JPH032885B2 - - Google Patents
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- JPH032885B2 JPH032885B2 JP57051295A JP5129582A JPH032885B2 JP H032885 B2 JPH032885 B2 JP H032885B2 JP 57051295 A JP57051295 A JP 57051295A JP 5129582 A JP5129582 A JP 5129582A JP H032885 B2 JPH032885 B2 JP H032885B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- monomer
- mvc
- parts
- weight
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
本発明はラツプフイルムに関するものである。
本発明において、ラツプフイルムとは家庭用の
食品包装フイルム、食物の出前の際に容器にかぶ
せるフイルム及びストレツチ包装用フイルム等を
意味する。 従来ラツプフイルムの素材としては軟質の塩化
ビニル重合体または塩化ビニル―塩化ビニリデン
共重合体が使用されてきた。しかしこれらの塩化
ビニル系重合体から製造されたラツプフイルムに
は、つぎのような問題点がある。 (1) 可塑剤を多量含有しているため、使用中に可
塑剤が多量にフイルム表面に析出し、食品を汚
染する。特に油脂性食品を包装した際に汚染が
著しい。 (2) 可塑剤を多量含有しているため可塑剤がフイ
ルム表面に析出し、フイルムのスリツプ性を不
良とする。 本発明者らはこれらの問題点を鋭意検討し、本
発明を完成した。即ち本発明は塩化ビニル単量体
に可溶であり、しかも脂肪族ジイソシアネートを
使用した、軟化点が30〜60℃で後記単量体又は単
量体混合物100重量部あたり20〜150重量部の熱可
塑性ポリウレタンエラストマーの共存下に、塩化
ビニル単量体又は塩化ビニル単量体及びこれと共
重合可能でガラス転移温度が30℃より低い単独重
合体を与える単量体との単量体混合物を水性媒体
中で重合してなる軟質熱可塑性樹脂を薄膜状に形
成してなるラツプフイルムである。 本発明において使用される新規な軟質熱可塑性
樹脂は、塩化ビニル単量体（以下MVCと称する）
又はMVO及びこれと共重合可能でその単独重合
体のガラス転移温度が30℃よりも低い単量体との
単量体混合物（以下これらをMVC系単量体と総
称する）100重量部を、MVCに可溶であり、しか
も脂肪族ジイソシアネートを使用した、軟化点が
30〜60℃の熱可塑性ポリウレタンエラストマー
（以下、MVC可溶型TPUと略す）20〜150重量
部、及び水媒体、懸濁剤、油溶性重合開始剤の存
在下で重合する製法（特公昭60−30688号公報）
により製造される。 このように本発明で使用する軟質熱可塑性樹脂
は、MVC可溶型TPUをMVC系単量体に溶解し
た状態で、MVC系単量体を重合する事によつて
製造されるのであるが、この反応の性格は明確で
はなく、MVC可溶型TPU及飯MVC系単量体と
の間に或種の化学的結合（即ち所謂グラフト共重
合と称する反応。）が生じるものと推定される。
即ち配合時に於けるTPUとPVCのポリマーブレ
ンドと比較して、本発明による生成重合体の有意
義な改良、即ち加工成形性、柔軟性、等の点にお
いて優れている事から推察される。 本発明におけるMVC可溶型TPUとは、本発明
における軟質熱可塑性樹脂を製造する重合条件下
において、実質的にMVC系単量体に溶解するも
のであり、軟化点が60〜30℃の物である。軟化点
が60℃を越える物は、MVC系単量体に溶解しづ
らくなり、又30℃未満のものでは得られた生成重
合体の引張強度、耐熱性が悪くなる。又MVC可
溶型TPUは原料として、脂肪族ジイソシアネー
トを使用したものであり、黄変タイプが好まし
い。 無黄変タイプは紫外線安定性が良にのに対し、
無黄変タイプ以外のものは、重合後得られる生成
重合体が着色する傾向がある。本発明に有効な
MVC可溶型TPUとして、適切な例としては、大
日本インキ化学工業(株)製の商品名パンデツクスＴ
―5265L、パンデツクスＴ―525等がある。 本発明において、MVC可溶型TPUは、仕込時
MVC又はMVC系単量体100重量部に対して、20
〜150重量部共存させて重合を開始する。 MVC又は、MVC系単量体100重量部に対して、
