性ポリオレフィン重合体粒子の
製造法については特に限定はないが、以下に記載するよ
うな方法を採用して製造することが好ましい。

上記のような特性を有する結晶性ポリオレフィン重合体
粒子は、例えば炭素数が２〜２０のａ−オレフィンを重
合あるいは共重合することにより得ることができる。

このようなａ−オレフィンの例として（表　エチレン、
プロピレン、ブテン−Ｌ　ペンテン−１，２−メチルブ
テン−１，３−メチルブテン−Ｌ　ヘキセン−１，３−
メチルペンテン−Ｌ４−メチルペンテン−駄３，３−ジ
メチルペンテン−１、ヘプテン−１、メチルヘキセン−
ｋ　ジメチルペンテン−Ｌ　トリメチルブテン−Ｌエチ
ルペンテン−１、オクテン−１、メチルペンテン−Ｌ　
ジメチルヘキセン−１、トリメチルペンテン−駄エチル
ヘキセン−Ｌ　メチルエチルペンテン−Ｌ　ジエチルブ
テン−Ｌ　プロピルペンテン−Ｌ　デセン−Ｌメチルノ
ネン−Ｌ　ジメチルオクテン−Ｌ　トリメチルへブテン
−Ｌ　エチルオクテン−ｋ　メチルエチルへブテン−Ｌ
　ジエチルヘキセン−Ｌ　ドデセン−１およびヘキサド
デセン−１のようなａ−オレフィンを挙げるごとができ
る。

これらの中でも、炭素数が２〜８のａ〜オレフィンを単
独であるいは組み合わせて使用することが好ましく、エ
チレンとプロピレンとを組み合わせて使用することが特
に好ましい。

本発明において用いられる結晶性ポリオレフィン重合体
粒子１戴　上記のａ−オレフィンから誘導される繰返し
単位を、通常５０モル％以上、好ましくは８０モル％以
上、特に好ましくは１００モル％含んでいる。

上記のａ−オレフィン以外に使用することのできる他の
化合物としてＩＬ　　例えば鎖状ポリエン化合物および
環状ポリエン化合物が挙げられる。

これらのポリエン化合物１戴　共役もしくは非共役のオ
レフィン性二重結合を２個以上有するポリエンであり、
このような鎖状ポリエン化合物の例としてＩＬ　　１．
４−へキサジエン、１．５−へキサジエン、１．７−オ
クタジエン、　１，９−デカジエン、２．４．６−オク
タトリエン、　１．３．７−オクタトリエン、　１．５
．９−デカトリエンおよびジビニルベンゼン等を挙ｋｆ
ることができる。

また、環状ポリエン化合物の例として告１，３シクロペ
ンタジェン、１．３−シクロへキサジエン、５−エチル
−１，３−シクロヘキサジエン、１，３−シクロヘプタ
ジエン、ジシクロペンタジェン、ジシクロへキサジエン
、５−エチリデンニ２−ノルボルネン、５−メチレン−
２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５
−インプロピリデン−２−ノルボルネン、メチルヒドロ
インデン、２．３−ジイソプロピリデン−５−ノルボル
ネン、２−エチリデン−３−インプロピリデン−５−ノ
ルボルネン、２−プロペニル−２，５−ノルボルナジェ
ンなどが挙げられる。

