JPH0330630B2 - - Google Patents

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JPH0330630B2
JPH0330630B2 JP57101506A JP10150682A JPH0330630B2 JP H0330630 B2 JPH0330630 B2 JP H0330630B2 JP 57101506 A JP57101506 A JP 57101506A JP 10150682 A JP10150682 A JP 10150682A JP H0330630 B2 JPH0330630 B2 JP H0330630B2
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JP
Japan
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group
acid
parts
amino
hydroxysulfonyl
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JP57101506A
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English (en)
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JPS57212256A (en
Inventor
Berukuman Udoo
Hanzen Gyuntaa
Ratsuha Deiitoritsuhi
Toomasu Mihyaeru
Tsuaidoraa Georuku
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of JPS57212256A publication Critical patent/JPS57212256A/ja
Publication of JPH0330630B2 publication Critical patent/JPH0330630B2/ja
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
    • C09B45/24—Disazo or polyazo compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B33/00—Disazo and polyazo dyes of the types A->K<-B, A->B->K<-C, or the like, prepared by diazotising and coupling

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式 ［式中D1は次式：
【式】
【式】 又は
【式】を表わし、 Ｚは水素原子又は式：D4−Ｎ＝Ｎ−の基を表
わし、D2はヒドロキシ、ヒドロキシスルホニル、
塩素又はニトロで置換されたフエニル基又はヒド
ロキシ、ヒドロキシスルホニル又はニトロで置換
されたナフチル基を表わし、Ｘはヒドロキシ基を
表わし、D3はヒドロキシスルホニル、ニトロ、
フエニルアミノ又はニトロスルホフエニルアミノ
で置換されたフエニル基又はヒドロキシスルホニ
ルで置換されたナフチル基を表わし、D4は、非
置換の又はメトキシ、エトキシ、ニトロ又はヒド
ロキシスルホニルで置換されたフエニル基を表わ
し、R2はメチル基、エチル基又はＮ，Ｎ−ジ−
C1〜C4−アルキルで置換されたアミノ基を表わ
し、ここで環Ｂは更にメチル、メトキシ、塩素、
臭素又はヒドロキシスルホニルで置換されていて
よく、環Ｅはメチル、メトキシ、塩素、臭素又は
ヒドロキシスルホニルで置換されていてよく、基
D1又はD2の少なくとも１個は、アゾ結合に対し
てｏ−位にヒドロキシ基を有する］で表わされ
る、反応性基不含でスルホン酸基を含有する染料
ならびにこの染料の鉄−、マンガン−、コバルト
−、クロム−、ニツケル−及び銅錯化合物に関す
る。 個々のジアゾ成分D2−NH2及びD3−NH2は、
例えば次のものである。アニリン、ｏ−、ｍ−及
びｐ−トルイジン、ｏ−、ｍ−及びｐ−クロルア
ニリン、ｏ−、ｍ−及びｐ−アニシジン、ｏ−、
