JPH0330993A - 熱染料昇華転写に使用する染料及び染料供与体材料 - Google Patents

熱染料昇華転写に使用する染料及び染料供与体材料

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JPH0330993A
JPH0330993A JP2138167A JP13816790A JPH0330993A JP H0330993 A JPH0330993 A JP H0330993A JP 2138167 A JP2138167 A JP 2138167A JP 13816790 A JP13816790 A JP 13816790A JP H0330993 A JPH0330993 A JP H0330993A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱染料昇華転により使用するための染料供与体
材料及び前記染料供与体材料に使用するための新規染料
に関する。
熱染料昇華転写は、熱転写能力を有する昇華性染料を含
有する染料層を設けた染料供与体材料を受容体シートと
接触させるようともたらし、パターン情報信号に従って
、多数の並列した熱発生レジスターを設けた熱印刷ヘッ
ドで選択的に加熱し、これによって染料供与体材料の選
択的に加熱された部域から染料を受容体シートへ転写し
、その上にパターンを形成し、その形及び濃度は染料供
与体材料に付与した熱のパターン及び強度に従う記録方
法である。
熱染料昇華転写により使用するための染料供与体材料は
、通常−側が印刷染料を含有する染料層で被われた非常
に薄い支持体例えばポリエステル支持体を含む。通常支
持体及び染料層の間には接着又は下塗り層全設ける。通
常反対側は、熱印刷ヘッドが摩耗に悩まされることなく
通過でき滑性面を与える滑性層で被われる。接着層を支
持体と滑性層との間に設けることができる。
染料層は単色染料層であることができる、或いはそれは
例えばシアン、マゼンタ及び黄色染料の如き異なる染料
の逐次反復部域を含有してもよい。3色以上の原色染料
全含有する染料供与体材料全使用するとき、各々の色に
ついて染料転写処理工程を順次行うことによって多色像
を得ることができる。
熱の作用によって受容体シートの染判像受容層に容易に
転写できるならば、かかる染料層中に任意の染料を使用
できる。
熱染料昇華転写に使用するための染料の代表的でかつ特
殊な染料は、例えばEp209990、gP 2099
91. EP 216483、EP218397、EP
 227095、EP227096、EP229374
、EP 235939、EP247737、EP257
577、EP 257580、EP 258856、E
P 279330、EP279467、EP 2856
65.084743582、U34753922、US
 4753923、US 4757046、US476
9360、US477.10351.TP84/788
94、JP84/78895、JP84/78896、
JP 84/2 2 7 49 0、JP84/227
948、JP 85 / 275づ4、JP85/30
391、JP85/229787、 JP 8 5 /
229789、JP85/229790、 JP85/
229791、JP85/229792、 JP85/
229793、JP85/229795、 JP86/
41596、JP86/268493、 JP86/2
68494、JP86/268495及びJP86/2
84489に記載されている。
本発明の目的は熱染料昇華転写印刷により使用するため
の新規な染料供与体材料を提供することにある。
本発明の別の目的は、前記染料供与体材料に使用しうる
新規な染料を提供することにある。
他の目的は以下の説明から明らかになるであろう。
本発明によれば、熱染料昇華転写に従って使用する穴め
の染料供与体材料を提供し、前記染料供与体材料は、染
料を含有する染料層を上に有する支持体を含み、前記染
料が下記式(式中2はC’N%Co’)R”又はC0N
R”R” Q表わり、+R1、R3及びR1はそれぞれ
独立に水素、置換もしくは非置換アルキル基、置換もし
くは非置換シクロアルキル基又は置換もしくは非置換ア
リ−y基を表わし、又はR″とR8は一緒になって複素
環式核もしくは置換複素環式核を閉環するのに必要な原
子を表わし; YはOR’又はNR8R・又はCN1&:表わし;R4
は水素、置換もしくは非置換アルキル基、置換もしくは
非置換シクロアルキル基、置換もしくは非置換アリール
基、SO,RF  C0R1%CE3R’又i POR
’R”e表ワL I Hm及びR6はそれぞれ独立にR4について示した意義
の一つを有し、又は置換もしくは非置換アミノ基を表わ
し、又はR1とR@は一緒になって縮合した脂肪族もし
くは芳香族環を有する複素環式核を含む複索環式核もし
くは置換複素環式核を閉Aするのに必要な原子を表わし
;Rγ及びR−はそれぞれ独立に置換もしくは非置換ア
ルキル基、置換もしくは非置換シクロアルキp基、置換
もしくは非置換アリール基、置換もしくは非置換アラル
キル 非置換アリ−p基、置換もしくは非置換アルキルオキシ
基、置換もしくは非置換アリールオキシ基、置換もしく
は非置換アルキルチオ基、置換もしくは非置換アリール
チオ基、置換もしくは非置換アミノ基又は置換もしくは
非置換複素環式基を表わし、又はR7とR1は一緒にな
って5員もしくは6員環を閉環するのに必要な原子を表
わし; XはN − Ar 、 N − Het 、 CR’R
IO、N − NIR”R”又はN + N,、、 C
R11R14に表わしiArは、置換もしくは非置換ア
ミノ基、置換もしくは非置換アルキルオキシ基、置換も
しくは非置換アリールオキシ基、ik換もしくは非置換
アルキルチオ基、置換もしくは非置換アリ−yチオ基、
ヒドロキシ基、メルカプト基からなる群から選択した置
換基によりバフ位で置換された芳香核を表わし; Netは置換もしくは非置換複素環式環を表わし; R9及びRIOはそれぞれ独立に水素、置換もしくは非
置換アルキル基、k候もしくは非置換シクロアルキル基
、置換もしくは非置換アリ−y基、置換もしくは非置換
アリール基、置換もしくは非置換アルキニル基、置換も
しくは非置換複素環式環、シアノ基、ハロゲン、SO.
