JPH032872A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真感光体に関し、更に詳しくは改善され
た電子写真特性を与える電荷発生物質を含有する電子写
真感光体に関する。

（従来の技術及びその問題点） 従来、電子写真感光体としては、セレン、硫化カドミウ
ム、酸化亜鉛等を主成分とする感光層を有する無機感光
体が広く用いられてきた。

これらの感光体は、熱安定性、耐湿性、耐久性等におい
て必ずしも満足し得るものではなく、特にセレン及び硫
化カドミウムは毒性の為に製造上並びに取扱い上に制約
があった。

一方、有機光導電性化合物を主成分とする感光層を有す
る有機感光体は、無機感光体の上記欠点を補う等、多く
の利点を有し、近年注目を集めている。

この様な有機感光体としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾールに代表される光導電性ポリマー及びこれと２．４
．７−）ダニトロ−９−フルオレノン等のルイス酸とか
ら形成される電荷移動錯体を主成分とする感光層を有す
る電子写真感光体は既に実用化されている。しかし、こ
の感光体は、感度及び耐久性において必ずしも満足出来
るものではない。

一方、電荷発生機能と電荷輸送機能とを夫々別個の物質
に分担させた機能分離型電子写真感光体が、従来の有機
感光体の欠点とされていた感度や耐久性に著しい改善を
もたらした。

この様な機能分離型感光体は、電荷発生物質及び電荷輸
送物質の各々の材料選択範囲が広く、任意の特性を有す
る電子写真感光体を比較的容易に作成し得るという利点
を有している。

電荷発生物質としては種々のアゾ顔料、フタロシアニン
顔料、多環キノン扉材、シアニン色素、スクエアリンク
酸染料、ビリリウム理系色素等が知られている。中でも
アゾ顔料は耐光性が強い、電荷発生能力が大きい、材料
合成が容易等の点から多くの構造が提唱されてきた。

これらのアゾ顔料は、一般にフェノール性水酸基を有す
るカップラー成分とジアゾニウム塩とのアゾカップリン
グにより得ることが出来る。この様なカップラー成分と
しては、例えば、特開昭４７−３７５４３号公報、特開
昭５６−９４３５８号公報、特開昭５７−５８１５４号
公報記載のナフトールカップラー、特開昭５８−１．２
２９６７号公報記載のベンゾカルバゾールカッブラー、
特公昭６０−５９４１号公報記載のナフタルイミドカッ
プラー、特開昭５７−１７６０５５号公報記載のペリノ
ンカップラー等が知られている。

この様なカップラー成分を用いて製造されるアゾ顔料は
数多く提案されているが、感度や繰り返し使用時の電位
の安定性の面で問題があり、実用化されているのは極僅
かである。

従って本発明の目的は、新規な電子写真感光体を提供す
ることである。

本発明の第２の目的は、実用的な高感度と繰り返し使用
時の安定した電位特性が維持され、良好な画像特性を示
す電子写真感光体を提供することである。

（問題点を解決する為の手段） 本発明者は上記従来技術の問題を解決すべく検討した結
果本発明に至った。

即ち、本発明は、活性メチレン基を有する鎖状化合物と
芳香族ジアゾニウム塩とをアゾカップリングして得られ
るアゾ顔料を含有する光導電層からなることを特徴とす
る電子写真感光体である。

（作　　用） 活性メチレン化合物をカップラー成分とする本発明で使
用するアゾ顔料は、公知のナフトール系アゾ顔料等に比
べ、アゾ基のα位、β位又はγ位に直接電子吸引性基が
共役して結合する為に、分子内電荷移動による長波長化
や吸光係数の増加、分子内の電荷分離が容易に起こるこ
とにより高感度化等が達成される。

（好ましい実施態様） 本発明において活性メチレン基を有する鎖状化合物が、
カルバモイル基、チオカルバモイル基、チオカルボニル
基、スルホン基、ジシアノメチレンカルボニル基、シア
ノ基、ニトロ基又はシアン基、ニトロ基、トリフルオロ
メチル基、ハロゲン原子等の電子吸引性基により活性化
されたベンゼン環又はナフタリン環等のアリール基より
選択される少なくとも１つの基により活性化されている
鎖状活性メチレン基を有することが好ましく、特に活性
メチレン化合物が、下記一般式（１）で表される化合物
の場合に効果が顕著である。