ｍ−及びｐ−ニトロアニリン、２−ニトロ−４−
メチルアニリン、３−ニトロ−４−メチルアニリ
ン、２−ニトロ−４−クロルアニリン、２−メチ
ル−５−ニトロアニリン、２−メチル−４−ニト
ロアニリン、２−クロル−４−ニトロアニリン、
４−ニトロアニリン−２−メチルスルホン、アニ
リン−ｏ−、−ｍ−及び−ｐ−スルホン酸、２−
アミノ−３−クロルベンゾールスルホン酸、２−
アミノ−４−クロルベンゾールスルホン酸、２−
アミノ−５−クロルベンゾールスルホン酸、３−
アミノ−４−クロルベンゾールスルホン酸、２−
クロル−５−アミノベンゾールスルホン酸、３−
クロル−４−アミノベンゾールスルホン酸、４−
アミノ−３，６−ジクロルベンゾールスルホン
酸、２−アミノ−５−メチルベンゾールスルホン
酸、２−メチル−５−アミノベンゾールスルホン
酸、２−メチル−４−アミノベンゾールスルホン
酸、３−アミノ−４，６−ジメチルベンゾールス
ルホン酸、２−アミノ−５−メトキシベンゾール
スルホン酸、２−メトキシ−５−アミノベンゾー
ルスルホン酸、２−アミノ−４−クロル−５−メ
チルベンゾールスルホン酸、２−アミノ−４−メ
チル−５−クロルベンゾールスルホン酸、２−ア
ミノ−５−ニトロベンゾールスルホン酸、３−ニ
トロ−４−アミノベンゾールスルホン酸、アニリ
ン−２，４−及び−２，５−ジスルホン酸、２−
アミノ−４，５−ジスルホトルオール、２−アミ
ノ−３，５−ジスルホクロルベンゾール、２−ア
ミノ−３，５−ジスルホトルオール、２−アミノ
−３，５−ジメチルベンゾールスルホン酸、４−
アミノ−２，５−ジスルホアニソール、２−アミ
ノ−４−メトキシベンゾールスルホン酸、２−ア
ミノ−４−メトキシ−６−ニトロベンゾールスル
ホン酸、３−アミノ−６−メトキシベンゾールス
ルホン酸、２−アミノ−５−メトキシベンゾール
スルホン酸、２−アミノ−５−エトキシベンゾー
ルスルホン酸、４−アミノジフエニルエーテル−
２−スルホン酸、４−アミノジフエニルアミン−
２−スルホン酸、４−ニトロ−4′−アミノジフエ
ニルアミン−２−スルホン酸、４−ニトロ−3′−
クロル−4′−アミノジフエニルアミン−２−スル
ホン酸、４−ニトロ−4′−アミノジフエニルアミ
ン−3′−スルホン酸、４−メトキシ−4′−アミノ
ジフエニルアミン−2′−スルホン酸、４−ヒドロ
キシ−4′−アミノジフエニルアミン−2′−スルホ
ン酸、２−メトキシ−4′−アミノジフエニルアミ
ン−2′−スルホン酸、４−メチル−4′−アミノジ
フエニルアミン−2′−スルホン酸、4′−ニトロ−
４−アミノスチルベン−２，2′−ジスルホン酸、
２−アミノ−４−アセトアミノベンゾールスルホ
ン酸、２−アミノ−５−アセトアミノベンゾール
スルホン酸、ｏ−、ｍ−及びｐ−アミノ安息香酸
ならびにそのC1〜C4−アルキルエステル、アニ
リン−３−及び−４−スルホンアミド、ｏ−及び
ｐ−アミノベンゾニトリル、アセトメタミン酸、
アセトパラミン酸、ゲルブ酸、ジゲルブ酸、４−
アミノアゾトルオール−4′−スルホン酸、４−ア
リルスルホニルアニリン、３−アリルスルホニル
アニリン、２−アリルスルホニルアニリン、４−
（プロペニル−1′）−スルホニルアニリン、２−ア
ミノ−５−スルホ安息香酸、３−アミノ−６−ニ
トロ安息香酸、３−ニトロ−４−アミノ安息香
酸、２−ナフチルアミン−１−スルホン酸、２−
ナフチルアミン−５−スルホン酸、２−ナフチル
アミン−６−スルホン酸、２−ナフチルアミン−
７−スルホン酸、２−ナフチルアミン−８−スル
ホン酸、２−ナフチルアミン−１，５−ジスルホ
ン酸、２−ナフチルアミン−３，６−ジスルホン
酸、２−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン
酸、２−ナフチルアミン−５，７−ジスルホン
酸、２−ナフチルアミン−６，８−ジスルホン
酸、２−ナフチルアミン−６−ニトロ−４，８−
ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−１，５，７
−トリスルホン酸、２−ナフチルアミン−３，
６，８−トリスルホン酸、２−ナフチルアミン−
４，６，８−トリスルホン酸、１−ナフチルアミ
ン−２−スルホン酸、１−ナフチルアミン−３−
スルホン酸、１−ナフチルアミン−４−スルホン
酸、１−ナフチルアミン−５−スルホン酸、１−
