JPS5993712A - 医療用軟質塩化ビニル系樹脂材料 - Google Patents
医療用軟質塩化ビニル系樹脂材料Info
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- JPS5993712A JPS5993712A JP57202086A JP20208682A JPS5993712A JP S5993712 A JPS5993712 A JP S5993712A JP 57202086 A JP57202086 A JP 57202086A JP 20208682 A JP20208682 A JP 20208682A JP S5993712 A JPS5993712 A JP S5993712A
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- vinyl
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は改良された医療用軟質塩化ビニル系樹脂材料に
関するものである。
関するものである。
現在、軟質塩化ビニル樹脂材料から作製された医療用器
材、例えば輸血セット、輸液セット、血液袋、カテーテ
ル、チューブ等が用いられている。このような器材に要
求される性能は、高圧蒸気による滅菌処理に耐える耐熱
性を有し、熱接着が容易にでき、又、血液及び輸液を変
質せず、永く接触してもそのままの状態で保つものでな
ければならず、更に血液中に異物を移行させたり、血液
または輸液のある成分を吸収したりするものであっては
ならない等が挙げられる。
材、例えば輸血セット、輸液セット、血液袋、カテーテ
ル、チューブ等が用いられている。このような器材に要
求される性能は、高圧蒸気による滅菌処理に耐える耐熱
性を有し、熱接着が容易にでき、又、血液及び輸液を変
質せず、永く接触してもそのままの状態で保つものでな
ければならず、更に血液中に異物を移行させたり、血液
または輸液のある成分を吸収したりするものであっては
ならない等が挙げられる。
しかし、上記軟質塩化ビニル樹脂材料は上記性能を或る
程度満たすもののフタル酸エステル系化合物等の液状低
分子量可塑剤、特にジオクチルフタレート（ＤＯＰ）が
配合されているため、かかる可塑剤が血液中に移行又は
溶出し易く、長期間使用するには問題がある。
程度満たすもののフタル酸エステル系化合物等の液状低
分子量可塑剤、特にジオクチルフタレート（ＤＯＰ）が
配合されているため、かかる可塑剤が血液中に移行又は
溶出し易く、長期間使用するには問題がある。
このような欠点のないものとして、最近エチレン／酢酸
ビニル共重合体、熱可塑性ＳＢＲ、エチレン／アクリル
酸エステル共重合体等の一般に熱可塑性エラストマーも
検討されているが、特に結晶性を有するポリマーは蒸気
滅菌処理の際に成形物が変形するため耐熱性に劣る傾向
が強い。
ビニル共重合体、熱可塑性ＳＢＲ、エチレン／アクリル
酸エステル共重合体等の一般に熱可塑性エラストマーも
検討されているが、特に結晶性を有するポリマーは蒸気
滅菌処理の際に成形物が変形するため耐熱性に劣る傾向
が強い。
又、塩化ビニル樹脂／ジオクチルフタレート系に比較し
て感触（風合）がラバーライクであり、特に医療用チュ
ーブとしては好ましくない等の欠点を有し、いまだ実用
化されていない。現状では医療用軟質塩化ビニル樹脂と
しては、塩化ビニル樹脂／ジオクチルフタレート系に代
るほどの優れた材料は得られていない。
て感触（風合）がラバーライクであり、特に医療用チュ
ーブとしては好ましくない等の欠点を有し、いまだ実用
化されていない。現状では医療用軟質塩化ビニル樹脂と
しては、塩化ビニル樹脂／ジオクチルフタレート系に代
るほどの優れた材料は得られていない。
本発明者等はより優れた医療用軟質塩化ビニル樹脂材料
の開発を試みた結果、ビニルエステル／エチレン共重合
体及び熱可塑性ポリウレタンの存在下に塩化ビニル単量