を有し、これらは同一であっても異なってもよい。Ｒ１
及びＲ２はシアノ基、ニトロ基、置換基を有してもフェ
ニル基、ナフチル基、フェナンスリル基、ピレニル基又
はペリレン基等のアリール基、カルバモイル基、チオカ
ルバモイル基、ピリジル基又はキノリル基等の複素環基
を示し、Ａ１．　Ａ２、Ａ３及びＡ４は水素原子又はシ
アン基を示し、ｎ及びｍは０乃至２迄の整数を示し、ｋ
及び、βは０又は１の整数を示す。

上記Ｒ’及びＲ２の有してもよい置換基としては、ニト
ロ基、シアノ基、塩素、弗素又は臭素等のハロゲン基、
メチル基、エチル基又はプロピル基等のアルキル基、フ
ェニル基又はナフチル基等のアリール基、ベンジル基又
はフェネチル基等のアラルキル基、メトキシ基又はエト
キシ基等のアルコキシ基、トリフルオロメチル基、トリ
クロロメチル基又はジクロロメチル基等のハロゲン置換
アルキル基等が挙げられる。

以下本発明に用いられる活性メチレン基を有する鎖状化
合物の具体例を示す。

化豆仇独・ 且逍式 ％式％ Ｈ，Ｃ（ＧｏμＨ−Ｐｈｌ　２ し１ ＮＨ−Ｐｈ ／ Ｈ，Ｃ ＼ ＮＨ−Ｐｈ ／ し ｍｐｈ ／ Ｃ０ＮＨＣＯＮＨ−Ｐｈ ｓｏ、ｐｈ 前記カップラー成分とアゾカップリングするアゾニウム
化合物としては、ジアゾニウム塩、テトラゾニウム塩、
ヘキサゾニウム塩又はオクタゾニウム塩等が用いられ、
夫々モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料又は
テトラキスアゾ顔料として得られる。

上記アゾニウム塩は、ベンゼン、ナフタレン、フルオレ
ン、フェナンスレン、アンスラセン、ピレン等の炭化水
素系芳香環、フラン、チオフェノン、ピリジン、インド
ール、ベンゾチアゾール、カルバゾール、アクリドン、
ジベンゾチオフェノン、ベンゾオキサゾール、ベンゾト
リアゾール、オキサジアゾール、チアゾール等の複素系
芳香環、更に上記芳香環を直接或いは芳香族性基又は非
芳香族性基で結合したもの、例えば、トリフェニルアミ
ン、ジフェニルアミン、Ｎ−メチルジフェニルアミン、
ビフェニル、ターフェニル、ビナフチル、フルオレノン
、フェナンスレンキノン、アンスラキノン、ベンズアン
トロン、ジフェニルオキサジアゾール、フェニルベンゾ
オキサゾール、ジフェニルメタン、ジフェニルスルホン
、ジフェニルエーテル、ベンゾフェノン、スチルベン、
ジスチリルベンゼン、テトラフェニル−ｐ−フェニレン
ジアミン、テトラフェニルベンジジン等より得ることが
出来る。

上記結合基を介してよい芳香族炭化水素基又は芳香族複
素環基の有してもよい置換基としては、メチル、エチル
、プロピル、ブチル等のアルキル基、メトキシ、エトキ
シ等のアルコキシ基、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ
等のジアルキルアミノ基、弗素、塩素、臭素等のハロゲ
ン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアン基、ハロメチ
ル基等が挙げられる。

次に本発明に用いるアゾニウム塩の具体例を以下に列挙
する。但し、ジアゾニウム基は省略し、結合位置のみを
示した。

ジアゾニウム塩 Ｃ２Ｈ８ Ｈｓ ＣＪｓ Ｃ，Ｈ。

ＣＨ。

以下に本発明のアゾ顔料の具体例を示す。

Ｃ２１１ｓ 以上の具体例により本発明のアゾ顔料が限定されること
はない。

本発明のアゾ顔料の構造としては、例えば、前記活性メ
チレン化合物４１とアゾニウム塩Ａｌ−１との反応によ
り合成されるアゾｌｌＨ４には、以下のアゾ型とビドラ
ゾドン型の互変異性体が存在し、ヒドラゾン型が優先す
ることがＩＲスペクトルより確認されている。