R’ 、COR’、CSRf又はPOR’R”を表わし
、又はR1及びR”は−緒になって置換もしくは非置換
複素環式核を含む置換もしくは非置換堀金閉環するのに
必要な原子を表わし; R”は置換もしくは非置換芳香族複素環式環を含む置換
もしくは非置換芳香族環を表わし;R”はR4について
示した意義の一つを有し、穏3及びRlmはそれぞれ独
立に水素、置換もしくは非置換アルキル基、置換もしく
は非置換シクロアルキル基、又は置換もしくは非置換ア
リール基を表わし、又はR11及びR14は一緒になっ
て縮合した脂肪族もしくは芳香族環を有する複素環式核
を含む置換もしくは非置換複素環式核を閉環するのに必
要な原子を表わす)に相当することを特徴とする。
XがN − Arを表わす本発明の特別の実施態様によ
れば、染料は下記一般式(I)に相当する:Z    
    N IJ 式中2及びYは前述した意義を有し; R11,R1’  R”及ヒR”U−ttL(’:tt
独立に水素、置換もしくは非置換アルキル基、置換もし
くは非置換シクロアルキル基、置換もしくは非置換y 
!J−v基、置換もしくは置換アルキルオキシ基、置換
もしくは非置換アリ−yオキシ基、置換もしくは非置換
カルボンアミド基、置換もしくは非置換スルファミド基
、とドロキシ基、ハロゲン、NH5OsR’、NH−C
’OR’、O8OsR’又はO−C’0R1(R’は前
述した意義を有する)を表わし、又はR”とR”は−緒
になって及び/又ハRtaとHIJは一緒になってベン
ゼン環に6合した置換もしくは非置換環を閉環するのに
必要な原子を表わし、又はRIJ及び/又はR11はR
”及び/又はRlM と−緒になってベンゼン環に縮合
した置換もしくは非置換複素環式環を閉環するのに必要
な原子を表わし; RIFはOR”  SR”又tt’l NR”R” t
 表b L ;R”は水素、置換もしくは非ffi換ア
ルキル基、置換もしくは非置換シクロアルキル基、又は
置換もしくは非置換アリール基を表わし;R”及び−H
aはそれぞれR″0について示し次意義の一つを有し、
又は置換もしくは非置換複素環式基を表わし、又はHl
l及びR”は−緒になって置換もしくは非置換複素環式
環を閉環するのに必要な原子を表わし、又はR11及び
/又はR”はR”及び/又はHllと一緒になってベン
ゼン環に縮合し次置換もしくは非置換複素環式W4を閉
環するのに必要な原子を表わす。
以後率は結合位置を表わす。
式(I)による染料の代表例を下表1に示す。
表    1 、RIsRLg、+7.II、lIn1p。
CM  NtCII、C6+1.1.  N   II
  N(C!ll5128   II  1.1表 1(つづき) Ni1211+1cOcH(CH,12HN(C,)l
、)、  +1   11  L258112HHNT
C,II、12HH1,26eN   NIC0Oe、
II、l、  ell。
°°“パ°°由°°°” COOC2+1.  ’ニ=〉H CM   05G、NfCIl、+211川2  べ可
) CN   KH2C1Hs 本c、s、    t+ (2H両闘0.ell。
h(C2HSl、   lI Cl1. 1.! HNfC,H,12HH1,10 Hstc、++、1211    H1,11NIC2
H512 −り:ン −べ、−ン CM   MCDDC,11,)、  HHN(C2H
,12HCM    CIl    鍼OC+CM、l
、 HNfC,II512  8CM  閾oc+c+
+、+鍍C1l、 eH,CM、   s+e、u、l
、  ell。
1:H,1,18 N(C00C211,128HCOCH。
N(CH,l、   H 圏50□[11,H N112N+502CM、12 Ja12CM。
0CII(CII、12CD。
HN(C2N、)、   H 二8 n   N(C2H5)2   ’ HN(C2N、12H H5(c2Hs +2   n CH,N(C2H,12CM。
1:コ;:6u4ζ“゛・  ” N(COOC,6H,,12NHCOCH,HNfC2
H,12HH1,35 N(C2H,lzHH1,36 N−〇’zC6Ns ’5o2cH。
)Re2H,l。
CM   Nl1cDc2H5HHN(C4H,)2H
H1,40CN   DC6H4CM、   HHN(
C,H,12HH1,41表 1(つづき) QC(CM、l、  NHCOCR。
CN   娼02C6H。
N(CzHs )2 二8 I″″2 匡■Hy N(C311712 1II2 N(C211s 12   ’ N(C2H,128 N(C2H5)2  CI+。
+1−C2H,+1 C2H^NH302C1+。
開2 N(C2H40H)。
白 CN  [0OCH2C611,CM。
CM  N(PG(QC6H,l、)2HCOOCII
、  1IIICOCHiCH2IIN((:、H,+
2 HN(C2H,+2H HN(C,H,)2H HN(C,H,12H CM、   !、56 M     1.55 1.56 COOC2H,N(COOC4H,)2NHCOCH。
C00CH,N(CH,12H N(C2H,)。
−く=ト ーぺ、−〉 表 1(つづき) Nil。
CN  0502C6H4CH。
CN   厩2’4開 C00CH,聞S02CM、  NHCOI:H。
CD0C211,NHCOOC(CH,)、  Hn 
  5LC4N912 HN(e、H,)2 HN−C2H5 \C16’D HN(C1512 一≦:〉 一ペーー〉 H185 81,86 H1,87 81,1111 81,89 CM   N(COOC4H,12NHCOCH,HN
(C2H,)2HN(CQOC,H,12NKOC5H
,lHN(C2H,)2HCN o、INl、。N)I
CCHN(C2H,12HH1,92 H1,9ン H1,91i 表 1(つづき) lH2’ 開2  聞C父7”is MIPOfOC611,12CH。
HN(C211,)7HH1,61 HN(C2H,12HH1,62 CH,N(C211,12CH,CH,1,63N coocn。
I′1HPO鷹H,H \OCH。
N(COOC,H,)2CH。