体をグラフト重合し、更に８０〜１５０℃の温水にて処
理した軟質塩化ビニル系樹脂材料が日本薬局方の「輸液
用プラスチック容器試験法」に合格し、更に降圧蒸気滅
菌処理に耐える十分な耐熱性、ウエルダー接着性、透明
性を有し、又塩化ビニル樹脂／ジオクチルフタレートに
似た感触を持ち、更に細胞毒性試験にも合格する改良さ
れた医療用軟質塩化ビニル樹脂材料を得て、本発明に到
達した。
の開発を試みた結果、ビニルエステル／エチレン共重合
体及び熱可塑性ポリウレタンの存在下に塩化ビニル単量
体をグラフト重合し、更に８０〜１５０℃の温水にて処
理した軟質塩化ビニル系樹脂材料が日本薬局方の「輸液
用プラスチック容器試験法」に合格し、更に降圧蒸気滅
菌処理に耐える十分な耐熱性、ウエルダー接着性、透明
性を有し、又塩化ビニル樹脂／ジオクチルフタレートに
似た感触を持ち、更に細胞毒性試験にも合格する改良さ
れた医療用軟質塩化ビニル樹脂材料を得て、本発明に到
達した。
本発明は
（Ａ）ビニルエステル／エチレン共重合体 ４０〜７０
重量部及び （Ｂ）熱可塑性ポリウレタン ６０〜３０
重量部の存在下で、 （Ｃ）塩化ビニル単量体あるいは該単量体と共重合可能
な他のビニル系単量体との混合物 ３０〜７０重量
％（塩化ビニル系グラフト共重合体に対して）を反応し
て得られる塩化ビニル系グラフト共重合体からなる医療
用軟質塩化ビニル系樹脂材料を提供するものである。
重量部及び （Ｂ）熱可塑性ポリウレタン ６０〜３０
重量部の存在下で、 （Ｃ）塩化ビニル単量体あるいは該単量体と共重合可能
な他のビニル系単量体との混合物 ３０〜７０重量
％（塩化ビニル系グラフト共重合体に対して）を反応し
て得られる塩化ビニル系グラフト共重合体からなる医療
用軟質塩化ビニル系樹脂材料を提供するものである。
本発明で用いられるビニルエステル／エチレン共重合体
の構成成分であるビニルエステルとしては酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、バーサティック酸ビニル、安息香
酸ビニルなどがあるが、このビニルエステル／エチレン
共重合体を得るに当ってはエチレン又はビニルエステル
類と共重合しうる他のビニル単量体を用いても差し支え
ないことは無論であり、その代表的なものは（メタ）ア
クリル酸もしくはそれらのエステル化物が挙げられる。
の構成成分であるビニルエステルとしては酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、バーサティック酸ビニル、安息香
酸ビニルなどがあるが、このビニルエステル／エチレン
共重合体を得るに当ってはエチレン又はビニルエステル
類と共重合しうる他のビニル単量体を用いても差し支え
ないことは無論であり、その代表的なものは（メタ）ア
クリル酸もしくはそれらのエステル化物が挙げられる。
又、ビニルエステル／エチレン共重合体はムーニー粘度
５〜４０程度が加工性の面から好ましく、加えて本発明
樹脂材料の透明性、ウエルダー接着性を考慮するとビニ
ルエステル含量８０〜５０重量％のものが好ましい。
５〜４０程度が加工性の面から好ましく、加えて本発明
樹脂材料の透明性、ウエルダー接着性を考慮するとビニ
ルエステル含量８０〜５０重量％のものが好ましい。
本発明に於ては、ビニルエステル／エチレン共重合体と
熱可塑性ポリウレタンとは前者４０〜７０重量部、後者
６０〜３０重量部の割合で使用され、ビニルエステル／
エチレン共重合体の量が４０重量部未満（熱可塑性ポリ
ウレタンとの合計に対して４０重量％未満）である場合
はウレタン成分が多くなるため本発明の樹脂材料を温水
処理した際の加水分解性、耐熱性、透明性に劣り、しか
も黄色に変色する。一方、かかる量が７０重量部（熱可
塑性ポリウレタンとの合計に対して７０重量％）を越え
る場合は硬くなり、低温性等の物性の改良効果が十分に
達成されない。
熱可塑性ポリウレタンとは前者４０〜７０重量部、後者
６０〜３０重量部の割合で使用され、ビニルエステル／