ｎ 他のアゾ顔料においてどちらの構造が優先するかは、合
成条件、カプラー構造、アゾニウム塩の亘換基等により
変化するが、本発明では便宜上アゾ型を記す。

上記カプラーの具体例、アゾニウム塩の具体例及びアゾ
顔料の具体例は、本発明の特許請求の範囲を限定するも
のではない。

又、アゾ顔料の具体例にはアゾ型異性体のみを示したが
、ヒドラゾン型或いはその他の可能な互変異性体であっ
てもかまわない。

次に本発明に用いるアゾ顔料の合成例を以下に示す。

（合成例） ジスアゾ顔料（９） の合成 マロン酸−ｍ−ニトロフェニルアミｔ’１．５ｇ（４，
９ｍｍｏｌ）を、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１００
ｍ１に溶解し１０℃に冷却した。この溶液に下記のテト
ラゾニウム塩 Ｎ １　ｇ　（２，３ｍｍｏｌ）を加えた。２分径トリエチ
ルアミン０．４７　ｇ　（４，６ｍｍｏｌ）を滴下し、
そのまま１０℃にて１時間撹拌した。その後反応液を濾
過し、残査をメタノール１００ｍ１にて洗浄した後、真
空乾燥し黒青色顔料を０．９ｇ得た。

前述のアゾ顔料を有する被膜は光導電性を示し、従って
下述する電子写真感光体の感光層に用いることができる
。

即ち、本発明の具体例では、導電性基板の上に前記アゾ
顔料を適当なバインダー中に分散含有させて被膜形成す
ることにより、電子写真感光体を作成することができる
。

本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体の感光層
を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感光
体における電荷発生層として、前述の特定のアゾ顔料を
含有する光導電性被膜を適用することができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの光導電性を示す前述の特定のアゾ顔料を含有し、
且つ発生した電荷キャリアが電荷輸送層と界面ないしは
導電性基板との界面まで効率的に輸送されるために薄膜
層、例えば、５μｍ以下、好ましくは０．０１乃至１μ
ｍの膜厚をもつ薄膜層とすることが望ましい。

このことは、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収され
て、多くの電荷キャリアを生成すること、更に発生した
電荷キャリアを再結合や捕獲（トラップ）により失活す
ることなく、電荷輸送層に注入する必要があることに帰
因している。

電荷発生層を塗工によって形成する際に用い得るバイン
ダーとしては、広範な絶縁性樹脂から選択でき、又、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン
やポリビニルピレン等の有機光導電性ポリマーから選択
できる。

好ましくはポリビニルブチラール、ポリビニルベンザー
ル、ボリアリレート（ビスフェノールＡとフタル酸の縮
重合体等）、ポリカーボネート、ポリエステル、フェノ
キシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリ
ルアミド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロー
ス系樹脂、ウレタン樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン等の絶縁性樹脂を挙げるこ
とができる。電荷発生層中゛に含有する樹脂は８０重量
％以下、好ましくは４０重量％以下が適している。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なり、又、下述する電荷輸送層や下引層を溶解しないも
のから選択することが好ましい。

具体的な有機溶剤としては、メタノール、エタノール、
インプロパツール等のアルコール類、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジクロルヘキ
サノン等のケトン類、Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキ
シド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレング
リコールモノメチルエーテル等のエーテル類、酢酸メチ
ル、酢酸エチル等のエステル類、クロロホルム、塩化メ
チレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエ
チレン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類或いはベンゼン
、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、ジクロル
ベンゼン等の芳香族類等を用いることができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコティング法、
スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、マ
イヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、
ローラーコーティング法、カーテンコーティング法等の
コーティング法を用いて行うことができる。

乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい。加熱乾燥は３０乃至２００℃の温度で５分乃
至２時間の範囲で静止又は送風下で行うことができる。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。

この際、電荷輸送層は電荷発生店の上に積層されていて
もよく、又、下に積層されていてもよい。

電荷輸送物質としては、電子輸送性物質と正孔輸送性物
質があり、電子輸送性物質としては、クロルアニル、テ
トラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，
４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４
，５．７−チトラニトロキサントン、２，４．８４リニ
トロチオキサントン等の電子吸引性物質や、これら電子
吸引性物質を高分子化したもの等がある。

正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチルカルバゾ
ール、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニル
ヒドラジノ−３−メチリデン−１０−エチルフェノチア
ジン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−
ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ピロリジノベンズアルデヒ
ド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド−３−メチルベンズチアゾリノン−
２−ヒドラゾン等のヒドラゾン等のヒドラゾン類、２，
５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４
−オキサジアゾール、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン、１−［ピリジル（２）］　−３−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）ピラゾリン、ｌ−［ピリジル（３）］−３
−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（２）
］　−３−，（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メ
チル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン
、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、スピロピラゾリン等のピラゾリン類、α−フ
ェニル−４−Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミノスチルベン、Ｎ
−エチル−３（α−フェニルスチリル）カルバゾール、
９−ジベンジルアミノベンジリデン−９Ｈ−フルオレノ
ン、５−ｐ−ジトリルアミノベンジリデン−５Ｈ−ジベ
ンゾ［ａ、ｄ］シクロヘプテン等のスチリル系化合物、
２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチルア
ミノペンズオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−
（２−クロロフェニル）オキサゾール等のオキサゾール
系化合物、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−
ジニチルアミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合
物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）
フェニルメタン等のトリアリールメタン系化合物、１，
１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン−２−メチルフ
ェニル）へブタン、１．１，２．２−テトラキス（４−
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミン−２−メチルフェニル）エタン
等のボリアリールアルカン類、トリフェニルアミン、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリ
ビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９
−ビニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂
、エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂等が挙げら
れる。これらの有機電荷輸送物質の他に、セレン、セレ
ン−テルル、アモルファスシリコン、硫化カドミウム等
の無機材料も用いることができる。

又、これらの電荷輸送物質は、１　ｆ！［又は２種以上
組合せて用いることができる。

電荷輸送物質が成膜性を有していないときには、適当な
バインダーを選択することによって被膜形成ができる。

バインダーとして使用できる樹脂は、例えば、アクリル
樹脂、ボリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリ
マー、アクリロニトリル−ブタジェンコポリマー、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホ
ン、ポリアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴム等の
絶縁性樹脂或いはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ
ビニルアントラセン、ポリビニルピレン等の有機光導電
性ポリマー等が挙げられる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない。−船釣
には５乃至４０μｍであるが、好ましい範囲は１０乃至
３０ＬＬｍである。塗工によって電荷輸送層を形成する
際には、前述したような適当なコーティング法を用いる
ことができる。

このような電荷発生層と電荷輸送層との積層構造からな
る感光層は、導電層を有する基板の上に設けられる。か
かる基板としては、基板自体が導電性を有する金属を用
いることができ、その他には、アルミニウム、アルミニ
ウム合金、酸化インジウム、酸化錫、酸化インジウム−
酸化錫合金等を真空蒸着法によって被膜形成された層を
有するプラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート
、アクリル樹脂、ポリ弗化エチレン等）を用いることが
でき、導電性粒子（例えば、カーボンブラック、銀粒子
等）を適当なバインダーとともにプラスチックの上に被
覆した基板、導電性粒子をプラスチックや紙に含浸した
基板や導電性ポリマーを有するプラスチック等を用いる
ことができる。

導電性支持体と感光層の中間にバリヤー機能と接着機能
を有する下引層を設けることもできる。

下引層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセル
ロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド
（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共重合
ナイロン、アルコキシメチル化ナイロン等）、ポリウレ
タン、ゼラチン。