ナフチルアミン−６−スルホン酸、１−ナフチル
アミン−７−スルホン酸、１−ナフチルアミン−
８−スルホン酸、１−ナフチルアミン−３，６−
ジスルホン酸、１−ナフチルアミン−３，８−ジ
スルホン酸、１−ナフチルアミン−４，７−ジス
ルホン酸、１−ナフチルアミン−４，８−ジスル
ホン酸、１−ナフチルアミン−３，６，８−トリ
スルホン酸、１−ナフチルアミン−４，６，８−
トリスルホン酸、２−アミノフエノール、２−ア
ミノ−４−メチルフエノール、２−アミノ−４−
クロルフエノール、２−アミノ−４，６−ジクロ
ルフエノール、２−アミノ−３，４，６−トリク
ロルフエノール、２−アミノ−４−ニトロフエノ
ーール、２−アミノ−５−ニトロフエノール、２
−アミノ−４，６−ジニトロフエノール、２−ア
ミノ−４−クロル−５−ニトロフエノール、２−
アミノ−４−クロル−６−ニトロフエノール、２
−アミノ−４−ニトロ−６−クロルフエノール、
２−アミノ−４−メチル−６−ニトロフエノー
ル、３−アミノ−４−ヒドロキシベンゾールスル
ホン酸、３−アミノ−４−ヒドロキシベンゾール
スルホン酸アミド、３−アミノ−４−ヒドロキシ
−５−クロルベンゾールスルホン酸、２−ヒドロ
キシ−３−アミノ−５−クロルベンゾールスルホ
ン酸、２−ヒドロキシ−３−アミノ−５−メチル
ベンゾールスルホン酸、３−アミノ−４−ヒドロ
キシ−５−ニトロベンゾールスルホン酸、２−ヒ
ドロキシ−３−アミノ−５−ニトロベンゾールス
ルホン酸、２−アミノフエノール−４，６−ジス
ルホン酸、３−アミノ−４−ヒドロキシ−５−カ
ルボキシルベンゾールスルホン酸、２−アミノ−
３−ナフトール、２−アミノ−３−ナフトール−
６−スルホン酸、６−ニトロ−１−ジアゾ−２−
ナフトール−４−スルホン酸又は１−ジアゾ−２
−ナフトール−４−スルホン酸。 基R2は、例えば次のものである。メチルアミ
ノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエ
チルアミノ基、ジプロピルアミノ基、メチルエチ
ルアミノ基、ジブチルアミノ基。 式の化合物を製造するためには、例えば次式
のジアゾ化合物を次式 の化合物と反応させ、場合により式D4−NH2の
アミンのジアゾ化合物と反応させて基D4−Ｎ＝
Ｎ−を導入し、そして反応生成物を場合により金
属錯化合物に変えることができる。反応は原理的
に既知であり、文献に記載の方法により行うこと
ができる。反応の詳細は実施例に記載される。実
施例中の部及び％は特に指示がない限り重量に関
する。 式の化合物は特にその金属錯化合物の形で、
窒素含有繊維例えば羊毛及び好ましくは皮革の染
色に適している。きわめて良好な堅牢性を有する
本質的に褐色色調が、特に再なめしされた皮革上
にも得られる。 鉄の錯化合物が優れている。 工業上特に重要なものは、式においてＸ＝
OH、R2＝アルキル基又は式
【式】の基（こ こにR3及びR4はC1〜C8−アルキル基、あるいは
窒素原子と一緒になつて、場合により異種原子に
より中断された５員又は６員の環を形成する）で
ある化合物である。 好ましいジアゾ成分D2−NH2は、例えば次の
ものである。２−アミノ−４，６−ジニトロフエ
ノール、３−アミノ−４−ヒドロキシベンゾール
スルホン酸、２−ヒドロキシ−３−アミノ−５−
ニトロベンゾールスルホン酸、３−アミノ−４−
ヒドロキシ−５−ニトロベンゾールスルホン酸、
２−ヒドロキシ−３−アミノ−５−クロルベンゾ
ールスルホン酸、２−アミノフエノール−４，６
−ジスルホン酸、１−ジアゾ−２−ナフトール−
４−スルホン酸又は６−ニトロ−１−ジアゾ−２
−ナフトール−４−スルホン酸。 D3−NH2としては、好ましくは次のアミンが
あげられる。アニリン−ｏ−、−ｍ−及び−ｐ−
スルホン酸、３−クロル−４−アミノベンゾール
スルホン酸、３−アミノ−４−クロルベンゾール
スルホン酸、２−アミノ−５−クロルベンゾール
スルホン酸、２−アミノ−５−メチルベンゾール
スルホン酸、２−メチル−４−アミノベンゾール
スルホン酸、２−アミノ−５−ニトロベンゾール
スルホン酸、３−ニトロ−４−アミノベンゾール
スルホン酸、アニリン−２，４−及び−２，５−
ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−１−、−５