MVC可溶型TPU20重量部未満では、得られる生
成重合体に、満足すべき軟らかさが得られず、一
方150重量部をこえると、重合速度が遅くなつた
りして好ましくない。 本発明では、生成重合体中の、MVC可溶型
TPU含量は17〜65重量％である。これは17重量
％未満では、満足すべき軟らかさが得られにく
く、一方65重量％をこえると、耐熱性が悪くりや
すく又コストも高くなり経済的にも好ましくない
からである。 本発明において、MVCと共重合可能で、その
単独重合体のガラス転移温度が30℃よりも低い単
量体としては、エチレン、プロピレンなどのオレ
フイン類、塩化ビニリデンなどのハロゲン化ビニ
リデン類、酢酸ビニルなどのビニルエステル類、
ｎ―ブチルビニルエーテルなどのビニルエーテル
類、アクリル酸ブチル、アクリル酸―２―エチル
ヘキシルなどのアクリル酸エステル類、メタクリ
ル酸―２―エチルヘキシルなどのメタクリル酸エ
ステル類などが挙げられる。 又、その使用量は、MVC系単量体中、好まし
くは50重量％以下、さらに好ましくは30重量％以
下である。これは50重量％をこえると、得られる
生成重合体の加工成形性、耐熱性などが悪くなる
ためである。 本発明において採用される重合方法は懸濁重合
法、乳化重合法のいずれでもよいが、懸濁重合法
において使用される懸濁剤は公知の懸濁剤でよ
い。例えば部分ケン化ポリビニルアルコール、メ
チルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシ
メチルセルロース、ポリアクリル酸、ビニルエー
テル―無水マレイン酸共重合体、ゼラチン等が使
用され、これらは単独又は併用してもよい。 また、これらの使用量は、水媒体に対し0.01〜
２重量％程度である。 本発明に於いて使用する油溶性重合開始剤は公
知の重合開始剤でよい。例えば、アゾビスイソブ
チルバレロニトリルなどのアゾ化合物、ラウリル
パーオキサイド、ジ―２エチルヘキシルパーオキ
シジカーボネート、ｔ―ブチルパーオキシピバレ
ートなどの有機過酸化物がある。その使用量は仕
込時のMVC系単量体に対し、0.01〜２重量％程
度である。 本発明に於ける、水媒体／（MVC可溶型TPU
＋MVC系単量体）の仕込比は１／１〜３／１が
良い。これは、該比が１／１未満では重合が不安
定になり、又該比が３／１をこえるのは経済的に
有利でない為である。 重合温度は30〜70℃、好ましくは40゜〜60℃が
良い。これは、30℃未満では重合速度が遅くなる
傾向があり、工業的に有利でない。又70℃をこえ
ると得られる生成重合体の耐熱性等が悪くなりが
ちで好ましくない。 尚、本発明に於ては、トリクレン、メルカプト
エタノール等の公知の連鎖移動剤を使用しても差
しつかえない。 本発明に於ける軟質熱可塑性樹脂は、PVCの
加工分野で使用されている添加剤、例えば、安定
剤等を添加する事ができる。 本発明に於ける軟質熱可塑性樹脂を薄膜状に成
形する方法は、PVCの加工分野で使用されてい
る加工法例えばＴダイ法、インフレーシヨン法、
カレンダーロール法等を採用することができる。 本発明で使用する新規な軟質熱可塑性樹脂は、
可塑剤のない状態でも柔軟性を有し、透明性、耐
寒性、耐薬品性、耐熱性の点に優れており、この
樹脂を薄膜状に成形してなるラツプフイルムは、
食品を汚染することもなく、また適度の粘着性を
有しているため、包装作業性も良好である。 次に実施例および比較例を挙げて、本発明をさ
らに具体的に説明する。実施例中の部はすべて重
量部である。 フイルムの硬度、引裂強度、脆化温度は
JISK6301で測定し、引張強さ、伸びはJISK6723
で測定し、光線透過率はJISK6714で測定した。 フイルムの溶出試験は次のようにして測定し
た。すなわち、フイルムを20％エタノールまたは
豚油に各々の温度で各々の時間浸漬し、溶出液を
クロロホルムで抽出し、その抽出液を直接ガスク
ロマトグラフイに注入して、溶出物の定量を行な
つた。 実施例 １ 内容量10のステンレス製オートクレーブに、
MVC可溶型TPU（大日本インキ化学工業(株)製パ
ンデツクスＴ―5265L；１，４―ブタンジオール
を主成分とし他に１，６―ヘキサンジオールを少
量含むグリコールおよびアジピン酸からなるポリ
エステルジオールと、ヘキサメチレンジイソシア
ネートとによつて構成される。軟化点が53℃の熱
可塑性ポリウレタン）30部と純水200部、部分ケ
ン化ポリビニルアルコール（日本合成(株)製ゴーセ