酸化アルミニウム等によって形成できる。

下引層の膜厚は、０．１乃至５μｍ、好ましくは０．５
乃至３μｍが適当である。

更に本発明の別の具体例として、前述のアゾ顔料を電荷
輸送物質とともに同一層に含有させた電子写真感光体を
挙げることができる。この際、前述の電荷輸送物質の他
にポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールとトリニトロフルオレ
ノンからなる電荷移動錯化合物を用いることができる。

この例の電子写真感光体は、前述のアゾ顔料と電荷移動
錯化合物とをテトラヒドロフランに溶解されたポリエス
テル溶液中に分散させた後、被膜形成させて作成するこ
とができる。

いずれの電子写真感光体においても、用いる顔料は少な
くとも１種類の顔料を含有し、その結晶形は非晶質であ
っても結晶質であってもよい。

又、必要に応じて光吸収の異なる顔料を組合せて使用し
、感光体の感度を高めたり、パンクロマチックな感光体
を得る等の目的で、アゾ顔料を２種類以上組合せたり、
又は公知の染料や顔料から選ばれた電荷発生物質と組合
せて使用することも可能である。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用される
のみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリン
ター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター、レーザー製
版等の電子写真応用分野にも広（用いることができる。

〔実施例） 次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。

実施例１乃至８ アルミ基板上にメトキシメチル化ナイロン樹脂（平均分
子量３２，０００）　５　ｇ及びアルコール可溶性共重
合ナイロン樹脂（平均分子量２９．０００）　１０　ｇ
をメタノール９５ｇに溶解した液をマイヤーバーで塗布
し、乾燥後の膜厚がｌＬＬｍの下引き層を設けた。

次に前記例示のアゾ顔料（Ｎｏ、１２）３ｇを、シクロ
へキサノン９５ｍ１にブチラール樹脂（ブチラール化度
６３モル％）２ｇを溶かした液に加え、サンドミルで２
０時間分散した。この分散液を先に形成した下引き層の
上に、乾燥後の膜厚が０．２ＬＬｍとなる様にマイヤー
バーで塗布及び乾燥して電荷発生層を形成した。

ポリメチルメタクリレート樹脂（数平均分子量１００．
０００）　５　ｇとをトルエン４０ｍ１に溶解し、これ
を電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が１７μｍとなる様に
マイヤーバーで塗布及び乾燥して電荷輸送層を形成し、
実施例１の感光体を作成した。

アゾ顔料Ｎｏ、１２に代えて下記第１表に示す他の例示
顔料を用い実施例２乃至８に対応する感光体を全く同様
にして作成した。

この様に作成した電子写真感光体を川口電気■製の静電
複写紙試験装置ＭｏｄｄｅｌＳＰ−４２８を用いてスタ
ティック方式で一５Ｋｖでコロナ帯電し、暗所で１秒間
保持した後、照度１０１ｕｘで露光し帯電特性を調べた
。

帯電特性としては、表面電位（ｖｏ）と１秒間暗所放置
した後の電位を１／２に減衰するのに必要な露光量（Ｅ
ｌ／□）を測定した。この結果を下記第１表に示す。

１表 この結果から、本発明の電子写真感光体はいずれも十分
な帯電能と優れた感度を有していることが分る。

実施例９乃至１２ 実施例２．６．７及び８で作成した電子写真感光体を用
い、繰り返し使用時の明部電位と暗部電位の変動を測定
した。

方法としては、−６，５ＫＶのコロナ帯電器、露光光学
系、現像器、転写帯電器、除ｚｎ光光学系及びクリーナ
ーを備えた電子写真感光体のシリンダーに感光体を貼り
付けた。この複写機はシリンダーの駆動に伴い、転写紙
上に画像が得られる構成になっている。この複写機を用
い、初期の暗部電位（Ｖ、）と明部電位（ＶＬ）を、夫
々−７００Ｖ及び−２００Ｖ付近に設定し、５，０００
回使用した際の暗部電位の変動量（ΔＶＯ）　、明部電
位の変動量（ΔＶ、、）を測定した。その結果を下記第
２表に示す。尚、電位の変動量における負記号は電位の
低下を表し、正記号は電位の増加を表す。