エチレン共重合体の量が４０重量部未満（熱可塑性ポリ
ウレタンとの合計に対して４０重量％未満）である場合
はウレタン成分が多くなるため本発明の樹脂材料を温水
処理した際の加水分解性、耐熱性、透明性に劣り、しか
も黄色に変色する。一方、かかる量が７０重量部（熱可
塑性ポリウレタンとの合計に対して７０重量％）を越え
る場合は硬くなり、低温性等の物性の改良効果が十分に
達成されない。
他方前記幹ポリマーとしての熱可塑性ポリウレタンとは
、通常数平均分子量３００以上、好ましくは５００以上
であり、両末端にＯＨ基を有する長鎖グライコール類と
両末端にＮＣＯ基を有するポリイソシアネート化合物と
の反応によって得られるものを指称する。上記長鎖グラ
イコール類として代表的なものにはプロピレンオキサイ
ドもしくはテトラヒドロフランなどのアルキレンオキサ
イド類の重合により得られるポリエーテルグライコール
類；アジピン酸とエチレングライコールもしくはプロピ
レングライコールなどのグライコール類との縮合により
得られるポリエステルグライコール類またはラクトン類
の開環重合により得られるポリエステルグライコール類
などがあり、ポリイソシアネート化合物として代表的な
ものにはトルエンジイソシアネート、ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートま
たはナフチレンジイソシアネートなどがある。
、通常数平均分子量３００以上、好ましくは５００以上
であり、両末端にＯＨ基を有する長鎖グライコール類と
両末端にＮＣＯ基を有するポリイソシアネート化合物と
の反応によって得られるものを指称する。上記長鎖グラ
イコール類として代表的なものにはプロピレンオキサイ
ドもしくはテトラヒドロフランなどのアルキレンオキサ
イド類の重合により得られるポリエーテルグライコール
類；アジピン酸とエチレングライコールもしくはプロピ
レングライコールなどのグライコール類との縮合により
得られるポリエステルグライコール類またはラクトン類
の開環重合により得られるポリエステルグライコール類
などがあり、ポリイソシアネート化合物として代表的な
ものにはトルエンジイソシアネート、ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートま
たはナフチレンジイソシアネートなどがある。
本発明における塩化ビニル単量体もしくは該単量体と他
の単量体との混合物のグラフト重合はビニルエステル／
エチレン共重合体のアセトオキシ基及び熱可塑性ポリウ
レタンの主鎖の活性な部分で起るものであり、各被グラ
フト化重合体の熱安定性などが、塩化ビニル単量体等が
グラフトすることにより向上させる傾向にある。
の単量体との混合物のグラフト重合はビニルエステル／
エチレン共重合体のアセトオキシ基及び熱可塑性ポリウ
レタンの主鎖の活性な部分で起るものであり、各被グラ
フト化重合体の熱安定性などが、塩化ビニル単量体等が
グラフトすることにより向上させる傾向にある。
前述のグラフト化成分たるグラフト重合用単量体（グラ
フト化単量体）としては塩化ビニルの単独、これと共重
合可能な単量体例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、ビニルブチラート、ビニルステアレート等の飽和脂
肪族カルボン酸のビニルエステル；アクリル酸、メタア
クリル酸又はα−クロロアクリル酸と炭素数１〜１０の
一価飽和脂肪族アルコールとのエステル等のアクリル系
単量体、代表的なものとしては例えば、メチル、エチル
、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、
２−エチルヘキシルのアクリレート又はメタアクリレー
ト；その他に塩化ビニリデン、ビニルピロリデン、スチ
レン、α−メチルスチレン、環置換メチルまたはエチル
スチレン、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、