−、−６−、−７−及び−８−スルホン酸、２−ナ
フチルアミン−１，５−、−３，６−、−４，８
−、−５，７−及び−６，８−ジスルホン酸、２
−ナフチルアミン−１，５，７−、−３，６，８
−及び−４，６，８−トリスルホン酸、１−ナフ
チルアミン−２−、−３−、−４−、−５−、−６
−、−７−及び−８−スルホン酸、１−ナフチル
アミン−３，６−、−３，７−、−３，８−、−４，
７−及び−４，８−ジスルホン酸、１−ナフチル
アミン−３，６，８−及び−４，６，８−トリス
ルホン酸、４−アミノジフエニルアミン−２−ス
ルホン酸又は４−ニトロ−4′−アミノジフエニル
アミン−２−スルホン酸。 特に好ましい成分D1−NH2は、例えば下記の
ものである。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】 実施例 １ ３−メチルスルホニルアミノ−アニリン18.6部
を5N−塩酸50容量部に溶解し、０〜５℃で亜硝
酸ナトリウム７部の水溶液の添加によりジアゾ化
する。続いて得られたジアゾ溶液を、２−ヒドロ
キシ−３−アミノ−５−ニトロベンゾールスルホ
ン酸23.4部のジアゾ化及び次いでレゾルシン11部
への炭酸ソーダアルカリ性カツプリングによつて
常法により得られたカツプリング生成物の、水
1000部中の撹拌された懸濁液に流入する。添加の
のちPHを９に高め、カツプリングが終了するまで
撹拌する。得られた染料の過物を水500部中で
撹拌し、60〜70℃で塩化鉄（）34部を添加し、
次いで酢酸ナトリウムでPH４にする。60〜70℃で
１時間撹拌したのち金属化が完結し、錯化合物染
料をPH１〜２及び60℃で塩化カリウムを用いて塩
析し、熱時過し、乾燥する。次式 の化合物の鉄錯化合物が得られ、このものは皮革
上に光−及び湿潤堅牢な褐色の染色を与える。 実施例 ２ ２−クロル−５−メチルスルホニルアミノ−ア
ニリン22部を5N−塩酸100部中に懸濁させ、０〜
５℃で亜硝酸ナトリウム７部の水溶液と反応させ
る。次いで得られたジアゾ溶液を、６−ニトロ−
１−ジアゾ−２−ナフトール−４−スルホン酸
29.5部及びレゾルシン11部から常法により得られ
たカツプリング生成物の、水1000部中の撹拌され
た懸濁液に流入し、次いでPH価を９〜10に高め
る。カツプリングの終了後、染料を実施例１と同
様にして塩化鉄（）34部と反応させ、次式 の化合物の鉄錯化合物を単離する。このものは皮
革上に光−及び湿潤堅牢性の良好な褐色の染色を
与える。 前記の方法と同様にして、次表に示す化合物が
得られる。
【表】
【表】 実施例 15 ３−メチルスルホニルアミノ−アニリン18.6部
を、5N−塩酸50容量部中で亜硝酸ナトリウム７
部の水溶液と反応させる。次いでジアゾ溶液に１
−ナフチルアミン−６−スルホン酸22.3部の中性
水溶液を徐々に流入する。カツプリングの終了
後、得られた生成物を吸引過し、希苛性ソーダ
溶液に溶解し、亜硝酸ナトリウム７部の水溶液を
０〜５℃で添加したのち希塩酸で酸性にする。ジ
アゾ化終了ののち混合物を、２−ヒドロキシ−３
−アミノ−５−ニトロベンゾールスルホン酸23.4
部のジアゾ化及び次いでレゾルシン11部への炭酸
ソーダアルカリ性カツプリングによつて常法によ
り得られた化合物の水性懸濁液中に流入する。ア
ルカリ性範囲で撹拌してカツプリングを終了さ
せ、得られた染料を60〜70℃で水500部中で塩化
鉄（）34部を用いてPH４で錯塩にする。金属錯
化合物を60でPH１〜２において塩化カリウムで塩
析し、熱時過し、乾燥する。次式 の化合物の鉄錯化合物は、皮革を光−及び湿潤堅
牢な赤褐色色調に染色する。 実施例 16 ４−メチルスルホニルアミノ−アニリン18.6部
を5N−塩酸100容量部に溶解し、０〜５℃で亜硝
酸ナトリウム７部の水溶液を添加する。次いでジ
アゾ溶液に、１−ナフチルアミン−６−スルホン
酸22.3部の水溶液を流入し、カツプリングの終了
後、得られた生成物を実施例15と同様にしてジア
ゾ化する。次いで得られたジアゾ懸濁液を、６−
ニトロ−１−ジアゾ−２−ナフトール−４−スル
ホン酸29.5部及びレゾルシン11部からのカツプリ
ング生成物の懸濁液中に撹拌混合し、PH９にす
る。カツプリングの終了後、常法によりPH４で塩
化鉄（）3.4部と反応させ、金属化を行つたの
ち前記のようにして仕上げ処理する。次式 の化合物の鉄錯化合物が得られ、これを用いて皮