さらく　上記の結晶性ポリオレフィン重合体粒子を製造
するに際してよ　環状モノエンを使用することもでき、
このような環状モノエンの例として＋３　　シクロプロ
ペン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン
、３−メチルシクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロ
オクテン、シクロデセン、シクロドデセン、テトラシク
ロデセン、オクタシクロデセンおよびシクロエイコセン
等のモノシクロアルケン； ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、５−エ
チル−２−ノルボルネン、５−イソブチル−２−ノルボ
ルネン　５，６−シメチルー２−ノルボルネン　５．５
．６−　トリメチル−２−ノルボルネンおよび２−ボル
ネン等のビシクロアルケン＋　２＋　３＋　３ａ、　７
ａ−テトラヒドロ−４，７−メタノ−ＩＨ−インデンお
よび３ａ、　５．６．７ａ−テトラヒドロ−４，７−メ
タノ−ＩＨ−インデンなどのトリシクロアルケン、１，
４，５．８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、　５．
８．８ａ−オクタヒドロナフタレン、並びにこれらの化
合物の他＆へ２−メチル−１，４，５，８−ジメタノ−
１，２，３，４，４ａ、　５．８．８ａ−オクタヒドロ
ナフタレン、２−エチル−１，４，５，８−ジメタノ−
１，２，３，４＋　４ａ、　ｓ、　８＋　８ａ−オクタ
ヒドロナフタレン、２−プロピル−１，４，５，８−ジ
メタノ−１，２，３，４，４ａ、　５．８゜８ａ−オク
タヒドロナフタレン、２−へキシル−１，４，５゜８−
ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、　５．８．８ａ−オ
クタヒドロナフタレン、−２−ステアリル−１，４，５
，８−ジメタノ−１，２，３゜４、４ａ、　５．８．８
ａ−オクタヒドロナフタレン、２，３−ジメチル−１，
４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、　５．
８．８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−メチル−３−
エチル−１，４，５゜８−ジメタノ−１，２，３，４，
４ａ、　５．８．８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−
クロロ−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４゜
４ａ、　５．８．８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−
ブロモ１、４．５．８−ジメタノ−１，２，３，４，４
ａ、　５．８．８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−フ
ルオロ−１，４，５，８−ジメタノ−１、２，３，４，
４ａ、　５．８．８ａ−オクタヒドロナフタレンおよび
２，３−ジクロロ−１，４，５，８−ジメタノ−１，２
，３，４，４ａ。

５、８．８ａ−オクタヒドロナフタレンなどのテトラシ
クロアルケン； ヘキサシクロ［５，５，ｌ、　１３．１．１１＠、＋３
．Ｑ２．７．Ｑ９．＋４］へブタデセン櫨　ペンタシク
ロ［８，８，１２、＠　、　１’　、　？１１１．１＠
、（Ｊ（ｐ、ｅ、Ｑ１０．＋？］ヘンエイコセン爪　オ
クタシクロ［８，８，１２−９，１４，７，１目、＋１
１．　ｌＩ３．１８．Ｑ、Ｑ３１Ｑ１２・１）］］トコ
センー５のポリシクロアルケン等の環状モノエン化合物
を挙げることができる。

さらにまた、上記の結晶性ポリオレフィン重合体粒子を
製造するに際して＋Ｌ　　スチレン、置換スチレンを用
いることができる。

本発明で用いられる結晶性ポリオレフィン重合体粒子１
戴　少なくとも上記のようなａ−オレフィンを、触媒の
存在下で重合あるいは共重合することにより得られる。

この重合反応あるいは共重合反応告　気相で行うことも
できるしく気相法）、また液相で行うこともできる（液
相法）。

そして、液相法による重合反応あるいは共重合反応（戴
　生成する重合体粒子を固体状態で得られるように懸濁
状態で行われることが好ましい。

この重合反応あるいは共重合反応の際に使用される溶剤
としては、不活性炭化水素を使用することができる。さ
らに原料であるα−オレフィンを反応溶媒として用いて
もよい。

本発明で用いられる結晶性ポリオレフィン重合体粒子を
製造するにあたり、上記の重合あるいは共重合代　気相
法を採用したり、あるいはα−オレフィンを溶媒として
液相で反応を行った後＆−気相法を組み合わせる方法を
採用したりすることが好ましい。

液相法と気相法とを組み合わせた方法で頃　不活性炭化
水素あるいは原料であるａ−オレフィンを反応溶媒とし
て使用し　特定の触媒の存在下にａ−オレフィンを予備
重合させた後、気相でさらにａ−オレフィンを重合させ
る。

ここで溶媒に使用される不活性炭化水素の例としてｉＬ
　　プロパン、ブタン、ｎ−ペンタン、ｉ−ペンタン、
　ｎ−ヘキサン、　ｉ−ヘキサン、ｎ−へブタン、ｎ−
オクタン、　ｉ−オクタン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン
、灯油等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、メチルシ
クロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン
などの脂環族炭化水素：ベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族炭化水素：メチレンクロリド、エチレンク
ロリド、クロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素化合
物を挙げることができる。