炭素数１乃至４のアルキルグループの低級アルキルビニ
ルまたはイソプロペニルエーテル及びケトン、ならびに
エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、１−
ペンテン、１−ヘキセンのごとき炭素数２乃至約６の末
端不飽和のモノオレフィン（末端不飽和モノオレフィン
は直鎖状でも側鎖を有してもよい）等が挙げられる。
フト化単量体）としては塩化ビニルの単独、これと共重
合可能な単量体例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、ビニルブチラート、ビニルステアレート等の飽和脂
肪族カルボン酸のビニルエステル；アクリル酸、メタア
クリル酸又はα−クロロアクリル酸と炭素数１〜１０の
一価飽和脂肪族アルコールとのエステル等のアクリル系
単量体、代表的なものとしては例えば、メチル、エチル
、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、
２−エチルヘキシルのアクリレート又はメタアクリレー
ト；その他に塩化ビニリデン、ビニルピロリデン、スチ
レン、α−メチルスチレン、環置換メチルまたはエチル
スチレン、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、
炭素数１乃至４のアルキルグループの低級アルキルビニ
ルまたはイソプロペニルエーテル及びケトン、ならびに
エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、１−
ペンテン、１−ヘキセンのごとき炭素数２乃至約６の末
端不飽和のモノオレフィン（末端不飽和モノオレフィン
は直鎖状でも側鎖を有してもよい）等が挙げられる。
かかる塩化ビニル単量体以外の共重合可能な単量体の使
用量は通常、全単量体混合物中、５０重量％以下、好ま
しくは１５重量％以下である。
用量は通常、全単量体混合物中、５０重量％以下、好ま
しくは１５重量％以下である。
このようにして、本発明方法においては塩化ビニルの単
独を、あるいは塩化ビニルを主体とする他の共重合可能
なビニル系単量体との混合物を、前記幹ポリマーである
エチレン−ビニルエステル共重合体と熱可塑性ポリウレ
タンとの混合物にラジカル重合せしめることにより、こ
れら各幹ポリマーのグラフト重合体を含んだ塩化ビニル
系重合体が得られるが、本発明方法を実施するにさいし
て、こうしたグラフト化単量体の使用量は、目的樹脂で
ある塩化ビニル系グラフト共重合体の３０〜７０重量％
、好ましくは４０〜６０重量％に当る範囲である。
独を、あるいは塩化ビニルを主体とする他の共重合可能
なビニル系単量体との混合物を、前記幹ポリマーである
エチレン−ビニルエステル共重合体と熱可塑性ポリウレ
タンとの混合物にラジカル重合せしめることにより、こ
れら各幹ポリマーのグラフト重合体を含んだ塩化ビニル
系重合体が得られるが、本発明方法を実施するにさいし
て、こうしたグラフト化単量体の使用量は、目的樹脂で
ある塩化ビニル系グラフト共重合体の３０〜７０重量％
、好ましくは４０〜６０重量％に当る範囲である。
すなわち、本発明方法の実施に当っては、前記した各幹
ポリマーの混合物の存在下で、かかるグラフト化単量体
が、得られる目的の塩化ビニル系グラフト共重合体の重
量を基準として３０〜７０重量％となるようにして、公
知慣用のラジカル重合開始剤を用いてラジカル重合がせ
るものであって、このさいの重合形式としては塊上、溶
液、乳化または懸濁などのいずれによってもよいが、就
中、工業的には懸濁重合が有利である。
ポリマーの混合物の存在下で、かかるグラフト化単量体
が、得られる目的の塩化ビニル系グラフト共重合体の重
量を基準として３０〜７０重量％となるようにして、公
知慣用のラジカル重合開始剤を用いてラジカル重合がせ
るものであって、このさいの重合形式としては塊上、溶