NH2Cl(CH,12 011H N、、C4H。
C,H650)H N(C211512 N+CM、12 NfC,H,)2 CH,,1・69 11    1.70 11   1.71 CM   NK6)1.   IIIIcOcH。
CM   NfCODCllH,12HH(C2H,+
2 −<]〉 ペーーン 11    1.73 N     1.74 CN  o、6.。
CN   N(C直へ)2  CHs COOC2+1.  Nてコ   CH3CN   0
502C6N、 、   C1l。
N(C2H,12+1 N(C2N、)211 N(C2N、+2  C113 N−C21−1,II \C2H,+111502CI+。
1.77 CH,1,7θ Hl、)9 表 1(つづき) s(C,H,朗)2 −り=ン 一−,,> CN  N(COOC,)I、)2NHCOCH(CM
、128s LC2os 12 CM   N−CM2C611,NHCOCH,H5o
2C6H4CM。
CM Q++白、。N(So□CH,)211”C2’
5’2 N(C2H,)2 表 1(つづき) 表 1(つづき) COOC211,■+2 開C0CH,II N(C2H,+28 N112002II5 N(COCI+、)2II NIC2H6)2 N(CzHs 12   H H1,122 H1,123 N−COOC2H5NHCOCH,H ’So2[:6H4C)l。
N(C2H512H CM    N112NHCOC(C1l、l、  H
N(1:2H,l、   II    II  1.1
60cN洲2   oc2ss   n   N(ca
+ψ2II    H1,141CNo、W、。C11
,11N(C2H,)2HCN   NlIC0OC2
H,HHN(C2H,+2CNo、曲、。+alCOC
fC1+、)、HN(C2)1.+2HCM  NfC
00C2H,121GIcOctC1+、)、 HN(
C2H,+2HCM  NTC00CII2C6H,1
2NKOC(CM、)、 HN(C2H,)2HCN 
 N(COOCH2C6M、)2HHN(C2N、12
HH1,129 H1,13Q H1,131 H1,132 H,1,+33 式(1)による染料は、マロノニトリルダイマー及びp
−フェニレンジアミン化合物の間の酸化カップリングに
より又はマロノニトリルダイマー及びニトロソアリール
化合物の縮合によって得ることができる。
マロノニトリルダイマーの合成は、シン七シス(197
8年)第165頁〜第204頁にエイ・ジエイ・ファテ
イアジにより、又はケミカル・レヴユー第69巻(19
69年)第519頁〜第624頁にエフ・フリーマンに
よって発表されている。
YがNHzk表わす式(1)による染料の合成は米国特
許第2926187号及びMonatscheftef
iir Chemie第110巻(1979年)第48
3頁〜第492頁に、H,Junek、 B、Th1e
rrichter及びP、 Wibmerによって発表
されている。YがNH!でない式(I)による染料は従
来発表されていない。
式(1)による染料の中、2がCNであり、YがNR6
R’であるものが好ましい;そしてR’がNR”R”で
ある染料が好ましい。
XがCRIR161に表わす本発明による染料は、下肥
式■)によって表わすことができる:式中Z、Y、R”
及びRIGは前述した意義を有する。
式(II)による染料の特別の種類において Be及び
I(lllijそれらが結合しているC原子と共に、下
記式 %式% によって表わされるピロン型抜を閉環するのに必要な原
子を表わす。
前記式中Vは0、S、Se、Te、又はNR”を表わし
、0又はNR”が好ましい; R11、R*4 、 Has 及びH2Sハそれぞれ独
立に水素、置換もしくは非置換アルキル基、置換もしく
は非置換プルケニル基、置換もしくは非置換シクロアル
キル基、置換もしくは非置換アリール基、アルコギシカ
ルポニル基、アリーロキシカルボニル基、又は置換もし
くは非置換カルボンアミド基を表わし、又はR13及び
R″4は一緒になって及び/又HR1fi及びR’は一
緒になってピロン型抜に縮合した置換もしくは非置換環
全閉環するのに必要な原子を表わし、 R21は水素、置換もしくは非置換アルキ)v基、置換
もしくは非置換シクロアルキ/l/基、置換もしくは非
置換アリール基又はアミノ基を表わす。
式叩による染料の代表例を下表2に示す。
coacII。
N oc幀う)。
団−伽(CH,l。
H,−7 12 N(CDDC,H,l。
CDDCII、    NTCOOCH,)。
(HM12 表 9 COC,H。
C0C61−N(CII、l。
COe、I−NfC2II、12 e、I−N(C2+1.l。
c、n:ドンーN3°2“?2 c++、ロ1−CへN+CIl、l。
°ζ弘。
C,I−\=ンO ・くコ 10 C,H,+1.I C,I+、    +1.2 c、n、    11.3 表 2(つつき) H(COOC2N、)2 ・層:1bss COOC2Hう “3°OOC,H,12c、+2乃 ”°〜・”パ・、、、;、(Σ”°”パ・H(cooe
、、H,、)、     ’<:、、。
NH302C,H。
′″2 0502eH。
N(COOCH,)。
IGEH2C1l(CH,l。
。、;p C6H,N(CI(2COOCH,)。
メコーNgC11+、)2 ・go“ ■、29 11.30 11.31 11.32 11.33 CM N CM C0OCH。
C00CII。
COOC2H5 N(eooc(CM、)、12 N(C001:211,12 ’く’:1 団+(c2o、oH12 Q 0 NfCOoc、n、)2 COC6H,N(C,)1,1゜ C6)1.N(C2H,+2 COC61−N(CH,)2 [八N(C1l、12 C61−N(C,H,)2 ・〈=〉−N(c2+、)。
11、C C6H,N(CH>1z 表 2(つづきン C■CH。
Hに=〉 N(COOC2M、)。
、;、Q−N(C,II、CNI、     II静<
:)’−C2”5 COOCH。
NHPO(QC6H,)。
NH30,CM。