また、上記の触媒として２戴　好ましく　ＩＬ　　元素
周期律表第ｒｖｌＬ　　ｖＡ２ｆＬ　　ＶＴＡ＆　　■
Ａ族および■族の遷移金鳳　例えばチタン、ジルコニウ
ム、ハフニウム、バナジウムを含有する触媒成分［Ａ］
と、例えば分子内に少なくとも１個のＡＱ−炭素結合を
有する有機アルミニウム化合物のような元素周期律表第
ｘｉ　　…族およびｍ族の有機金属化合物触媒成分［Ｂ
］とからなる触媒を使用する。

なお、上記触媒成分［Ａ］は、上記成分の他へさらに電
子供与体［Ｃ］　　（インサイドドナー）を配合して調
製することができる。

上記の触媒成分［Ａ］として１　元素周期律表第■Ａ！
ｖＡ族の遷移金属原子を含有する触媒が好ましく、これ
らの内でも、チタン、ジルコニウム、ハフニウムおよび
バナジウムよりなる群から選択される少なくとも一種類
の原子を含有する触媒成分が特に好ましい。

また、他の好ましい触媒成分［Ａ］としてＬ上記の遷移
金属原子以外にハロゲン原子およびマグネシウム原子を
含有する触媒成分、周期律表第■ＡｉｖＡ族の遷移金属
原子く　共役電子を有する基が配位した化合物を含有す
る触媒成分が挙げられる。

本発明における結晶性ポリオレフィン重合体粒子の製造
に使用される上記の触媒成分［Ａ］として代　上記のよ
うな重合反応あるいは共重合反応の際、固体状態で反応
系内に存在するか、または担体などに担持することによ
り固体状態で存在することができるように調製された触
媒を使用することが好ましい。

このような触媒成分［Ａ］についてＧ１　　特開昭５５
−１３５１０２号、同５５−１３５１０３号、同５６−
６７３１１号公報および特願昭５６−１８１０１９号、
同６１−２１１０９号明細書に記載されている。

本発明における結晶性ポリオレフィン重合体粒子を製造
するに際して上記触媒成分［Ａ］と共に使用される上記
の有機金属化合物触媒成分［Ｂ］として：叡　例えばア
ルミノオキサン、有機アルミニウム化合物と水との反応
により得られる有機アルミニウム化合歓　あるいはアル
ミノオキサンの溶液と水または活性水素含有化合物との
反応によって得られる有機アルミニウム化合物を使用す
ることができる。

また、上記の有機金属化合物触媒成分［Ｂ］ｌＬ上記の
成分に加えて電子供与体［Ｃ］　（アウトサイドドナー
）を配合することもできる。

本発明における結晶性ポリオレフィン重合体粒子を調製
するにあたってＪＬ　　上記のような触媒を用いて、本
重合に先立って予備重合させる。

予備重合後、気相にて本重合を行うことにより、上記の
結晶性ポリオレフィン重合体粒子を調製することができ
る。予備重合の際の重合温度は通常−４０〜８０℃であ
り、上記のような触媒を用いた本重合の際の重合温度は
通常−５０〜２００℃、圧力は常圧〜１００ｋｇ／Ｃｘ
ｎ２の範囲内に設定して重合を行う。

このような結晶性ポリオレフィン重合体粒子の製造方法
において東　特願昭６３−２９４０６６号明細書に記載
した技術を利用することができる。

たとえば以上のようにして製造された重合体粒子ｊＬ　
　結晶部と非晶部とが海鳥状に分布した形態を有してい
るものであることが好ましい。さら番ミ結晶部は結晶性
ポリオレフィン、特にポリプロピレン系の樹脂からなり
、非晶部がエチレンプロピレンライダム共重合体ゴムか
らなる重合体粒子を使用することにより耐衝撃性に優れ
た組成物を得ることができる。

さらにまた、本発明で用いられる結晶性ポリオレフイン
重合体粒子哄　前述のようにして得られた結晶性ポリオ
レフィン重合体粒子の少なくとも一部が酸化された酸化
結晶性ポリオレフィン重合体粒子であってもよい。

上記のような酸化結晶性ポリオレフィン重合体粒子頃　
例えは　有機過酸化物の存在下く　気相で結晶性ポリオ
レフィン重合体粒子を、該結晶性ポリオレフィン重合体
粒子が損なわれない温度、すなわち結晶性ポリオレフィ
ン重合体の融点以下の温度、通常は５０〜１４０℃、好
ましくは６０〜１２０℃の温度に加熱することにより得
ることができる。