革上に良好な光−及び湿潤堅牢性を有する赤褐色
の染色が得られる。 前記の方法と同様にして、次表に示す化合物が
得られる。
【表】
【表】
【表】 実施例 35 ４−メチルスルホニルアミノ−アニリン18.6部
を塩酸溶液中でジアゾ化し、ジアゾ溶液をPH10で
１−ナフトール−７−アミノ−３−スルホン酸
23.9部の水溶液中に撹拌混合する。カツプリング
の終了後、生成物を炭酸ナトリウムの水溶液にPH
10で溶解し、亜硝酸ナトリウム７部の水溶液を添
加し、過剰の希塩酸中に徐々に流入する。得られ
たジアゾニウム化合物を、６−ニトロ−１−ジア
ゾ−２−ナフトール−４−スルホン酸29.5部及び
レゾルシン11部からのカツプリング生成物の懸濁
液中に撹拌混合し、PH９〜10にする。カツプリン
グの終了後、実施例15と同様にして塩化鉄（）
と反応させ、金属化された次式 の染料を単離する。このものは皮革上に良好な光
−及び湿潤堅牢性を有する褐色の染色を与える。 前記の方法と同様にして、次表に示す化合物が
得られる。
【表】
【表】 実施例 44 ２−アミノ−５−ニトロベンゾールスルホン酸
21.8部を常法によりジアゾ化し、ジアゾ溶液を、
5N−塩酸50容量部中の３−メチルスルホニルア
ミノ−アニリン18.6部の溶液に加える。カツプリ
ングを行つたのちカツプリング生成物を実施例35
と同様にしてジアゾ化し、ジアゾ懸濁液をPH９
で、ジアゾ化された２−ヒドロキシ−３−アミノ
−５−ニトロベンゾールスルホン酸23.4部及びレ
ゾルシン11部からのカツプリング生成物の懸濁液
中に流入する。カツプリングの終了後、前記のよ
うにして塩化鉄（）34部を用いてPH４で錯塩と
なし、次式 の化合物の金属錯化合物を単離し、乾燥する。こ
のものは皮革を光−及び湿潤堅牢な赤褐色色調に
染色する。 前記の方法と同様にして、次表に示す化合物が
得られる。
【表】
【表】
【表】 実施例 61 １−ナフチルアミン−３，６−ジスルホン酸
30.3部を常法によりジアゾ化する。得られたジア
ゾ溶液を３−メチルスルホニルアミノ−アニリン
18.6部の塩酸溶液中に撹拌混合し、次いで酢酸ナ
トリウムでPH２にする。カツプリングの終了後、
得られた化合物を希苛性ソーダ溶液に溶解し、亜
硝酸ナトリウム７部の水溶液を添加し、０〜５℃
で過剰の塩酸中に流入する。生成したジアゾ溶液
を、レゾルシン11部への６−ニトロ−１−ジアゾ
−２−ナフトール−４−スルホン酸29.5部の炭酸
ソーダアルカリ性カツプリングによつて常法によ
り得られた化合物の水性懸濁液中に流入し、PH８
〜９にする。得られた染料を水性懸濁液中で、60
〜70℃及びPH４で塩化鉄（）34部と共に錯生成
が完結するまで撹拌し、次いでPH１で塩化カリウ
ムで塩析し、単離し、乾燥する。次式 の化合物の鉄錯化合物は皮革を光−及び湿潤堅牢
性の良好な暗褐色色調に染色する。 実施例 62 ２−アミノ−４，６−ジニトロフエノール19.9
部を常法によりジアゾ化し、炭酸ソーダアルカリ
性でレゾルシン11部にカツプリングさせる。得ら
れた化合物に、１−ナフチルアミン−３，６−ジ
スルホン酸30.3部及び３−メチルスルホニルアミ
ノ−アニリン18.6部から形成されたカツプリング
生成物の、実施例61と同様にして得られたジアゾ
化合物を加え、炭酸ソーダアルカリ性カツプリン
グの終了後、反応生成物をPH４で塩化鉄（）34
部と反応させる。常法により単離された次式 の化合物の鉄錯化合物は、皮革上に光−及び湿潤
堅牢性の良好な深い褐色の染色を与える。 実施例 63（参考例） ２−ナフチルアミン−５，８−ジスルホン酸
30.3部をジアゾ化し、PH２で３−アミノアセトア
ニリ−ド15部にカツプリングさせる。この化合物
に常法によりアルカリ性溶液中で亜硝酸ナトリウ
ム７部を添加し、過剰の塩酸中に流入することに
よりジアゾ化する。次いでジアゾニウム塩を実施
例61と同様にして、６−ニトロ−１−ジアゾ−２
−ナフトール−４−スルホン酸29.5部及びレゾル
シン11部からのカツプリング生成物にカツプリン
グさせる。常法により塩化鉄（）を用いて錯塩
としたのち、次式 の化合物の鉄錯化合物を単離する。この化合物は
皮革を光−及び湿潤堅牢性の良好な褐色色調に染
色する。 前記の方法と同様にして、次表に示す化合物が
得られる。
【表】
【表】
【表】