8;p−”O C,84H(C6H,)。
C1 1:、84QCI+。
N(COOC2H,]2 DCH。
c、H,H(Co、+2 −<:〉 表 2(つづき) +111cOOc2)1゜ NnIC0CH++C112 輸(コ H,C− ・、0−N(C21−1,eN)2H H,C N(ell、C八)2 N(eoOc2H,)z □;εq Cへs(c++2coocu、)、   HN(C3H
712 C□;ρ−町 o、6.。
N(C00tC21−01,C0)2 0#ロー NHCOOC2+1゜ 0−φミ1+3 s〈=〉、−N(+:、I+、)2 、;ρ 響くコ〉 表   2(つづき) oso、c″’>  C,、e、Q−“3゛゛p2  
”N+C00C11□C+1(C11,+2)2C6)
1.N(C112C居ろ)2団1□   cP    
 ’ 堕      闇2 CM      NQIIH CM     闇5o2(:6H,CIl。
CN     H(C00c21−oc、H40COI
COOC20,NIICOC(CM、)。
C0C6N。
COC,H,N(CM、+2 eoe6H4N(C2N、+2 coc6盲−C1 coc八NへCH,)2 C6Hう C611゜ C611゜ C6HaCI C6H,N(CIl、12 !L77 L7a !L79 11.80 11.01 oCb IIa CIb H)3 C611,N(C2H,)2 表 2(つづき) COOC11゜ N(CH2C6”5)2 ”’l:Q:l:: N(COOC2+1,1゜ ・gH] c、;2−N(CIl、)2 ・くコ 団(2 i12 1112 °8 靜<=〉−OC’3 一〇CH。
、、、、”f>−”°”パ・ 表 2(つづき) 表 2(つづき) 式(It)Kよる染料は、アルデヒド1ケトン・1ノネ
ン、エステル等の如き求電子センターRI−Co−R”
にマロノニトリルダイマーを付加させることによって得
ることができる。この反応は触媒として塩基を用いて行
うことができる。
YがNH2である式(II)による染料の合成は、Mo
natshefte f(ir Chemie第100
巻(1969年)第503頁〜第509頁にH,Jun
eK。
B、Horinischer及びH,Hamb6ckに
よって発表されている。
YがNH,でなく、又はR9及びRIGがそれらが結合
しているC原子と共にピロン型抜を閉環するのに必要な
原子を表わす式(II)による染料は従来発表されてい
ない。ピロンの合成はオーガニックOシンセシス第46
巻(1966年)第57頁〜第62頁に記載されている
式(lI)による染料の中、ZがCNでろり、YがNR
5R6であるものが好ましい、これらの中R9及びRl
mがそれらが結合しているC原子と共にピロン型抜を閉
環するのに必要な原子1に表わす染料が好ましい。
XがN −NR”R”t−表わす本発明による染料は、
下記1)によって表わすことができる:式中Z%Y、R
11及びRlmは前述した意義を有する。
式1)による染料の代表例を下表3に示す。
表 3 表 3(つづき) i12 l12 112 N1(2 NI+2 N(Cot)C211,12 cll)。;夕>−”2 訃二ン゛02 ご=20” ;”)−NO2 °白−CH。
・△−C(CI+、)。
。:≦ツー°” 畳0−”C2”s’z   ”    ””響くに==
〕し 。、、C,:、<;)−”C2”“、)2cooc2+
“、 Ill、”。
111.1 111.2 Ill、3 111.4 1夏1.5 111.6 団1cQOc2H5 こド)−No2COOC2H,or、uNこ=〉 N(e00c2Hう)2 N(CODCH,l。
Q++耐0 N(C■−N9)2 団IC0CII。
NjCH)12 111.111 COOC211,IIL19 COOCII、   Ill・20 ■夏11.21 111.22 ・白−C(CI、)、  ’ ご=2“°2 ニド)−0” 轡0−”’2’5’2 ”白−CH) 3=ンNo2 喧=〉−N02 5ドーー〇2 COOC211゜ COCl書】     I比2】 CM、    ll12a IIL25 団+cOOc6H。
N++′0 NI−−へ0 NIICOC2H。
魯≦;==ン) −< 2 CI、02S こ9−”°2 ゜;ド)−°゛ 二≦ン−No。
CQOC^鴨 CM。
cH。
C0C2)1゜ 11U 111.15 1116 11r、17 式1)による染料はジアゾニウム化合物にマロノニトリ
ルダイマーを付加することによって得ることができる。
この付加は触媒として塩基を用いて行うことができる。
これらの染料の合成は、マロノニトリルとの反応につい
てDE2922227及びZeitschriftfu
r Che mi e第29巻(1989年)第66頁
〜第67頁に発表されている。
XがN −N = CR” R1’を表わす本発明によ
る染料は下記式11V)によって表わすことができる:
(式中nは0.1又は2を表わし; P及びQは同じか又は異なり、メチン基又は置換メチン
基を表わし; R1”は置換もしくは非置換アルキル基、置換もしくは
非置換シクロアルキル基、又は置換もしくは非置換アリ
ール基を表わし; Aは結合手又は置換された形を含む窒素含有複素環式核
を閉環するのに必要な原子を表わす。
式a力による染料の代表例を下表4に示す。
式中Z、Y、R”及びR1’は前述した意義を有する。
弐ωによる染料の特別の種類において、R”及びR”が
それらが結合しているC原子と共に式表 4 R1^ 表 4(つづき) 表 4(つづき) 表 4(つづき) H2 ベニ:外C211゜ 表 4(つづき) NfCOOC,+1.)z 働くコン−C,11゜ VJ9 N(C00012C611,+2 ゝく:251+5 OCI書、C6H。
“くニア−e、H。
表 4(つづき) 表 4(つづき) N(Coo(H2C61−1,)2 、響心。
l″2 82′□′″3 表 4(つづき) 表 4(つづき) 式(V)による染料は酸化剤の存在下ヒドラゾン化合物
にマロノニトリルダイマー全付加して得ることができる
。ヒドラゾン化合物の合成はFR−P1444971及