ここで使用される有機過酸化物の例として代ジクロルベ
ンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２．５−ジメチル−２，
５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２
，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペル
オキシ）ヘキシン−ａｌ、３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシイソプロビル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシ）　−３，３，５−）リメチ
ルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒ
ｔ−ブチルペルオキシ）バラレート、ジベンゾイルペル
オキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、
ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト、シクロヘキサノンパーオキシド、２，５−ジメチル
−２，５−ジベンゾイルパーオキシヘキサン、ｔｅｒｔ
−ブチルパーオキシベンゾエート、ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルーシバーオキシフタレート、メチルエチルケトンパー
オキシド等が挙げられる。

本発明で用いられる結晶性ポリオレフィン重合体粒子カ
ー　上記のような酸化結晶性ポリオレフィン重合体粒子
であると、特に耐衝撃性等の機械的特性がさらに向上し
た樹脂組成物を得ることができる。

また、本発明で用いられる結晶性ポリオレフィン重合体
粒子のＡＳＴＭ　Ｄ　１２３８に準じて２３０℃で測定
したメルトフローレート代　通常０．１〜１００ｇ７１
０分、好ましくは１〜５０ｇ７１０分の範囲内にある。

本発明で用いられる結晶性ポリオレフィン重合体粒子１
戴　その平均粒子径ハ　通常ｌＯ〜５０００μ亀　好ま
しくは１００〜４０００μ亀さらに好ましくは３００〜
３０００ｐｍの範囲内にある。また、この結晶性ポリオ
レフィン重合体粒子の粒度分布を表示する幾何標準偏差
６戴　通常１．０〜２．０、好ましくは１．０〜１．５
、特に好ましくは１．０−１．５、特に好ましくは１．
０〜１．３の範囲内にある。

また、この結晶性ポリオレフィン重合体粒子の自然落下
による見掛は嵩密度＋４　　通常０．２０ｇ／ｄ３以ム
　好ましくは０．３０〜０．７０ｇ／ａｓ”、特に好ま
しくは０．３５〜０　、６０　ｇ　／　ｃｍ　’の範囲
内にある。

上記のような方法を採用して製造される結晶性ポリオレ
フィン重合体粒子にＩ戴　　遷移金属分２５ｔ。

通常１００　ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、
特に好ましくは５　ｐｐｍ以下、ハロゲン分力で１　　
通常３００　ｐｐｍ以下、好ましくは１００　ｐｐｍ以
下、特に好ましくは５０ｐｐｍ以下の割合で含有されて
いる。

なお、この結晶性ポリオレフィン重合体粒子における「
重合体」に広　重合体および共重合体の双方が含まれる
。

本発明で使用される上記の共グラフト重合体粒子（ａｎ
ｔ、　　前述の結晶性ポリオレフィン重合体粒子へ　こ
の結晶性ポリオレフィン重合体粒子が実質的に粒子形状
を維持し得る気相条件下で、上記結晶性ポリオレフィン
重合体粒子１００重量部に対して、 １〜２００重量部のスチレン系モノマーと、１〜２００
重量部の不飽和カルボン酸および／またはその誘導体と
を共重合させることにより調製される。

本発明で用いられるスチレン系モノマー塵次式［ｍｌで
表すことができる 上記式［ｍｌにおいて、Ｒ１およびＲ２１４水素原子ま
たは炭素原子数１〜３のアルキル基を表獣具体的に１１
　　メチル基　エチル基　プロピル豚イソプロピル基を
挙げることができる。また、Ｒｉ　１１　　炭素原子数
１〜３の炭化水素基またはハロゲン原子を表１−　具体
的に６戴　メチル基　エチル基　プロピル基　イソプロ
ピル基　塩魚　臭覧ヨウ素などを挙げることができる。

また、ｎ１３１〜５の整数を表す。

このスチレン系モノマー代　単独で使用することもでき
る獣　組み合わせて使用することもできる。

このようなスチレン系モノマーとして檄　例えＥ　　ス
チレン、ａ−メチルスチレン、０−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、〇−クロロス
チレン、ｐ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ
−クロロメチルスチレンなどを挙げることができ、本発
明では上記式［ｍ］で表されるスチレン系モノマーの内
でも、スチレン、ａ−メチルスチレンが特に好ましい。