液、乳化または懸濁などのいずれによってもよいが、就
中、工業的には懸濁重合が有利である。
使用する上記重合開始剤の代表的なものにはラウロイル
パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジイソプ
ロピルパーオキシジカーボネートの如き有機過酸化物；
アゾビスイソブチロニトリルの如き有機アゾ化合物；ま
たは過酸化水素、過硫酸アンモニウムの如き無機過酸化
物；あるいはこれら各種の過酸化物に亜硫酸ナトリウム
または硫酸第一鉄の如き各種の還元剤を併用した形のレ
ドックス触媒系などがある。
パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジイソプ
ロピルパーオキシジカーボネートの如き有機過酸化物；
アゾビスイソブチロニトリルの如き有機アゾ化合物；ま
たは過酸化水素、過硫酸アンモニウムの如き無機過酸化
物；あるいはこれら各種の過酸化物に亜硫酸ナトリウム
または硫酸第一鉄の如き各種の還元剤を併用した形のレ
ドックス触媒系などがある。
また、重合温度は特に制限はないけれども、０〜１００
℃でなる範囲がよい。
℃でなる範囲がよい。
本発明で用いられる医療用軟質塩化ビニル系樹脂材料は
ビニルエステル／エチレン共重合体と熱可塑性ポリウレ
タンとからなる重合体の存在下に塩化ビニル単量体等を
グラフト重合し、更に８０〜１５０℃の熱水にて処理し
たものが好ましく、通常ビニルエステル／エチレン共重
合体と熱可塑性ポリウレタンに塩化ビニル単量体等をグ
ラフトした重合体のみが、重合時に用いられた溶媒から
取り出され、温水処理に供される。例えばエマルジョン
重合の場合は塩を添加し加熱凝集により、懸濁重合の場
合は濾過分離により、又溶液重合の場合は脱溶剤等によ
りポリマー以外の成分を除去した後水を添加し、８０〜
１５０℃に加熱されたオートクレープ中にて水溶解物で
ある成分、例えば重合時添加した助剤等を溶解、除去し
、同時にポリマー中に存在する不安定で分解し易い部分
を分解安定化することにより、得られたものが好適であ
る。
ビニルエステル／エチレン共重合体と熱可塑性ポリウレ
タンとからなる重合体の存在下に塩化ビニル単量体等を
グラフト重合し、更に８０〜１５０℃の熱水にて処理し
たものが好ましく、通常ビニルエステル／エチレン共重
合体と熱可塑性ポリウレタンに塩化ビニル単量体等をグ
ラフトした重合体のみが、重合時に用いられた溶媒から
取り出され、温水処理に供される。例えばエマルジョン
重合の場合は塩を添加し加熱凝集により、懸濁重合の場
合は濾過分離により、又溶液重合の場合は脱溶剤等によ
りポリマー以外の成分を除去した後水を添加し、８０〜
１５０℃に加熱されたオートクレープ中にて水溶解物で
ある成分、例えば重合時添加した助剤等を溶解、除去し
、同時にポリマー中に存在する不安定で分解し易い部分
を分解安定化することにより、得られたものが好適であ
る。
熱水処理時の水量はポリマー量に対して１〜１０重量倍
程度が好ましく、また熱水の温度は１１０〜１４０℃が
好ましい。尚、熱水処理回数は通常１回で良いが、輸液
用プラスチック容器試験に合格しない場合には２回以上
行っても生成樹脂材料の物性に何ら問題ない。
程度が好ましく、また熱水の温度は１１０〜１４０℃が
好ましい。尚、熱水処理回数は通常１回で良いが、輸液
用プラスチック容器試験に合格しない場合には２回以上
行っても生成樹脂材料の物性に何ら問題ない。
本発明では塩化ビニル系グラフト共重合体の加工時の耐
熱老化性を向上させる目的で、かかる共重合体に安定剤
を添加することができる。その際の安定剤としては、ス
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛等が有効であ
り、又、エポキシ化大豆油の添加は実用上有益である。
熱老化性を向上させる目的で、かかる共重合体に安定剤
を添加することができる。その際の安定剤としては、ス