ノールKH―17）0.8部、ジ―２エチルヘキシルパ
ーオキシジカーボネート0.05部を仕込み、内部の
空気をN2で置換したのち、MVC70部を仕込ん
だ。58℃で15時間反応させた后、未反応単量体を
除去し、、これを脱水乾燥し、粉末状の重合体90
部を得た。 得られた重合体100部に対して、ステアリン酸
カルシウム１部、ステアリン酸亜鉛0.5部を配合
し、PVC用押出機を使つてダイ温度170℃でＴダ
イ法で厚さ20μのフイルムを成形した。このフイ
ルムの物性を第１表に、溶出試験結果を第２表に
示す。 このフイルムを用いて手包装したところ、過度
にべとつくことがなく各種容器にぴつたりと密着
した。 比較例 １ ポリ塩化ビニル（＝1050）100部に対して、
ジオクチルフタレート50部、ステアリン酸カルシ
ウム１部、ステアリン酸亜鉛0.5部を配合し、実
施例１と同様の方法でフイルムを成形した。この
フイルムの物性を第１表に示す。 このフイルムを用いて手包装したところ、べと
つきが激しく手包装を円滑に行なうことができな
かつた。
食品包装フイルム、食物の出前の際に容器にかぶ
せるフイルム及びストレツチ包装用フイルム等を
意味する。 従来ラツプフイルムの素材としては軟質の塩化
ビニル重合体または塩化ビニル―塩化ビニリデン
共重合体が使用されてきた。しかしこれらの塩化
ビニル系重合体から製造されたラツプフイルムに
は、つぎのような問題点がある。 (1) 可塑剤を多量含有しているため、使用中に可
塑剤が多量にフイルム表面に析出し、食品を汚
染する。特に油脂性食品を包装した際に汚染が
著しい。 (2) 可塑剤を多量含有しているため可塑剤がフイ
ルム表面に析出し、フイルムのスリツプ性を不
良とする。 本発明者らはこれらの問題点を鋭意検討し、本
発明を完成した。即ち本発明は塩化ビニル単量体
に可溶であり、しかも脂肪族ジイソシアネートを
使用した、軟化点が30〜60℃で後記単量体又は単
量体混合物100重量部あたり20〜150重量部の熱可
塑性ポリウレタンエラストマーの共存下に、塩化
ビニル単量体又は塩化ビニル単量体及びこれと共
重合可能でガラス転移温度が30℃より低い単独重
合体を与える単量体との単量体混合物を水性媒体
中で重合してなる軟質熱可塑性樹脂を薄膜状に形
成してなるラツプフイルムである。 本発明において使用される新規な軟質熱可塑性
樹脂は、塩化ビニル単量体（以下MVCと称する）
又はMVO及びこれと共重合可能でその単独重合
体のガラス転移温度が30℃よりも低い単量体との
単量体混合物（以下これらをMVC系単量体と総
称する）100重量部を、MVCに可溶であり、しか
も脂肪族ジイソシアネートを使用した、軟化点が
30〜60℃の熱可塑性ポリウレタンエラストマー
（以下、MVC可溶型TPUと略す）20〜150重量
部、及び水媒体、懸濁剤、油溶性重合開始剤の存
在下で重合する製法（特公昭60−30688号公報）
により製造される。 このように本発明で使用する軟質熱可塑性樹脂
は、MVC可溶型TPUをMVC系単量体に溶解し
た状態で、MVC系単量体を重合する事によつて
製造されるのであるが、この反応の性格は明確で
はなく、MVC可溶型TPU及飯MVC系単量体と
の間に或種の化学的結合（即ち所謂グラフト共重
合と称する反応。）が生じるものと推定される。
即ち配合時に於けるTPUとPVCのポリマーブレ
ンドと比較して、本発明による生成重合体の有意
義な改良、即ち加工成形性、柔軟性、等の点にお
いて優れている事から推察される。 本発明におけるMVC可溶型TPUとは、本発明
における軟質熱可塑性樹脂を製造する重合条件下
において、実質的にMVC系単量体に溶解するも
のであり、軟化点が60〜30℃の物である。軟化点
が60℃を越える物は、MVC系単量体に溶解しづ
らくなり、又30℃未満のものでは得られた生成重
合体の引張強度、耐熱性が悪くなる。又MVC可
溶型TPUは原料として、脂肪族ジイソシアネー
トを使用したものであり、黄変タイプが好まし
い。 無黄変タイプは紫外線安定性が良にのに対し、
無黄変タイプ以外のものは、重合後得られる生成
重合体が着色する傾向がある。本発明に有効な
MVC可溶型TPUとして、適切な例としては、大
日本インキ化学工業(株)製の商品名パンデツクスＴ
―5265L、パンデツクスＴ―525等がある。 本発明において、MVC可溶型TPUは、仕込時
MVC又はMVC系単量体100重量部に対して、20
〜150重量部共存させて重合を開始する。 MVC又は、MVC系単量体100重量部に対して、