びGB−P1301657に記載されている。
式GV)による染料は従来発表さnていないXがN −
Het金表全表、Hetが複素環式核である本発明の別
の具体例によれば、染料は一般弐■)に相当する: (V)    CN −C= C−C−CNN式中尺び
Yは前述した意義を有し; RNは水素、又は任意置換基、例えば置換もしくは非置
換アルキル基、置換もしくは非置換シクロアルキル基、
置換もしくは非置換アリール基、カルボキシエステル基
、カルボキシルアミド基、アミノ基、アシルアミノ基を
表わし;R”は水素、置換もしくは非置換7〜キル基、
置換もしくは非置換シクロアルキル基、置換もしくは非
置換アリ−μ基又は複素環式残基全表わし; R)Iは水素、置換もしくは非置換アルギル基、置換も
しくは非@換シクロアルキ)v基、置換もしくは非置換
アリ−/I/基、アシy基又は複素環式残基を表わす。
E(V’)による染料の代表例を下表5に示す。
112 N(COOC八)2 表    5 ++29 CIl。
C1ら R3゜ CH。
0口】 ++31 C611゜ C6’+ 5 N(COOCII2C611,)2 CI+。
C11゜ c6++。
0CII2C6H5 a12 CH,CH3C611゜ C1ン112.   CIl、    CIl。
表 5(つづき) ?HC00CH2C6H,12C1)N2゜Hs CH。
式■)による染料は酸化剤の存在下アンチピリン核にマ
ロノニトリルダイマー付加し得ることができる。NH,
基の誘導体化は下記突流例に示す如き方法で行う。これ
らの染料は従来発表されていない。
本発明の染料はシアン、マゼンタ又は黄色色調のもので
ある。
これらの染料は例えばレーサ一応用のためのインク及び
インクジェット、繊維製品、ラッカー及びペイントに使
用できる。
これらの染料は熱染料昇華又はレーザー誘起転写を含む
拡散転写用及びレジストリボン転写に特に有用である。
しかしながらそれらは熱染料溶融転写にも使用できる。
本発明の特別の実施態様によれば、本発明の染料は、熱
染料昇華転写のための染料供与体材料の染料層に使用さ
れる。
光に対する染料の安定性を改良するため、染料の金属錯
塩、例えばN1又はCO錯塩の使用も有効である。
染料層は好ましくは好適な溶媒又は溶媒混合物に染料、
重合体結合剤媒体、及び他の光学的成分を加え、成分を
溶解又は分散させて被覆組成物を形成し、これを支持体
(これには初めに接着層又は下塗り層を設けてもよい)
に付与し、乾燥して形成する。
かく形成される染料層は、約0.2〜5.0声m1好ま
しくは0.4〜2.0.Ilmの厚さを有し、染料対結
合剤の量比は9:l〜1:3重量比、好ましくは2:1
〜122重量比である。
重合体結合剤としては下記のものが使用できる:セルロ
ース誘導体例えばエチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、エチルヒドロキシセルロース、エチルヒド
ロキシエflVセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、メチルセルロース、ニトロセルロース、セルロー
スアセテートホルメート、七μロースアセテート水素フ
タレート、セルロースアセテート、セルロースアセテー
トプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、
セルロースアセテートペンタノエート、セルロースアセ
テートベンゾエート、セルローストリアセテート;ビニ
ル系樹脂及び誘導体例えばポリビニルアルコール、ポリ
ビニルアセテート、ポリビニルブチラール、コポリビニ
ルブチラール−ビニルアセタール−ビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセトアセタール、
ポリアクリルアミド;アクリレート及びアクリレート誘
導体から誘導された重合体及び共重合体例えばポリアク
リル酸、ポリメチルメタクリレート及びヌチジンーアク
リレート共重合体;ポリエステル樹脂;ポリカーボネー
ト;コボリスチジンーアクリロニ)!J#+ポリスルホ
ン;ポリフェニレンオキサイド;オルガノシリコーン例
えばポリシロキサン;エポキシ樹脂及び天然樹脂例えば
アラビヤゴム、 熱染料昇華のための染料供与体材料で使用するために特
に好ましい染料又は染料混合物には:黄色に対して1:
10〜10:1の比での染料11.16と式 に相当する染料の混合物がある、マゼンタに対してl:
10〜10:lの比での式 に相当する染料及び式 CN CN ChCHx に相当する染料の混合物、又は1:10〜10:1の比
での式 に相当する染料及び式 CN       HN ( 0ICHs に相当する染料の混合物がある、シアンに対しては1:
10〜10:1の比での染料1.134及び染料■、9
2又は染料■、96の混合物がある。
染料層で使用するのが好ましい結合剤には、何れかの構
成成分が0〜100%の範囲の比であるコースチジンー
アクリロニトリル及ヒコ−スチレン−アクリロニトリル
ープタジェンの混合物がある。好ましい結合剤/染料比
は5:l〜1:5である。
被覆層は又他の添加剤例えば硬化剤、保恒剤等も含有で
きる、これらの及び他の成分はEP133011、EP
 133012、EP111004及びEP27946
7により完全に記載されている。
染料供与体材料のための支持体としては、それが寸法的
に安定であり、20ミリ秒(m5ec )までの間40
0℃までの含まれる温度に耐えることができ、そしてか
かる短時間、代表的には1〜10 m5ec内で受容体
シートへの転写を行うため、−側に付与した熱をその中
を通って他側上の染料に伝達するのに充分な薄さである
ならば任意の材料を使用できる。かかる材料にはポリエ
チレンテレフタレートの如きボリエヌテル、ポリアミド
、ポリアクリレート、ポリカーボネート、セルロースエ
ステル、弗素化重合体、ポリエーテル、ポリアセタール
、ポリオレフィン、ポリイミド、グラシン紙及びコンデ
ンサー紙を含む。ポリエチレンテレフタレートを含む支
持体が好ましい。一般に支持体は2〜30声mの厚さを