【表】 実施例 82 ２−ナフチルアミン−３，６，８−トリスルホ
ン酸34.7部を常法によりジアゾ化し、ジアゾ溶液
を5N−塩酸100部中の２−メチル−５−メチルス
ルホニルアミノ−アニリン20部の懸濁液中に撹拌
混合する。反応生成物を実施例61と同様にして再
びジアゾ化し、ジアゾ化合物をPH９〜10で、６−
ニトロ−６−ジアゾ−２−ナフトール−４−スル
ホン酸29.5部及びレゾルシン11部から得られた生
成物にカツプリングさせる。前記の方法により塩
化鉄（）により錯生成すると、次式 の化合物の鉄錯化合物が得られる。このものは皮
革上に光−及び湿潤堅牢性の良好な深い褐色の染
色を与える。 前記の方法と同様にして、次表に示す化合物が
得られる。
【表】
【表】
【表】 実施例 98 ４−ニトロ−4′−アミノ−ジフエニルアミン−
２−スルホン酸27.7部を常法によりジアゾ化し、
３−メチルスルホニルアミノ−アニリンの塩酸性
溶液と一緒にし、次いでPHを6.5に高める。カツ
プリングの終了後、得られた化合物にアルカリ性
溶液中で亜硝酸ナトリウム７部を添加し、過剰の
希塩酸中に迅速に流入する。生成したジアゾ化合
物を、レゾルシン11部への６−ニトロ−１−ジア
ゾ−２−ナフトール−４−スルホン酸29.5部の炭
酸ソーダアルカリ性カツプリングによつて得られ
た化合物の懸濁液中に撹拌混合し、PH９でカツプ
リングが終了するまで撹拌する。次いでPH４で塩
化鉄（）34部を添加し、60〜70℃で１時間撹拌
する。金属化を行つたのち、PH１〜２で塩化カリ
ウムを用いて金属錯化合物を塩析し、単離し、乾
燥する。次式 の化合物の鉄錯化合物が得られ、このものは皮革
を光−及び湿潤堅牢な暗褐色色調に染色する。 前記の方法と同様にして、次表に示す化合物が
得られる。
【表】
【表】 実施例 106 ４−メチルスルホニルアミノ−アニリン18.6部
に０〜５℃で5N−塩酸50容量部中で亜硝酸ナト
リウム７部の水溶液を添加する。次いでジアゾ溶
液を、２−ヒドロキシ−３−アミノ−５−ニトロ
ベンゾールスルホン酸23.4部のジアゾ化及び次い
でレゾルシン11部への炭酸ソーダアルカリ性カツ
プリングによつて常法により得られたカツプリン
グ生成物の、水1000部中の撹拌された懸濁液に流
入する。添加ののちPHを９に高め、カツプリング
が終了するまで撹拌する。次いでPH９〜9.5で２
−アミノ−５−ニトロベンゾールスルホン酸21.8
部から常法により得られたジアゾ溶液を流入し、
カツプリングが終了するまで撹拌する。得られた
染料を常法により塩化鉄（）34部を用いて錯塩
となし、単離する。次式 の化合物の鉄錯化合物が得られ、これを用いて皮
革上に良好な光−及び湿潤堅牢性を有する暗褐色
の染色が得られる。 実施例 107 実施例61と同様にして、１−ナフチルアミン−
３，６−ジスルホン酸30.3部をジアゾ化し、３−
メチルスルホニルアミノ−アニリン18.6部にカツ
プリングさせ、生成したモノアゾ染料を再びジア
ゾ化し、６−ニトロ−１−ジアゾ−２−ナフトー
ル−４−スルホン酸29.5部及びレゾルシン11部か
らのカツプリング生成物にカツプリングさせる。
次いでｏ−アニシジン12.3部から常法により調製
したジアゾ溶液を０〜５℃で流入し、Na，CO3
溶液でPH９となし、カツプリングが終了するまで
撹拌する。得られた染料を60〜70℃で塩化鉄
（）34部を用いて錯塩となし、常法により単離
する。次式 の化合物の鉄錯化合物が得られ、これを用いて皮
革上に良好な光−及び湿潤堅牢性を有する暗褐色
の染色が得られる。 前記の方法と同様にして、次表に示す化合物が
得られる。
【表】
【表】 前記の実施例により得られた化合物は下記の
λnax値を有する。
【表】
【表】
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ［式中D1は次式： 【式】 【式】 又は【式】を表わし、 Ｚは水素原子又は式：D4−Ｎ＝Ｎ−の基を表
    わし、D2はヒドロキシ、ヒドロキシスルホニル、
    塩素又はニトロで置換されたフエニル基又はヒド
    ロキシ、ヒドロキシスルホニル又はニトロで置換
    されたナフチル基を表わし、Ｘはヒドロキシ基を
    表わし、D3はヒドロキシスルホニル、ニトロ、
    フエニルアミノ又はニトロスルホフエニルアミノ