１５．１６及び１７に代えて下記比較アゾ顔料１．２．
３及び４を用いた他は、実施例１と全く同様にして感光
体を作成し、実施例１乃至８と同様な帯電特性と実施例
９乃至１２と同様な繰り返し使用時の電位変動を測定し
、その結果を下記第３表に示す。

比較顔料 比較例１乃至４ 実施例２．６．７及び８で用いたアゾ顔料８、ＨＯ−Ｃ
ＣＨ。

アルコールの被膜を形成した。次に実施例５で用いたジ
スアゾ顔料の分散液を先に形成したポリビニルアルコー
ル層の上に乾燥後の膜厚が０．２μｍとなるようにマイ
ヤーバーで塗布及び乾燥して電荷発生層を形成した。

実施例２．６．７．９．１０乃至１２及び比較例１乃至
４より、本発明のアゾ顔料を用いた感光体は、感度及び
繰り返し使用時の電位変動が少ないことがわかる。

実施例１３ アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に、膜厚０．５ｔＬｍのポリビニルで示されるス
チリル化合物４ｇとボリアリレート樹脂（ビスフェノー
ルＡとテレフタル酸−イソフタル酸の縮重合体）５ｇと
をテトラヒドロフラン４０ｍ１に溶かした液を、電荷発
生層の上に乾燥後の膜厚が２０μｍとなるように塗布及
び乾燥して電荷輸送層を形成した。こうして作成した感
光体の帯電特性及び耐久特性を実施例１及び実施例９と
同じ方法によって測定した。この結果を次に示す。

Ｖ、、６９０　　（−Ｖ） Ｅ　＋／ｚ　　；　４　、　　Ｏ（１ｕｘ、ｓｅｃ、）
ΔＶｏ　　；−Ｅ）　　（ｖ） Δｖ、、；　　２　（■） 実施例１４ 実施例１３で作成した感光体の電荷発生層と電荷輸送層
とを逆の順番で塗布した感光体を作成し、実施例１と同
じ方法で帯電特性を評価した。

但し帯電特性は十とした。

■。；６５０（＋ｖ）。

Ｅｌ／２　　；　１．３　（１ｕｘ、ｓｅｃ、）実施例
１５ 実施例６で作成した電荷発生層の上に、２゜４．７−ド
リニトロー９−フルオレノン５ｇとポリ−４，４゛−ジ
オキシジフェニル−２，２′プロパンカーボネート（分
子量２５０，０００）　６　ｇとをモノクロルベンゼン
７０ｍ１に溶解した液を、乾燥後の膜厚が１５μｍとな
る様に塗布及び乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同様な方
法で評価した。但し帯電極性は十としか Ｖ、；６５０　　（＋ｖ） Ｅｌ／２　　：　３．　　Ｏ（ｌｕｘ、ｓｅｃ、）実施
例１６ ２．４．７４リニトロ−９−フルオレノン６ｇとポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール（数平均分子ｆｆｉ　３５０，
０００）　５　ｇとをテトラヒドロフラン７０ｍ１に溶
かして電荷移動錯体化合物を形成した。

この電荷移動錯体化合物と前記例示のアゾ顔料（Ｎｏ、
７）２ｇを、ポリエステル樹脂（バイロン；東洋紡製）
５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ１に溶かした液に加え
分散した。この分散液を実施例１で作成した下引層の上
に塗布及び乾燥して膜厚１８μｍの感光層を形成した。

こうして作成した感光体を実施例１と同様な方法で評価
した。但し帯電極性は十とした。

Ｖｏ　　；　６５０　（＋ｖ） Ｅ　＋７ｉ　　；　４　、５　（ｌｕｘ、ｓｅｃ、）実
施例１７乃至２０ 実施例１と同様にしてアルミ基板上に下引き層を設けた
。次に前記例示のアゾ顔料Ｎｏ、９を用い実施例１と同
様にして電荷発生層を形成した。