有する。支持体は所望により、接着層又は下塗り層で被
覆してもよい。
染料供与体材料の染料層は支持体上に被覆でき、或いは
グラビア法の如き印刷法でその上に印刷jすることがで
きる。
支持体に向う染料の誤った方向への転写を防ぐことによ
って染料転写濃度を改良する九め、支持体と染料層の間
で染料供与体材料に、親水性重合体を含む染料バリヤー
層全使用することもできる。染料バリヤー層は意図する
目的に有用である任意の親水性材料を含有できる。一般
に良好な結果は、セラチン、ポリアクリルアミド、ポリ
イソプロピルアクリルアミド、ブチルメタクリレートグ
ラフトゼラチン、エチルメタクリレートグラフトゼラチ
ン、エチルアクリレートグラフトゼラチン、セルロース
モノアセテート、メチルセルロース、ポリビニルアルコ
ール、ポリエチレンイミン、ポリアクリル酸、ポリビニ
ルアルコールとポリビニルアセテートの混合物、ポリビ
ニルアルコールとポリアクリル酸の混合物又はセルロー
スモノアセテートとポリアクリル酸の混合物を用いて得
られた。好適な染料バリヤー層は例えばEP22709
1及びEP228Q65に記載されている。成る種の重
合体、例えばEP227091に記載されているものは
又支持体及び染料層に対する適切な接着性も有する、従
って別の接着層又は下塗り層の必要を省略できる。供与
体材料中で単一層で使用するこれらの特別な親水性重合
体は、ここで染料バイヤー/下塗9層と称する二重機能
を果す。
染料供与体材料の反対側には好ましくは染料供与体材料
への粘着から印刷ヘッドを防ぐ九めスリップ層を被覆で
きる。かかるスリップ層は、重合体結合剤を用い又は用
いずに、界面活性剤、液体潤滑剤、固体潤滑剤又はそれ
らの混合物の如き潤滑材料を含有する。界面活性剤は当
業者に知られている任意の界面活性剤、例えば力μボキ
シレート、スルホネート、ホスフェート、脂肪族アミン
塩、脂肪族四級アンモニウム塩、ポリエチレンアルキル
エーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、フ
ルオロアルキルC!〜CIO脂肪酸であることかできる
。液体潤滑剤の例にはシリコーンオイル1合成油、飽和
炭化水素及びグリコールを含む。固体潤滑剤の例には各
種の高級アルコール例えばステアリルアルコール、脂肪
酸及び脂肪酸エステ/Vを含む。
好適なスリップ層は例えばEPI 38483、EP2
27090、US4567113、U34572860
、US4717711に記載されている。好ましいスリ
ップ層は結合剤としてスチレン−アクリロニトリy共重
合体又はスチレン−アクリロニトリル−ブタジェン共重
合体又はそれらの混合物を含み、潤滑剤としてボリシロ
キサンーボリエーテv共’M合体又はポリテトラフμオ
ロエチレン又はそれらの混合物を、結合剤(混合物)の
0.1〜10重量%の量で含有する。
染料供与体材料と共に使用する受容体シートの支持体は
、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルス
ルホン、ポリイミド、セルローヌエステル又はポリビニ
ルアルコールーコーアセタールの透明フィルムであるこ
とができる。支持体は又バライタ被覆紙、ポリエチレン
被覆紙又は白色ポリエステ〃即ち白色顔料化ポリエステ
ルの如き反射性支持体であることができる。
受容体シートの支持体への転写された染料の悪い吸収を
避けるため、この支持体は、染料がより容易に拡散でき
る特別な面、染料像受容層で被覆しなければならない。
染料像受容層は例えばポリカーボネート、ポリウレタン
、ポリエステル、ポリアミド、ポリビニルクロフィト、
ポリスチレンーコーアクリロニトリμ、ポリカプロラク
トン又はそれらの混合物を含有できる。
好適な染料受容Miは例えばEPI 33011、gp
l 33012、EPI 44247、EP22709
4、EP228066に記載されている。
記録された像の耐光性及び他の安定性を改良するkめ、
紫外線吸収剤、−重積酸素消光物質例えばHALS−化
合物(Hlndered Am1n LightStめ
1lize rs )及び/又は酸化防止剤を受容層中
に混入できる。
染料供与体材料の染料層又は受容体シートの染料像受容
層は又転写後染料受容材料から染料供与体材料を分離す
るのを助ける剥離剤も含有できる。剥離剤は又受容層又
は染料層の少なくとも一部上に別の層で付与することも
できる。
剥離剤として、固体ワックス、弗素もしくはホスフェー
ト含有界面活性剤及びシリコーンオイ/Vを使用する。
好適な剥離剤は例えばEp133012、JP85/1
9138、EP227092に記載されている。
本発明による染料供与体材料は染料転写像を形成するた
め使用する。かかる方法は受容体シートの染料受容層と
面対面関係に供与体材料の染料Iwを置き、供与体材料
の後から像に従って加熱することを含む。染料の転写は
400℃の温度で数ミリ秒間加熱することで達成される
この方法全単一色についてのみ行うとき、単色染料転写
像が得られる。多色像は、3原色以上の染料を含有する
供与体材料音用い、各々の色について前述し次処理工程
を順次行うことによって得ることができる。供与体材料
及び受容体シートのサンドウィッチを熱印刷ヘッドによ
って熱を付与するときの時間中玉つの場合について形成
する。第一の染料が転写され友後、材料を引き剥す。第
二の染料供与体材料(又は異なる染料部域を有する供与
体材料の別の部域)を次いで整合させて染料受容材料に
もたらし、処理を繰返す。第三の色及び場合によってそ
れ以上の色は同じ方法で得られる。
この方法を一色より多い色について行うとき完全な整合
を行うため、及びどんな色が供与体材料の印刷部分で存
在するかを検出するため、普通供与体材料の一面に検出
マークを付与する。
一般に光源及び光感知器によって検出しつる光学的に検
出しうるマークを使用し、検出は検出マークを通って透
過した光又はそのマークから反射された光を測定するこ
とによく行れう。光吸収性又は光反射性被覆の形でのマ