    で置換されたフエニル基又はヒドロキシスルホニ
    ルで置換されたナフチル基を表わし、D4は、非
    置換の又はメトキシ、エトキシ、ニトロ又はヒド
    ロキシスルホニルで置換されたフエニル基を表わ
    し、R2はメチル基、エチル基又はＮ，Ｎ−ジ−
    C1〜C4−アルキルで置換されたアミノ基を表わ
    し、ここで環Ｂは更にメチル、メトキシ、塩素、
    臭素又はヒドロキシスルホニルで置換されていて
    よく、環Ｅはメチル、メトキシ、塩素、臭素又は
    ヒドロキシスルホニルで置換されていてよく、基
    D1又はD2の少なくとも１個は、アゾ結合に対し
    てｏ−位にヒドロキシ基を有する］で表わされ
    る、反応性基不含でスルホン酸基を含有する染
    料。 ２ 一般式 ［式中D1は次式： 【式】 【式】 又は【式】を表わし、 Ｚは水素原子又は式：D4−Ｎ＝Ｎ−の基を表
    わし、D2はヒドロキシ、ヒドロキシスルホニル、
    塩素又はニトロで置換されたフエニル基又はヒド
    ロキシ、ヒドロキシスルホニル又はニトロで置換
    されたナフチル基を表わし、Ｘはヒドロキシ基を
    表わし、D3はヒドロキシスルホニル、ニトロ、
    フエニルアミノ又はニトロスルホフエニルアミノ
    で置換されたフエニル基又はヒドロキシスルホニ
    ルで置換されたナフチル基を表わし、D4は、非
    置換の又はメトキシ、エトキシ、ニトロ又はヒド
    ロキシスルホニルで置換されたフエニル基を表わ
    し、R2はメチル基、エチル基又はＮ，Ｎ−ジ−
    C1〜C4−アルキルで置換されたアミノ基を表わ
    し、ここで環Ｂは更にメチル、メトキシ、塩素、
    臭素又はヒドロキシスルホニルで置換されていて
    よく、環Ｅはメチル、メトキシ、塩素、臭素又は
    ヒドロキシスルホニルで置換されていてよく、基
    D1又はD2の少なくとも１個は、アゾ結合に対し
    てｏ−位にヒドロキシ基を有する］で表わされ
    る、反応性基不含でスルホン酸基を含有する染料
    の鉄錯化合物。
JP57101506A 1981-06-19 1982-06-15 Sulfonic acid group-containing dye Granted JPS57212256A (en)

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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0322357B1 (de) * 1987-12-16 1993-08-18 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von Polyazofarbstoffen
GB9022355D0 (en) * 1990-10-15 1990-11-28 Sandoz Ltd Improvements in or relating to organic compounds
GB9022354D0 (en) * 1990-10-15 1990-11-28 Sandoz Ltd Improvements in or relating to organic compounds
DE4126995A1 (de) * 1991-08-16 1993-02-18 Basf Ag Fliessfaehige farbstoffpraeparationen, die polyazofarbstoffe enthalten
DE19613315A1 (de) * 1996-04-03 1997-10-09 Basf Ag Trisazofarbstoffe
KR100398089B1 (ko) * 2001-02-12 2003-09-19 학교법인 한양학원 아조계 염료와 이의 용도

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB371866A (en) * 1931-01-28 1932-04-28 Ici Ltd Azo dyestuffs for leather
US2030991A (en) * 1932-06-28 1936-02-18 Du Pont Azo dyes and methods for their preparation
