JPH0330626B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、スチレン系ブロツク共重合ゴム
（BSRと略称す）と高極性熱可塑性重合成分との
ポリマーブレンドよりなる熱可塑性成形材料に関
する。この発明の主たる目的は、BSRとポリ塩
化ビニルグラフトエチレン酢酸ビニル系共重合体
（PVCグラフトEVAと略称す）の如き、高極性重
合成分とを含有する優れた成形加工性を有する熱
可塑性成形材料を提供することにある。

周知の如く、BSRは世界的に最も汎用されて
いる熱可塑性エラストマーであり、比較的低温下
でのゴム的性質は優れたものがあるが、耐油性、
接着性に大き難点がある。一方、PVCは、耐油
性、接着性に優れた最も経済的な熱可塑性重合成
分であるが、低温での物性はゴム類に比して甚だ
悪い。従つて、これら二種類の重合成分同志は、
物性上補足関係にあり、両者を混和することがで
き、良好な成形性をもつポリマーブレンドが得ら
れれば、技術上、実用上の意義は極めて大きい。
しかるに、BSRとPVCを単に溶融混練りしたの
では、甚だしく、混和性を欠き、良好な成形材料
は得られない。更に、この場合、EVAを併用し
ても、大して混和性、成形性は改良されない。本
発明者は種々研究の結果、従来PVCの改質剤に
使用されてきたPVCグラフトEVAが意外にも
BSRと良好な混和性を有し、且つ、その混和物
は、良好な成形性、耐熱変色性をもつことを見出
し、本発明を完成するに至つた。

即ち、本発明はスチレン系ブロツク共重合ゴム20
から80重量％とポリ塩化ビニルグラフト・エチレ
ン酢酸ビニル系共重合体20から80重量％とからな
る熱可塑性成形材料を提供するものである。

本発明成形材料に使用するBSRとは、同一分
子内にハードセグメントとしてのポリスチレン部
分とソフトセグメントとしてのポリブタジエン、
ポリイソプレン、ポリオレフイン部分を有する熱
可塑性、エラストマー性のブロツク共重合体であ
り、スチレン含量10〜50重量％（以下重量％は％
と略記）の熱可塑性エラストマー性共重合体であ
る。

かかるBSRの具体例としては、ソルブレンＴ
−411、同Ｔ−414、同Ｔ−431、同475（以上旭化
成社製品）、SOLPRENE1205、同308、同411、
同414、同416、同420、同423、同475、同481（以
上フイリツプスケミカル社製品）及び、カリフレ
ツクスTR−1101、同1102、同1107、同4113、同
4122、同4203、同4205、クレイントンＧ−1650、
同Ｇ−1652（以上シエル化学社製品）等があげら
れる。なお、かかるブロツク共重合体を使用せ
ず、加硫ゴム用として汎用されているSBRを使
用した場合は、PVCとは勿論、PVCグラフト
EVAとも全く混和性を欠き、満足な成形性が得
られない。

次に、PVCグラフトEVAは、工業的には、
EVAをベースとして、これに塩化ビニル又は塩
化ビニルを主成分として、他の極性モノマー例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸及びこれらのエス
テル類、アミド類、アクリロニトリル、塩化ビニ
リデン等とともにグラフト共重合させることに依
り製造される。それらの製造法については、すで
に各種の方法が公開されているが、大別しEVA
をモノマーで溶解または膨潤されてグラフト共重
合させる方法、EVAとモノマーを水中に懸濁さ
せ、グラフト共重合させる方法或いは、EVAの
乳化重合物にモノマーを添加してグラフト共重合
させる方法等がある。

本発明に使用するPVCグラフトEVAとしては
BSRとの混和性ならびに本発明成形物へ付与の
点からPVCとEVAとの組成割合はPVC：EVA＝
20〜80：80〜20（重量％）、特に40〜60：60〜40
（重量％）が好適であり、PVC含量が約60重量％
を越えると、BSRとの混和性が低下する。これ
らの好適な上市品の具体例としては、エバスレン
Ｋ−4545（大日本インキ化学工業製品）、グラフト
マーＲ−５（日本ゼオン社製品）、ニカレツクス
GF−3000、5000、7000（以上日本カーバイド社製
品）等がある。

BSRとPVCグラフトEVAの混合比率は、成形
材料の必要特性に応じて自在に設定することがで
きるが、両者の特性を発揮させる好適範囲として
は、20〜80重量％80〜20重量％であり、最も好ま
しくは、40〜60重量％／60〜40重量％である。

本発明成形材料は、BSRとPVCグラフトEVA
を混練り用ロール、加圧ニーダー、押出し機等の
ゴム、プラスチツクス用に使用される混練り機を
用いて、溶融混練りすることに依り、製造するこ
とができる。