上記スチレンモノマー唄　上記結晶性ポリオレフィン重
合体粒子１００重量部に対して、１〜２００重量数　好
ましくは５〜１５０重量糺　特に好ましくは１０〜１０
０重量部の量で用いられる。

本発明で用いられる不飽和カルボン酸の例としてミ　ア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テ
トラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロ
トン酸、インクロトン酸、ナジック酸・　（エンドシス
−ビシクロ［２，２，１］ヘプト−５−エン−２，３−
ジカルボン酸）を挙げることができる。さら番へ　　上
記の不飽和カルボン酸の誘導体として６戴　不飽和カル
ボン酸無水執　不飽和カルボン酸ハライド、不飽和カル
ボン酸アミド、不飽和カルボン酸イミドおよび不飽和カ
ルボン酸のエステル化合物を挙げることができる。この
ような誘導体の具体的な例として１戴　塩化マレニル、
マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレ
イン酸モノメチル、マレイン酸ジメチルおよびグリシジ
ルマレエートを挙げることができる。

これらの不飽和カルボン酸、その誘導体檄　単独で使用
することもできるし　組み合わせて使用することもでき
る。

上記のような不飽和カルボン酸およびその誘導体の内で
頃　不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好ましく
、さらにマレイン酸、ナジック酸・またはこれらの酸無
水物が特に好ましい。

上記の不飽和カルボン酸および／またはその誘導体１戴
　上記結晶性ポリオレフィン重合体粒子に対して１〜２
００重量服　好ましくは５〜１５０重量服　さらに好ま
しくは１０〜１００重量部の量で用いられる。

本発明で用いられる共グラフト重合体粒子（ａ月！。

上記のスチレン系モノマーと不飽和カルボン酸及び／ま
たはその誘導体とを、上記結晶性ポリオレフィン重合体
粒子が実質的にその粒子形状を維持し得る気相条件下で
、結晶性ポリオレフィン重合体粒子に共グラフトさせる
ことにより得ることができる。

ここで、　「結晶性ポリオレフィン重合体粒子が実質的
にその粒子形状を維持し得る気相条件下」とＩＬ　　加
熱温度を上記結晶性ポリオレフィン重合体粒子の融点よ
りも低い温度に設定して気相条件で反応すること、およ
び上記結晶性ポリオレフィンが溶剤等に溶解しない気相
条件で反応を行うことを意味する。

この共グラフト重合反応は、例え１！、それぞれ所定量
の結晶性ポリオレフィン重合体粒子と、スチレン系モノ
マーと、不飽和カルボン酸及び／またはその誘導体と、
さらに必要によりラジカル開始剤とを反応容器に投入し
　結晶性ポリオレフィン重合体粒子の融点よりも低い温
度、好ましくは５０〜１４０℃、さらに好ましくは６０
〜１２０℃の温度に加熱しながら混合することにより行
われる。上記のような温度条件において共グラフト反応
の時間＋Ｌ　　通常は０．５〜１５時間、好ましくは１
〜１０時間の範囲内で設定される。

上記反応において、ラジカル開始剤を使用する場合く　
ラジカル開始剤の例としてｉＬ　　前述の酸化結晶性ポ
リオレフィン重合体粒子の製造の際に使用することがで
きるとして掲げた有機過酸化叡あるいは有機ベルエステ
ル、アゾ化合物等を挙げることができる。

このようなラジカル開始剤１戴　上記結晶性重合体粒子
１００重量部に対して、一般に鷹　０．０１〜１０重量
部の割合で使用される。

このようにして得られる共グラフト重合体粒子（ａ）に
おけるＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８に準じて２３０℃で測定
したメルトフロレートは、通常は００１〜１００ｇ７１
０分、好ましくは１〜５０ｇ／１０分の範囲内にある。

本発明のポリオレフィン樹脂組成物は上記のような共グ
ラフト重合体粒子（ａ）とポリエステル（ｂ）とから形
成される。

本発明で用いられるポリエステル（ｂ）ｌ戴多価ｙルコ
ールと多塩基性酸との縮合により生成する樹脂であり、
このような樹脂としてはアルキド樹息マレイン酸樹脂お
よび不飽和ポリエステル樹脂であってもよい。

このような多価アルコールの例として６戯　エチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、　
トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、
グリセリン、　トリメチロールプロパン、　ジグリセリ
ン、　トリグリセリン、ペンタエリトリット、マンニッ
トおよびソルビットなどが挙げられる。