次いで下記構造のトリアリールアミン化合物を用い、実
施例１と同様にして電荷輸送層を形成し感光体を作成し
た。

アゾ顔料Ｎｏ、９に代えて第３表に示す他の例示顔料を
用い実施例１８乃至２ｏに対応する感光体を全（同様に
して作成した。このように作成した感光体を実施例１と
全く同様にして表面電位（ｖｏ）と露光量（Ｅ、／２）
を測定した。結果を第４表に示す。

実施例２１乃至２４ 実施例１７乃至２０で作成した電子写真感光体を用い、
実施例２１と同様にして繰り返し使用時の明部電位の変
動量（△ＶＬ）と暗部電位の変動量（△■。）とを測定
した。その結果を下記第５表に示す。

実施例２５ 実施例６で作成した感光体に一５ＫＶのコロナ放電を行
った。この時の表面電位を測定した（初期電位ｖ０）。

更に、この感光体を１秒間暗所で放置した後の表面電位
を測定した。感度は、暗減衰した後の電位Ｖｌをイに減
衰するに必要な露光量（Ｅ局、マイクロジュール／　ｃ
　ｒｎ’　）を測定することによって評価した。この際
、光源としてガリウム／アルミニウム／上素の三元系半
導体レーザー（出カニ５ｍｗ；発振波長７８０ｎｍ）を
用いた。これらの結果は次の通りであった。

■。；−６９０ｖ Ｖｌ　；−６８５Ｖ Ｅ、、、；　１．５マイクロジユ一ル／ｃｒｎ’次に同
上の半導体レーザーを備えた反転現像方式の電子写真方
式プリンターであるレーザービームプリンター（キャノ
ン類、ＬＢＰ−ＣＸＩ　に上記感光体をＬＢＰ−ＣＸの
感光体に置き換えてセットし、実際の画像形成テストを
用いた。条件は以下の通りである。

一次帯電後の表面電位ニー７０ＯＶ、 像露光後の表面電位、−１５０Ｖ（露光ｉ１２．Ｏｕ　
Ｊ　／　ｃ　ｒｎ’　）転写電位＋７００Ｖ、現像剤極
性；負極性、 プロセススピード；　５０　ｍｍ／　ｓｅｃ、、像露光
スキャン方式；イメージスキャン、−次帯電前露光；　
５０１ｕｘ−ｓｅｃの赤色全面露光、 画像形成はレーザービームを文字信号及び画像信号に従
ってラインスキャンして行ったが、文字、画像共に良好
なプリントが得られた。更に連続３，０００枚の画出し
を行ったところ、初期から３，０００枚まで安定した良
好なプリントが得られた。

（発明の効果） 以上の様に、本発明のアゾ顔料を感光層に用いることに
より、感光体内部におけるキャリアーの発生効率ないし
は注入効率のいずれか一方、或いは双方が改善され、感
度や繰り返し使用時の電位安定性の優れた感光体が得ら
れる。

特許出願人　　　キャノン株式会社

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）活性メチレン基を有する鎖状化合物と芳香族ジア
   ゾニウム塩とをアゾカップリングして得られるアゾ顔料
   を含有する光導電層からなることを特徴とする電子写真
   感光体。
2. （２）活性メチレン基を有する鎖状化合物が、カルバモ
   イル基、チオカルバモイル基、チオカルボニル基、スル
   ホン基、ジシアノメチレンカルボニル基、シアノ基、ニ
   トロ基又は電子吸引性基を有するアリール基より選択さ
   れる少なくとも１つの基により活性化された鎖状活性メ
   チレン基を有する請求項１に記載の電子写真感光体。
3. （３）活性メチレン化合物が、下記一般式（１）で表さ
   れる化合物である請求項１に記載の電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中Ｘ＾１及びＸ＾２は▲数式、化学式、表等があり
   ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
   化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼基 を示し、これらは同一であっても異なってもよい。Ｒ＾
   １及びＲ＾２はシアノ基、ニトロ基、置換基を有しても
   よいアリール基、カルバモイル基、チオカルバモイル基
   又は複素環基を示し、Ａ＾１、Ａ＾２、Ａ＾３及びＡ＾
   ４は水素原子又はシアノ基を示し、ｎ及びｍは０乃至２
   迄の整数を示し、ｋ及びｌは０又は１の整数を示す。）