本発明の成形材料には、充填剤、補強材、難燃
剤、発泡剤、可塑剤、安定剤、着色剤、滑剤等の
プラスチツクまたは、ゴム用配合剤を適宜、配合
することができる。また、BSR、PVCグラフト
EVA両者に、比較的混和性のある各種熱可塑性
樹脂、エラストマー及びゴム類を、本発明成形材
料の特性を維持する程度内に於いて、配合するこ
とができる。就中、EVAの配合は、本発明成形
材料の成形加工性、機械的物性を更に改良する効
果がある。

本発明成形材料は、圧延成形、プレス成形、押
出し成形、射出成形等すべての熱成形が可能であ
り、可塑性を使用せずとも、軟質から硬質に至る
巾広い成形品が得られる。且つ、良好な耐油性、
接着性、低温物性を有し、本質的に無毒性であ
る。従つて、食品包装材、耐衝撃性成形材料、低
衝撃性成形体との積層成形品、可塑剤配合PVC
成形品との積層成形品等各種の用途に使用でき
る。

次に、本発明の特徴を実施例について説明す
る。尚、例中部及び％は重量基準である。

実施例 １ (1)供試成形材料の製造 エバスレンＫ−4545（PVC約50％、EVA約50％
のPVCグラフトEVA）60部、ソルブレンＴ−411
（ポリスチレン約30％、ポリブタジエン約70％の
BSR）40部に対して、加工助剤として、ステア
リン酸亜鉛0.5部、４，4′−イソプロピリデン−
ジフエノールアルキル（C₁₂〜C₁₅）ホスフアイト
0.5部を添加し、ヘンシエルミキサーで混合後、
40m/m一軸ダルメージ型スクリユー押出機に依
り、シリンダー最高温度150℃で混練りし、スト
ランドとして押出しカツテイングを行い、ペレツ
ト状コンパウンド（本発明成形材料）を製造し
た。

別に、比較のため、上記の配合に於いてエバス
レンＫ−4545に代替して、平均重合度700、1100、
1300のPVC夫々30部と、酢ビ含量25％、45％、
65％のEVA夫々30部との組合せ９種に依り、上
記同様にペレツト状コンパウンド（対照成形材
料）９種を製造した。

(2) 成形試験並びに試験 イ） 圧延成形性 本発明成形材料150ｇを表面温度140〜170℃の
６吋径二本ロール（速度比23／20）に依り、ロ
ール間隙を一定として、５分間混練りし、その
間の混練り性及び最後に厚み約0.5m/mのシー
トに圧延し、取り出した場合のシートの表面
性、構成成分の分散状態等を観察して、判定し
た。対照成形材料の場合はいずれもPVCの分
散が不良でブツとなり、昇温に依つても解消せ
ず、熱劣化に依る着色だけが増大する現象を呈
し、成形材料として不適性な結果を示した。之
に対して、本発明成形材料からは乳濁乃至半透
の平滑な半硬質シートが得られ、分散不良は全
く認められず、着色も殆んど発生しなかつた。

ロ） 押出し成形性 30m/m一軸フルフライト型スクリユー押出し
機にＴ−ダイを附設し、成形温度を変えて、板
状体の押し出し成形性を本発明成形材料と対照
成形材料について比較した結果、本発明成形材
料は成形性、耐熱変色性に於いて格段にすぐれ
ていた。

ハ） 射出成形性 ３オンスインラインスクリユー射出成形機に
平板成形用ゲートを附設し、成形温度、射出圧
等射出条件を変えて、射出成形性を試験した結
果、本発明成形材料は対照成形材料に比べて格
段にすぐれた成形性、耐熱変色性を示した。

ニ） 成形品の特性試験 本発明成形材料よりの上記圧延成形シートを
TIS1号油に１ケ月間室温で浸漬したが、顕著
な変化はなく、且つ、低温脆化温度（JIS Ｋ−
6301準拠）は−50℃以下であつた。更に、他種
材料とは容易に熱接着しない軟質PVC（DOP約
70部配合）に対しても、同時積層押出し或いは
加熱プレスに依り容易に積層することができ、
良好な接着性を示した。

実施例 ２ 実施例１に於いて、エバスレンＫ−4545を40部
へ、ソルブレンＴ−411を60部へ変更し、且つ、
対照成形材料のPVC、EVA混合量を夫々20部へ
変更し、同様の成形試験を行い、実施例１と同様
の結果を得た。

実施例 ３ 実施例１に於いて、エバスレンＫ−4545をグラ
フトマーＲ−２（PVC含量約50％、EVA含量約50
％）へ代替して、同様の成形試験を行い、実施例
１と同様の結果を得た。

実施例 ４ 実施例１に於いて、ソルブレンＴ−411をクレ
イトンＧ−1650へ代替して、、同様の成形試験を
行い実施例１と同様の結果を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ スチレン系ブロツク共重合ゴム 20から80重量％と ポリ塩化ビニルグラフト・エチレン酢酸ビニル
   系共重合体20から80重量％ とからなる熱可塑性成形材料。