US2018234A (en) * 1932-07-26 1935-10-22 Du Pont Azo dye and method for its preparation
US2061545A (en) * 1933-09-15 1936-11-24 Firm Of J R Geigy A G Conversion products of azo dyestuffs and their production
US2111559A (en) * 1933-11-25 1938-03-22 Gen Aniline Works Inc Azo dyestuffs containing a heavy metal in a complex form
US2080191A (en) * 1935-01-24 1937-05-11 Soc Of Chemical Ind Complex metal compounds of disazo dyestuffs
US2135433A (en) * 1935-10-26 1938-11-01 Gen Aniline Works Inc Azo dyestuffs
US2259735A (en) * 1939-10-31 1941-10-21 American Cyanamid Co Metallized acid polyazo dyes
US2563091A (en) * 1941-07-22 1951-08-07 Celanese Corp Dyes
US2420630A (en) * 1942-08-15 1947-05-13 Eastman Kodak Co Disazo dye compounds
FR980276A (fr) * 1943-01-15 1951-05-10 Francolor Sa Colorants polyazoïques, leurs complexes métalliques et leurs procédés de fabrication
US2454683A (en) * 1945-04-16 1948-11-23 Sandoz Ltd Metallizable polyazo dyestuffs
US2606898A (en) * 1949-02-21 1952-08-12 Celanese Corp Azo dyestuffs
FR1012664A (fr) * 1950-01-26 1952-07-16 Francolor Sa Colorants polyazoïques, leurs complexes métalliques et leurs procédés de fabrication
FR1109435A (fr) * 1953-06-23 1956-01-27 Geigy Ag J R Colorants trisazoïques diazotables et leur procédé de préparation
US3189593A (en) * 1962-02-28 1965-06-15 Sandoz Ltd Polyazo dyes
CH531032A (de) * 1969-05-23 1972-11-30 Sandoz Ag Verfahren zur Herstellung von Polyazoverbindungen und ihrer Metallkomplexverbindungen
DE2238159A1 (de) * 1972-08-03 1974-02-14 Bayer Ag Trisazo-kupferkomplexfarbstoffe
FR2324689A1 (fr) * 1974-01-14 1977-04-15 Ugine Kuhlmann Nouveaux colorants trisazoiques hydrosolubles
DE2514008C2 (de) * 1974-04-10 1984-03-08 Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach Organische Verbindungen, deren Herstellung und Verwendung

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