ークは、例え:ブグブビャ印刷によって供与体材料に予
めきめた位置に形成する。検出マークはカーポンプフッ
クの如き赤外遮光性化合物を含有できる。
検出マークは又像形成のため使用する像染料の一つを含
有することもでき、検出は可視範囲である。
受容材料は又受容材料が転写中所望位置で正確に設定で
きるように、−面上に好ましくは裏面上に設けた検出マ
ークを有することができ、これによって像は常に正しい
所望位置で形成できる。
熱ヘツドに加えて、熱エネルギー供給源として、レーザ
ー光、赤外フラッシュ又は加熱ペンを使用できる。本発
明の染料供与体材料から受容体シートへ染料を転写する
ため使用できる熱印刷ヘッドは市場で入手できる。レー
ザー光を使用する場合、染料材料の染料層又は別の層は
、レーザーによって発せられる光を吸収し、それを熱に
変える化合物、例えばカーボンブラックを含有しなけれ
ばならない。
別法として、染料供与体材料の支持体は、例えば薄いア
ルミニウムフィルムで被覆した次素充填ポリカーボネー
トの多層構造からなる電気抵抗リボンであることができ
る。電流は適切な電極の下のリボンの高度に局在した加
熱を生ぜしめる印刷ヘッド電極全電気的に位置決めして
抵抗リボン中に注入する。この場合熱が抵抗リボン中に
直接発生し、それは熱くなつ几リボンであるという事実
が、熱ヘツドの各種素子が熱くなり、次の1刷位置へと
ヘッドを動すことができる前に冷却しなければならない
熱ヘツド法に比較して、抵抗リボン/!Ilkヘッド法
を用いると印刷速度において固有の利点?もたらす。
下記実施例は本発明を更に詳細に示す九めであり、本発
明を限定するものではない。
実施例 1:染料1.1の合成 2、92 fの染料1.61.601NIのアセ上ン、
6.99の炭酸カリウム及び4.76rrLtのベンジ
ルブロマイドを−に加え、混合物を1時間還流し友。炭
酸カリウムl’過し、ジクロロメタンで洗つ*、、5B
液を蒸発II縮し、減圧下乾燥した。
31の染料1.1が得られた。
実施例 2:染料1.6の合成 6、98 Fの染料1.13.50meのジクロロメタ
ン、150dのトルエン、22.3−のトリエチルアミ
ン及び8fの無水こはく酸全−緒に加え、室温で4時間
攪拌した。混合物を一夜放置した。残渣を濾過し、沖液
を750 meのエチルアセテートで稀釈した。混合物
を4回ILの水で、2回50 ’] rrteの飽和食
塩水で抽出し、硫酸す) IJウム上で乾燥した。濾過
後溶液を蒸発して濃縮し友。3tの染料[6が得られた
。染料1.6Hi?Hil[tl、!:してシクロメタ
ン/エチルアセテ−)96:4’a=用いてカラムクロ
マトグラフィで精製した。
実施例 3:染料!、130合成 31.29の3−アセトアミド−4−二トロソージエチ
ルアニリン及び19Fのマロノニトリルダイマー及び3
60 meのエタノ−l k −紐に加え、猾拌しつつ
加熱した。トリエチルアミン(16,7+++e)を加
えた。混合物を25℃で24時間攪拌し友。沈’a k
 F’過し、エタノール、メタノール及びヘキサンで洗
った。33Fの染料■、13が得られ友。
実施例 4:染料1.22の合成 6、98 Pの染料■、13.50 rneのシクロロ
メタン、150 rnl!のトルエン、22.3−のト
リエチルアミン及び11.9Pの無水フタル酸を一緒に
加え、室温で10分間攪拌し次。反応混合物tXtのエ
チルアセテートで稀釈し九〇混合物t1tのIN塩酸で
、5回1tの水で、そして2回500dの飽和食塩水で
抽出し、硫酸ナトリウム上で乾燥した。濾過後溶液を蒸
発M縮した。カラムクロマトグラフィで精製後(溶離剤
ジクロロメタン)、7.49の染料1.22が得られ念
実施例 5:染料1.28の合成 252の染料■、13.40rnlのジクロロメタン及
び29−のピリジンを攪拌しながら10〜22℃で一緒
に加えた。3.43−のエチルクロロホルメートを滴加
し、混合物を室温で2時間攪拌した。0.29 dのピ
リジン及び0.343tfのエチルクロロホルメートを
加え次。混合物を室温で2時間攪拌した。300−のエ
チルアセテートを加えた。混合物を250−のIN塩酸
で、5回400mf’の水でそして2回250rnlの
飽和食堝水で抽出し、硫酸ナトリウム上で乾燥した。濾
過後溶液を蒸発濃縮し、減圧乾燥した。
再結晶後(溶課混合物:20イのメチルエチルケトン及
び60mZのエタノ−/I/)、2.33 fの染料■
、28が得られた。
実施例 6:染料1.30の合成 42の染料1.61.60vteのジクロロメタン及び
5.74 mf’のトリエチルアミンを一緒に加え、こ
れに3.2meのメタンスルホニルクロライドを0〜1
0℃で滴加した。室温で15分攪拌後、余分量の5.7
4−のトリエチルアミンを加えた。
室温で1時間攪拌後、反応混合物’t30Qdのエチル
アセテートで稀釈し、た。混合物を40300 meの
水で、2回300−の飽和食塩水で抽出し、硫酸ナトリ
ウム上で乾燥した。濾過後溶液を蒸発濃縮し、減圧乾燥
した。4,5fの染料1.30が得られ几。
実施例 7:染料1.37の合成 2?の染料1.97 k 30 meのジクロロメタン
中に溶解し、3meのピリジンを加え友。続いてこれに
3.4 ml!のエチルクロロホルメートを5〜10℃
で攪拌しつつ滴加し友。室温で24時間攪拌後、反応混
合物に200 meのジクロロメタンを加え、500 
meの0. I N塩酸で抽出し、中性になるまで水洗
し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。濾過後溶液を蒸発
′Ia縮し、40WIlのエタノ−/Vを用いて再結晶
し、減圧乾燥した。1.32の染料1.37が得られた
実施例 8:染料1.61の合成 202の4−ニトロソ−IJ−ジエチルアニリン及び1
8.92Fのマロノニトリルダイマー及び240 me
のエタノ−/l/を一緒に加え、攪拌しつつ加熱した。
20滴のピペリジンを加え食。
混合物を攪拌しつつ2時間還流加熱し、次いで攪拌せず
に室温で一夜放置した。結晶を沢過し、3回100 m