このような多塩基性酸および酸無水物の例として６戴　
無水フタル酸、無水マレイン酸、フマル酸、アジピン隈
　テレフタル酸、ナンフタレンジカルボン酸、コハク酸
、セバシン酸、イタコン酸、無水シトラコン酸、シクロ
ペンタジェン−無水マレイン酸付加物およびテルペン−
無水マレイン酸付加叡ロジンー無水マレイン酸付加物な
どが挙げられる。

このような多価アルコールと多塩基性酸との重縮合によ
り生成するポリエステル（ｂ）の例として檄ポリエチレ
ンフマレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レンナフタレート、ポリエチレンセバケート、ポリプロ
ピレンフマレート、ポリプロピレンアジベート、ポリブ
チレンフマレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンアジペートなどを挙げることができる。

本発明において、上記のようなポリエステル（ｂ）は一
種を単独であるいは二種以上を組み合わせて用いること
ができる。

また、本発明において１戴　上記のような各種ポリエス
テル（ｂ）のうちでも、ポリブチレンテレフタレート、
ポリエチレンテレフタレートが好ましく、ポリブチレン
テレフタレートが特に好ましい。

本発明において、共グラフト重合体粒子（ａ）とポリエ
ステル（ｂ）と頃　この共グラフト重合体粒子（ａ）と
ポリエステル（ｂ）との重量比で９９：１〜１：９９の
割合で配合される。このような比率で両者を配合するこ
とにより、共グラフト重合体粒子（ａ）の優れた特性を
損なうことなく、耐衝撃性などの機械的特性が向上する
。さら＆−両者を好ましくは９０：１０〜１０：９０、
さらに好ましくは８０：２０〜２０：８０の範囲内の重
量比で配合することにより、得られるポリオレフィン樹
脂組成物の機械的強度をさらに向上させることができる
。

上記のような割合で配合された共グラフト重合体粒子（
ａ）およびポリアミド（ｂ）を混練することにいより本
発明のポリオレフィン樹脂組成物を得ることができる。

本発明のポリオレフィン樹脂組成初速　上記の共グラフ
ト重合体粒子（ａ）およびポリエステル（ｂ）の地番ミ
　無機充填舷　有機充填舷　熱安定前　耐候性安定斉Ｌ
　帯電防止斉Ｌ　スリップ防止舷　アンチブロッキング
舷　防曇舷　滑舷　顔料、染料、天然源　合成油および
ワックス等の添加剤が配合されていてもよい。

例えば無機充填剤としては、タルク、酸化チタンのよう
な粉末状の充填剤が好ましく使用される。

本発明のポリオレフィン樹脂組成物憾　共グラフト重合
体粒子（ａ）とポリエステル（ｂ）とを含有しているた
め、特に耐衝撃性、剛性等の機械的特性に優れると共へ
　成形体の外観が良好になり、しかも緒特性のバランス
に優れた成形体を得ることができる。

従って、本発明のポリオレフィン樹脂組成物１！ポリオ
レフインの通常の用途の匁　例えばフィラーＭ強ＰＰ、
ＡＢＳ樹脂、変性ポリフェニレンオキサイドなどが用い
られているような特に機械的強度が要求される用途に好
ましく使用することができ、具体的にはエンジニアリン
グプラスチック、車両部＆　家電ハウジング、ＯＡ機器
ハウジング等として好適に使用することができる。

ｉ里二皇Ｊ 本発明のポリオレフィン樹脂組成初版　共グラフト重合
体粒子（ａ）およびポリエステル（ｂ）とを所定の割合
で含有しているため、耐衝撃性、剛性などの機械的特性
および耐熱性に優蜆　さらにこの樹脂組成物を用いるこ
とにより、表面硬度の高い成形体を得ることができる。