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛等が有効であ
り、又、エポキシ化大豆油の添加は実用上有益である。
更に、本発明の樹脂材料にポリ塩化ビニル樹脂；塩化ビ
ニル／エチレン共重合体；塩化ビニル／酢酸ビニル共重
合体；エチレン／アクリル酸エステル共重合体、エチレ
ン／一酸化炭素／酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルグラ
フト化エチレン／酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルグラ
フト化塩素化ポリエチレン重合体、塩化ビニルグラフト
化アクリルゴム、塩化ビニルグラフト化エチレン／アク
リル酸エステル共重合体、塩化ビニルグラフト化エチレ
ン／プロピレン共重合体等の熱可塑性エラストマーへの
塩化ビニルのグラフト共重合体を本発明の目的を損なわ
ない範囲で混合しても良く、その好ましい配合量は３０
重量％迄である。
ニル／エチレン共重合体；塩化ビニル／酢酸ビニル共重
合体；エチレン／アクリル酸エステル共重合体、エチレ
ン／一酸化炭素／酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルグラ
フト化エチレン／酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルグラ
フト化塩素化ポリエチレン重合体、塩化ビニルグラフト
化アクリルゴム、塩化ビニルグラフト化エチレン／アク
リル酸エステル共重合体、塩化ビニルグラフト化エチレ
ン／プロピレン共重合体等の熱可塑性エラストマーへの
塩化ビニルのグラフト共重合体を本発明の目的を損なわ
ない範囲で混合しても良く、その好ましい配合量は３０
重量％迄である。
本発明の医療用軟質塩化ビニル系樹脂材料は、熱水で処
理されて可溶性成分及び易分解性物が除去されているた
め、柔軟性、加水分解性、透明性、ウエルダー加工性に
優れ、しかも塩化ビニル樹脂／ジオクチルフタレート系
医療用軟質塩化ビニル系材料に非常に異似した感触（風
合）を有し、輸液用プラスチック容器試験等に合格する
ものであり、輸液セット、輸血セットや医療用バンソー
コー等の医療用軟質塩化ビニル材料として単品で又は汎
用のプラスチックフィルム、例えばエチレン／酢酸ビニ
ル共重合体フィルム等とのラミネートにより実用上甚だ
有益なものである。
理されて可溶性成分及び易分解性物が除去されているた
め、柔軟性、加水分解性、透明性、ウエルダー加工性に
優れ、しかも塩化ビニル樹脂／ジオクチルフタレート系
医療用軟質塩化ビニル系材料に非常に異似した感触（風
合）を有し、輸液用プラスチック容器試験等に合格する
ものであり、輸液セット、輸血セットや医療用バンソー
コー等の医療用軟質塩化ビニル材料として単品で又は汎
用のプラスチックフィルム、例えばエチレン／酢酸ビニ
ル共重合体フィルム等とのラミネートにより実用上甚だ
有益なものである。
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。尚、
例中の部及び％は重量基準である。
例中の部及び％は重量基準である。
実施例１
攪拌機を有する耐圧重合缶に窒素ガス置換を行ったのち
、酢酸ビニル／エチレン共重合体（６０／４０重量割合
、ムーニー粘度１２）１００部数平均分子量が１２００
である１，４−ブタンジオール／アジピン酸系ポリエス
テルポリオールとヘキサメチレンジイソシアネートとを
１：１なる当量比で重合して得たポリウレタン１００部
、塩化ビニル単量体２５０部、α，α′−アゾビスイソ
ブチロニトリル１部、ポリビニルアルコール２部及び水
８５０部を仕込んで室温で５時間攪拌して、ポリマーを
塩化ビニルに溶解させた。
、酢酸ビニル／エチレン共重合体（６０／４０重量割合
、ムーニー粘度１２）１００部数平均分子量が１２００
である１，４−ブタンジオール／アジピン酸系ポリエス
テルポリオールとヘキサメチレンジイソシアネートとを