MVC可溶型TPU20重量部未満では、得られる生
成重合体に、満足すべき軟らかさが得られず、一
方150重量部をこえると、重合速度が遅くなつた
りして好ましくない。 本発明では、生成重合体中の、MVC可溶型
TPU含量は17〜65重量％である。これは17重量
％未満では、満足すべき軟らかさが得られにく
く、一方65重量％をこえると、耐熱性が悪くりや
すく又コストも高くなり経済的にも好ましくない
からである。 本発明において、MVCと共重合可能で、その
単独重合体のガラス転移温度が30℃よりも低い単
量体としては、エチレン、プロピレンなどのオレ
フイン類、塩化ビニリデンなどのハロゲン化ビニ
リデン類、酢酸ビニルなどのビニルエステル類、
ｎ―ブチルビニルエーテルなどのビニルエーテル
類、アクリル酸ブチル、アクリル酸―２―エチル
ヘキシルなどのアクリル酸エステル類、メタクリ
ル酸―２―エチルヘキシルなどのメタクリル酸エ
ステル類などが挙げられる。 又、その使用量は、MVC系単量体中、好まし
くは50重量％以下、さらに好ましくは30重量％以
下である。これは50重量％をこえると、得られる
生成重合体の加工成形性、耐熱性などが悪くなる
ためである。 本発明において採用される重合方法は懸濁重合
法、乳化重合法のいずれでもよいが、懸濁重合法
において使用される懸濁剤は公知の懸濁剤でよ
い。例えば部分ケン化ポリビニルアルコール、メ
チルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシ
メチルセルロース、ポリアクリル酸、ビニルエー
テル―無水マレイン酸共重合体、ゼラチン等が使
用され、これらは単独又は併用してもよい。 また、これらの使用量は、水媒体に対し0.01〜
２重量％程度である。 本発明に於いて使用する油溶性重合開始剤は公
知の重合開始剤でよい。例えば、アゾビスイソブ
チルバレロニトリルなどのアゾ化合物、ラウリル
パーオキサイド、ジ―２エチルヘキシルパーオキ
シジカーボネート、ｔ―ブチルパーオキシピバレ
ートなどの有機過酸化物がある。その使用量は仕
込時のMVC系単量体に対し、0.01〜２重量％程
度である。 本発明に於ける、水媒体／（MVC可溶型TPU
＋MVC系単量体）の仕込比は１／１〜３／１が
良い。これは、該比が１／１未満では重合が不安
定になり、又該比が３／１をこえるのは経済的に
有利でない為である。 重合温度は30〜70℃、好ましくは40゜〜60℃が
良い。これは、30℃未満では重合速度が遅くなる
傾向があり、工業的に有利でない。又70℃をこえ
ると得られる生成重合体の耐熱性等が悪くなりが
ちで好ましくない。 尚、本発明に於ては、トリクレン、メルカプト
エタノール等の公知の連鎖移動剤を使用しても差
しつかえない。 本発明に於ける軟質熱可塑性樹脂は、PVCの
加工分野で使用されている添加剤、例えば、安定
剤等を添加する事ができる。 本発明に於ける軟質熱可塑性樹脂を薄膜状に成
形する方法は、PVCの加工分野で使用されてい
る加工法例えばＴダイ法、インフレーシヨン法、
カレンダーロール法等を採用することができる。 本発明で使用する新規な軟質熱可塑性樹脂は、
可塑剤のない状態でも柔軟性を有し、透明性、耐
寒性、耐薬品性、耐熱性の点に優れており、この
樹脂を薄膜状に成形してなるラツプフイルムは、
食品を汚染することもなく、また適度の粘着性を
有しているため、包装作業性も良好である。 次に実施例および比較例を挙げて、本発明をさ
らに具体的に説明する。実施例中の部はすべて重
量部である。 フイルムの硬度、引裂強度、脆化温度は
JISK6301で測定し、引張強さ、伸びはJISK6723
で測定し、光線透過率はJISK6714で測定した。 フイルムの溶出試験は次のようにして測定し
た。すなわち、フイルムを20％エタノールまたは
豚油に各々の温度で各々の時間浸漬し、溶出液を
クロロホルムで抽出し、その抽出液を直接ガスク
ロマトグラフイに注入して、溶出物の定量を行な
つた。 実施例 １ 内容量10のステンレス製オートクレーブに、
MVC可溶型TPU（大日本インキ化学工業(株)製パ
ンデツクスＴ―5265L；１，４―ブタンジオール
を主成分とし他に１，６―ヘキサンジオールを少
量含むグリコールおよびアジピン酸からなるポリ
エステルジオールと、ヘキサメチレンジイソシア
ネートとによつて構成される。軟化点が53℃の熱
可塑性ポリウレタン）30部と純水200部、部分ケ
ン化ポリビニルアルコール（日本合成(株)製ゴーセ
ノールKH―17）0.8部、ジ―２エチルヘキシルパ