さらく　本発明の組成物から形成された成形体ＩＬ　　
外観が良好であり、諸特性のバランスが優れている。

次に本発明を実施例を示して説明する。ただ獣本発明檄
　これら実施例によって限定的に解釈されるべきではな
い。

［評価方法コ 本発明において、ポリプロピレン樹脂組成物の特性は次
のようにして測定した げ　　　　　　　　　ＦＭ ＪＩＳ−に７２０３に準以　厚さ３．２−の試験片を用
いて、　２３℃にて測定した げ　　　ｑ応　　（ＦＳ） ＪＩＳ−に７２０３に準１．ＦＭと同様の条件で測定し
たーＬＡ」」１流１ ＪＩＳ−に７１１０に準以　厚さ３．２１の試験片を用
いて測定した １、／温　　ＨＤＴ ＪＩ　Ｓ−に−７２０７に単量　厚さ３．２＋＊ｓの試
験片を用いて測定した 旦ｙ’）’）ｘ）口ｉ基 ＪＩＳ−に７２０２に準じ厚さ３．２．の試験片を用い
て測定した 處１」Ｌ１蘇 １２゜ｘ１２ｍｘｏ、３２国の射出成形体の表面外観に
ついて、目視観察により次の二段階で評価した。

０：　フローマーク無し ×：　フローマーク有り １轟１ユ 結晶性プロピレン単独重合体粒子（ＭＦＲ＝０　、３　
ｇ／１０分）１００重量部に対して、過酸化ベンゾイル
０．０５重量部を５重量部のトルエンに溶解した溶液を
加えて、充分に混合した後、温度９０℃に設定したギア
オーブン中で３時間加熱して酸化処理を行った 酸化処理後のＭＦＲＧ４　３６ｇ／１０分であった次い
で、螺旋型のダブルリボン翼を備えたステンレス製オー
トクレーブに上記の酸化処理されたプロピレン単独重合
体１００重量部を仕込べ　系内の空気を窒素ガスで完全
に置換した 次いで、酸化処理されたプロピレン単独重合体を室温で
攪拌しながら、スチレン５３重量服無水マレイン酸１３
重量部よりなる混合溶液を徐々に滴下した　滴下後、そ
のまま室温で１時間攪拌を行った後、１時間かけて系内
の温度を１００℃にまで昇温させ、この温度でさらに６
時間攪拌を行って反応を完結させて共グラフト重合体粒
子Ａを得た　上記のように反応系の最高温度は１００℃
であり、この温度はプロピレン単独重合体の融点よりも
低いため、共プロピレン単独重合体粒子の形態が損なわ
れることなく共グラフト反応を行うことができへ この共グラフト重合体粒子Ａは、スチレングラフト率が
９．８重量％、無水マレイン酸グラフト率が１．５重量
％であった なお、本発明においてグラフト率は　共グラフト重合体
粒子を１３０℃のキシレンに溶解し　この溶液を多量の
アセトン中に投入してポリマーを析出させ、析出しなポ
リマーを濾過し　洗浄することにより精製ポリマーをイ
氷　次に、得られた精製ポリマーを用いてプレスフィル
ムを調製し、このフィルムについてのＩＲスペクトルの
測定結果から１７９０ｃｍ−１および１６００ｃｍ−１
の吸光度を測定し　予め作成した検量線に基づいて上記
のようにして測定した吸光光度から決定した上記のよう
にして得られた共グラフト重合体粒子Ａ４０重量部と、
ポリブチレンテレフタレート（東し■糺　ＰＢＴ、　１
４０１−ＸＯ４）　６０１ｉ量部とを温度２４０℃に設
定した４４ｍ−の二軸押出機ＣＬ／Ｄ＝３０）に供給し
て混練することによりポリオレフイン樹脂組成物を得た 次いで、得られたポリオレフィン樹脂組成物を射出成形
機（東芝−製ｌＳ−５０ＥＰ）に供給してシリンダー温
度２７０℃、金型温度６０℃の条件で射出成形して試験
片を得た この試験片の物性を表１に記載する。

Ｘ１ｊ１ 実施例１において、結晶性ポリプロピレン単独重合体粒
子（ＭＦＲ−０，３ｇ／１０分）に代えて、結晶性プロ
ピレン・エチレンブロック共重合体（エチレン成分単位
含量２５重量％、２３℃のｎ−デカン可溶性分量２５重
量％）を使用した以外は実施例１と同様に操作して共グ
ラフト重合体粒子Ｂを得た この共グラフト重合体粒子Ｂのスチレングラフト率１ｆ
、１０．２重量％、無水マレイン酸グラフト率代　２．
０重量％であった この共グラフト重合体粒子Ｂを用いて実施例１と同様に
して試験片を調製した この試験片の物性を表１に記載する。