１：１なる当量比で重合して得たポリウレタン１００部
、塩化ビニル単量体２５０部、α，α′−アゾビスイソ
ブチロニトリル１部、ポリビニルアルコール２部及び水
８５０部を仕込んで室温で５時間攪拌して、ポリマーを
塩化ビニルに溶解させた。
次いで７０〜８０℃で１５時間重合を行って未反応物を
除去し、懸濁状の塩化ビニル系グラフト共重合体を得た
。このスラリーを濾過してポリマーを分離洗浄後、耐圧
反応缶に移し、次いで水２０００ｍｌを加えて攪拌下１
３０℃／６０分処理して得られた懸濁状塩化ビニル系グ
ラフト共重合体を濾過しポリマー分を６０℃で乾燥して
パウダー状の目的物樹脂３７５部を得■。
除去し、懸濁状の塩化ビニル系グラフト共重合体を得た
。このスラリーを濾過してポリマーを分離洗浄後、耐圧
反応缶に移し、次いで水２０００ｍｌを加えて攪拌下１
３０℃／６０分処理して得られた懸濁状塩化ビニル系グ
ラフト共重合体を濾過しポリマー分を６０℃で乾燥して
パウダー状の目的物樹脂３７５部を得■。
この樹脂５部にトルエン１００部を加え、還流コンデン
サーをつけた三角フラスコ中で８０〜８５℃／５時間処
理し、未溶解の樹脂３．６部を濾別した。又、トルエン
中に溶解したポリマーをケールダール法によって窒素含
量を測定したところ、原料のポリウレタン１．０部が検
出され、残分のポリマーが酢酸ビニル／エチレン共重合
体０．４部であった。これにより上記グラフト化した樹
脂は原料のポリウレタン及び酢酸ビニル／エチレン共重
合体のうちの６４％がグラフト化しているものであった
。
サーをつけた三角フラスコ中で８０〜８５℃／５時間処
理し、未溶解の樹脂３．６部を濾別した。又、トルエン
中に溶解したポリマーをケールダール法によって窒素含
量を測定したところ、原料のポリウレタン１．０部が検
出され、残分のポリマーが酢酸ビニル／エチレン共重合
体０．４部であった。これにより上記グラフト化した樹
脂は原料のポリウレタン及び酢酸ビニル／エチレン共重
合体のうちの６４％がグラフト化しているものであった
。
前記塩化ビニル系グラフト共重合体パウダー１００部に
ステアリン酸カルシウム０．５部、ステアリン酸亜鉛０
．５部、エポキシ化大豆油５部を配合し、１２０℃のロ
ールで５分間混練して０．５ｍｍの厚さのプレスシート
を成形した。
ステアリン酸カルシウム０．５部、ステアリン酸亜鉛０
．５部、エポキシ化大豆油５部を配合し、１２０℃のロ
ールで５分間混練して０．５ｍｍの厚さのプレスシート
を成形した。
本シートは日本薬局法に於ける“輸液用プラスチック容
器試験法”による溶出物試験、即ち外観蒸発残留物、泡
立ち、ｐＨ変化量、過マンガン酸消費量、紫外線吸収ス
ペクトル（２２０〜２４０ｎｍ、２４１〜３５０ｎｍ）
塩化物、溶血性の各試験に合格し、更に細胞毒性試験に
も合格した。
器試験法”による溶出物試験、即ち外観蒸発残留物、泡
立ち、ｐＨ変化量、過マンガン酸消費量、紫外線吸収ス
ペクトル（２２０〜２４０ｎｍ、２４１〜３５０ｎｍ）
塩化物、溶血性の各試験に合格し、更に細胞毒性試験に
も合格した。
尚、ポリマーの基本的物性については表１に示した。
実施例２〜３、比較例１〜５
実施例１に於て酢酸ビニル／エチレン共重合体及び熱可
塑性ポリウレタン、塩化ビニルの種類、量を変化させる
以外は、実施例１と全く同様に重合、熱処理、加工を行
った。
塑性ポリウレタン、塩化ビニルの種類、量を変化させる
以外は、実施例１と全く同様に重合、熱処理、加工を行
った。
得られた各シートのうち本発明のものは日本薬局法によ
る上記試験に合格した。
る上記試験に合格した。
尚、各ポリマーの物性を表１にまとめて示した。
比較例６
実施例１に於て、熱水処理を行わなかった以外は全て同
様にして得たシートは、輸液用プラスチック容器試験は
不合格であり溶血作用を示した。
様にして得たシートは、輸液用プラスチック容器試験は
不合格であり溶血作用を示した。
実施例４
実施例１に於て、合成されたパウダー状の樹脂１００部