ーオキシジカーボネート0.05部を仕込み、内部の
空気をN2で置換したのち、MVC70部を仕込ん
だ。58℃で15時間反応させた后、未反応単量体を
除去し、、これを脱水乾燥し、粉末状の重合体90
部を得た。 得られた重合体100部に対して、ステアリン酸
カルシウム１部、ステアリン酸亜鉛0.5部を配合
し、PVC用押出機を使つてダイ温度170℃でＴダ
イ法で厚さ20μのフイルムを成形した。このフイ
ルムの物性を第１表に、溶出試験結果を第２表に
示す。 このフイルムを用いて手包装したところ、過度
にべとつくことがなく各種容器にぴつたりと密着
した。 比較例 １ ポリ塩化ビニル（＝1050）100部に対して、
ジオクチルフタレート50部、ステアリン酸カルシ
ウム１部、ステアリン酸亜鉛0.5部を配合し、実
施例１と同様の方法でフイルムを成形した。この
フイルムの物性を第１表に示す。 このフイルムを用いて手包装したところ、べと
つきが激しく手包装を円滑に行なうことができな
かつた。
【表】
比較例 ２
ポリ塩化ビニル（＝1050）100部に対して、
ジオクチルアジペート40部、ステアリン酸カルシ
ウム１部、ステアリン酸亜鉛0.5部を配合し、実
施例１と同様の方法でフイルムを成形した。 このフイルムの溶出試験結果を第２表に示す。
ジオクチルアジペート40部、ステアリン酸カルシ
ウム１部、ステアリン酸亜鉛0.5部を配合し、実
施例１と同様の方法でフイルムを成形した。 このフイルムの溶出試験結果を第２表に示す。
【表】
単位：ppm
ND：0.05ppm未満
尚、溶出物はガスクロマトグラフイ分析により
ジオクチルアジペートであることが判明した。
単位：ppm
ND：0.05ppm未満
尚、溶出物はガスクロマトグラフイ分析により
ジオクチルアジペートであることが判明した。
Claims (1)
- １ 塩化ビニル単量体に可溶であり、しかも脂肪
族ジイソシアネートを使用した、軟化点が30〜60
℃で後記単量体又は単量体混合物100重量部あた
り20〜150重量部の熱可塑性ポリウレタンエラス
トマーの共存下に、塩化ビニル単量体又は塩化ビ
ニル単量体及びこれと共重合可能でガラス転移温
度が30℃より低い単独重合体を与える単量体との
単量体混合物を水性媒体中で重合してなる軟質熱
可塑性樹脂を薄膜状に成形してなるラツプフイル
ム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5129582A JPS58168616A (ja) | 1982-03-31 | 1982-03-31 | ラツプフイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5129582A JPS58168616A (ja) | 1982-03-31 | 1982-03-31 | ラツプフイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58168616A JPS58168616A (ja) | 1983-10-05 |
| JPH032885B2 true JPH032885B2 (ja) | 1991-01-17 |
Family
ID=12882924
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5129582A Granted JPS58168616A (ja) | 1982-03-31 | 1982-03-31 | ラツプフイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58168616A (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5321038B2 (ja) * | 1971-08-19 | 1978-06-30 | ||
| JPS5837019A (ja) * | 1981-08-28 | 1983-03-04 | Dainippon Ink & Chem Inc | 塩化ビニル重合体の製造方法 |
-
1982
- 1982-03-31 JP JP5129582A patent/JPS58168616A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58168616A (ja) | 1983-10-05 |
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