寒ＩＬｕ 実施例１において、共グラフト重合体粒子Ａ４０重量部
およびポリエステル６０重量部に加えて、両者の合計１
００重量部に対して２０重量部のタルクを配合した以外
は同様にして組成物を調製し　この組成物を用いて試験
片を作成したこの試験片の物性を表１に記載する。

Ｘ１ＩＡ 実施例２において、共グラフト重合体粒子８４０重量部
およびポリエステル６０重量部に加えて、両者の合計１
００重量部に対して２０重量部のタルクを配合した以外
は同様にして組成物を勇製し　この組成物を用いて試験
片を作成したこの試験片の物性を表１に記載する。

１豊ｊ」 螺旋型のダブルリボン翼を備えたステンレス製オートク
レーブ＆−実施例２で使用した結晶性エチレン・プロピ
レンブロック共重合体（エチレン成分単位含量２５重量
％、２３℃のｎ−デカン可溶性分量２５重量％）１００
重量部を仕込へ　系内の空気を窒素ガスで完全に置換し
た 次＆二　二の系＆ミ　攪拌しながら、　トルエン１５重
量部に無水マレイン酸１重量部を溶解した溶液を滴下し
た その後、さらに室温で１時間攪拌を行い、次いで１時間
かけて１００℃にまで昇温し　この温度で４時間攪拌を
行って反応を完結させてグラフト重合体粒子Ｃを得た このグラフト重合体粒子Ｃにおける無水マレイン酸グラ
フト率は０．７重量％であり、ＭＦＲは５ｇ７１０分で
あった 実施例２において、共グラフト重合体粒子Ｂの代わりに
上記のようにして調製したグラフト重合体粒子Ｃを使用
した以外は同様にしてオレフィン樹脂組成物を調製し　
このオレフィン樹脂組成物を用いて試験片を作成した この試験片の物性を表１に記載する。

表１に示した結果から明らかなようへ　この組成物から
形成された成形体代　剛性、衝撃強度、硬度および熱変
形温度がいずれも低く、しかも外観が劣り、諸物性のバ
ランスが悪かつ九凰豊■ユ 実施例２で使用した結晶性プロピレン・エチレンブロッ
ク共重合体（エチレン成分単位含量２５重量％、２３℃
の計デカン可溶性分量２５重量％）１００００重量部水
マレイン酸３重量部および２．５−ジー（ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキシン−３０，０３重量部を混合し
　温度２３０℃に設定した直径４４゜の二軸押出機（Ｌ
／Ｄ＝３０）に供給することにより、グラフト重合体り
を得たこのグラフト重合体Ｄｌｌ　　無水マレイン酸グ
ラフト率が０．５重量％であり、ＭＦＲは３６ｇ／１０
分であった 実施例２において、共グラフト重合体粒子Ｂのかわりへ
　このグラフト共重合体りを使用した以外は同様に操作
して組成物を訓製し　この組成物を使用して試験片を作
成した この試験片の物性を表１に記載する。

表１に示した結果から明らかなようをへ　　この組成物
から形成された成形体１４　　剛性、衝撃強度、硬度お
よび熱変形温度がいずれも低く、しかも外 観が劣り、 諸物性のバランスが悪かった

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）結晶性ポリオレフィン重合体粒子が実質的に該粒
   子形状を維持し得る気相条件下で、 結晶性ポリオレフィン重合体粒子１００重量部に対して
   、 １〜２００重量部のスチレン系モノマーと、１〜２００
   重量部の不飽和カルボン酸および／またはその誘導体と
   を結晶性ポリオレフィン重合体粒子に共グラフトして形
   成された共グラフト重合体粒子（ａ）１〜９９重量部と
   、 ポリエステル（ｂ）９９〜１重量部とから形成されるこ
   とを特徴とするポリオレフィン樹脂組成物。
2. （２）結晶性ポリオレフィン重合体粒子が、ポリプロピ
   レン樹脂からなる結晶部と、エチレンプロピレンランダ
   ム共重合体ゴムからなる非晶部とを有することを特徴と
   する請求項第１項記載のポリオレフィン樹脂組成物。
3. （３）結晶性ポリオレフィン重合体粒子の少なくとも一
   部が、有機過酸化物で酸化された酸化結晶性ポリオレフ
   ィン重合体粒子であることを特徴とする請求項第１項も
   しくは第２項記載のポリオレフィン樹脂組成物。