に塩化ビニル／エチレン共重合体（エチレン７％）を２
０部混合して加工されたフィルムは１００％モジュラス
が９５ｋｇ／ｃｍ■と多少硬くなるが、輸液用プラスチ
ック容器試験に合格し、耐熱性、ウエルダー接着性にも
特に問題なく加工できた。
に塩化ビニル／エチレン共重合体（エチレン７％）を２
０部混合して加工されたフィルムは１００％モジュラス
が９５ｋｇ／ｃｍ■と多少硬くなるが、輸液用プラスチ
ック容器試験に合格し、耐熱性、ウエルダー接着性にも
特に問題なく加工できた。
表１に示すように、比較例２及び３は硬く、低温脆化性
に劣り、又比較例１、４及び５は耐熱性に劣るのに対し
て、実施例のものはいずれも優れていた。
に劣り、又比較例１、４及び５は耐熱性に劣るのに対し
て、実施例のものはいずれも優れていた。
表１
（註）＊：１２０℃／２時間の耐熱試験後、フィルムの
変色及び収縮、変形のあるものは×、変色の少ないもの
を○として判断した。
変色及び収縮、変形のあるものは×、変色の少ないもの
を○として判断した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （Ａ）ビニルエステル／エチレン共重合体 ４０〜７０
重量部及び （Ｂ）熱可塑性ポリウレタン ６０〜３０
重量部の存在下で、 （Ｃ）塩化ビニル単量体あるいは該単量体と共重合可能
な他のビニル系単量体との混合物 ３０〜７０重量
％（塩化ビニル系グラフト共重合体に対して）を反応し
て得られる塩化ビニル系グラフト共重合体からなる医療
用軟質塩化ビニル系樹脂材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57202086A JPS5993712A (ja) | 1982-11-19 | 1982-11-19 | 医療用軟質塩化ビニル系樹脂材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57202086A JPS5993712A (ja) | 1982-11-19 | 1982-11-19 | 医療用軟質塩化ビニル系樹脂材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5993712A true JPS5993712A (ja) | 1984-05-30 |
| JPH039125B2 JPH039125B2 (ja) | 1991-02-07 |
Family
ID=16451730
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57202086A Granted JPS5993712A (ja) | 1982-11-19 | 1982-11-19 | 医療用軟質塩化ビニル系樹脂材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5993712A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011224495A (ja) * | 2010-04-21 | 2011-11-10 | Thrash:Kk | 浄水装置およびそれに用いられるフィルター |
-
1982
- 1982-11-19 JP JP57202086A patent/JPS5993712A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011224495A (ja) * | 2010-04-21 | 2011-11-10 | Thrash:Kk | 浄水装置およびそれに用いられるフィルター |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH039125B2 (ja) | 1991-02-07 |
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