eのエタノールで、3回100 ml!のヘキサンで洗
い、減圧乾燥した。28.5 fの染料1.61が得ら
れた。
実施例 9:染料■、77の合成 21.5Pの3−メチ/L’−4−ニトロソーN−ジエ
チルアニリン及び15.52Fのマロノニトリルダイマ
ー及び240rId!のエタノ−y’を−iに加え、攪
拌しつつ加熱した。26滴のピリジンを加えた。余分量
の100−のエタノールを加えて攪拌を容易にした。混
合物を2時間還流加熱し、次いで攪拌せずに室温で一夜
放置した。
結晶′(!−沖過し、5@150rnlのxpノールで
、3回100mf’17)n−ヘキサンで洗い、減圧乾
燥した。30fの染料1.32が得られた。
2.11の染料1.32.3Qmeのジクロロメタン及
び6dのピリジンを0℃で一緒に加えた。
mWしつつ5 meのエチルクロロホルメートヲ滴加し
た。混合物を室温で36詩間攪拌した。反応混合物k 
300 tneのエチルアセテートで稀釈した。混合物
音250 meのIN塩酸で、5回250m(’の水で
、そして2回250 meの飽和食塩水で洗い、硫酸マ
グネシウム上で乾燥した。
濾過後浴液を蒸欠z勃縮し、減圧乾燥しt0エタノ−l
′L/(60rnl)で再結晶後、2.259の染料1
.77が得られた。
実施例 10:染料1.91の合成 6fの染料■、61.100−のジクロロメタン、20
0−のトルエン、22.21nlのトリエチルアミン及
び24.32 fのテトフクロロ無水フタル酸を一緒に
加え、混合物を室温で2.5時間攪拌した。反応混合物
’kltのエチルアセテートで稀釈した。混合物を5回
500 meの水で、そして2回250−の飽和食塩水
で抽出し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。沖過後、溶
液を蒸発濃縮し、減圧乾燥して純粋の染料■、91を得
た。
実施例 11:染料1.97の合成 下記の化合物 NH會I HCl 5?及U2.8fのマロノニトリルタイ?−=5−10
0艷のメタノール中に加えた。この混合物に攪拌しつつ
30−の水に溶解し九10Fの炭酸ナトリウムを加えた
。続いて75dのメタノール中の8.2Fの沃素の溶液
を非常にゅっくQと(約30分で)加えた。2時間室温
で攪拌後、沈澱を一過し、中性になるまで水洗し、次い
でメタノールで洗った。反応生成物を溶離剤としてジク
ロロメタン/エチルアセテート(99:1)を用いてカ
ラムクロマトグラフィで精製した。
実施例 12:染料!、106の合成 1.3fの染料1.l 29.25m1のアセトン、4
.9fの炭酸カリウム及び5.8 meのベンジルブロ
マイドを一緒に加え、8時間攪拌しつつ還流加熱した。
炭酸カリウムを一過し、炉液を減圧下濃縮し念。残存油
をカラムクロマトグラフィで1!ilt製した。1.1
2の染料1.106が得られた。
実施例 13:染料!、116の合成 l?の染料1.76 (染料1.6と同様にして作った
)を25℃で5 meのモルホリン中に溶解し友。溶液
を30分攪拌し、その後40 meの水中に注入した。
沈澱を一過し、水洗し、カラムクロマトグラフィで精製
しく溶離剤ジクロロメタン/エチルアセテ−)95:5
)、0.9Fの染料1.116を得た。
実施例 14:染料1.126の合成 4.5tの染料!、30.60 d (D シ/) a
 a ) Pン、及び2.95−のピリジンを−Hに加
え、0℃で3.48 Wd!のエチルクロロホルメート
ヲ滴加した。室温で4時間攪拌後反応混合物Th500
−のエチルアセテートで稀釈した。混合物を500dの
0.I N塩酸で、中性になるまで水で、そして500
dの飽和食塩水で抽出し、硫酸マグネシウム上で乾燥し
た。沖過後溶液を蒸発濃縮して3.82の染料1.12
6を得た。カラムクロマトグラフィで精製後(溶離剤ジ
クロロメタン)、ltの純粋な染料1.126 を得几
実施例 15:染料Ll 27の合成 52の染料1.32.80−のジクロロメタン、160
−のトルエン、17.7dのトリエチルアミン及び19
.4Fの無水フタル酸を一緒に加え、混合物を室温で2
4時間攪拌した。その後混合物を冷蔵庫中で金曜の夜か
ら月曜の朝まで放置した。反応混合物を750−のエチ
ルアセテートで稀釈した。混合物を6回500 meの
水で、そして2回250m1!の飽和食塩水で抽出し、
硫酸ナトリウム上で乾燥した。沖過後溶液を蒸発濃縮し
、減圧乾燥した。カラムクロマトグラフィ後、3tの純
粋な染料1.127が得られた。
実施例 16:染料1.128の合成 51の染料■、32.80 nieのジクロロメタン、
160 meのトルエン、17.7 meのトリエチル
アミン及び13.1j’の無水こはく酸を一緒に加え、
混合物を室温で撹拌しつつ一夜放置し、その後冷蔵庫中
で週末の間装置した。反応混合物を750dのエチルア
セテートで稀釈した。混合物を6回500 meの水で
、そして2回250 meの飽和食塩水で抽出し、硫酸
ナトリウム上で乾燥した。沖過後溶液を蒸発a縮し、減
圧下乾燥した。4.5tの染料1.128が得られた。
実施例 17:染料1.129の合成 2.02の染料1.61 k 30 meノジクロロメ
タンに浴解し九。0℃で2.92のトリエチルアミンを
加え、続いて2111tのエチルクロロホ17) −ト
を加えた。反応混合物を室温で30分攪拌し友。250
dのエチルアセテートを加え、続いて混合物をIN塩酸
(200m)、水(3X5QQd)及び食塩水(300
m/)で洗った。
有機Nを硫酸ナトリウム上で乾燥し、沖過し、減圧下濃
縮して、2.1tの染料1.129 ?得た。
実施例 18:染料1.11の合成 2.3fの染料H#23を23dのジメチルスルホキサ
イドに溶解し、0.31Fのシアン化ナトリウムを加え
た。反応混合物を室温で1時間攪拌した。続いて1.2
fの沃素全知えた。反応混合物を水中に注入し、ジクロ
ロメタンで抽出した。有機相″lt硫酸ナトリウム上で
乾燥し、蒸発濃縮した。反応生成物をカラムクロマトグ
フフイで精製し友。0.6!Mの染料11.11を得た
実施例 19:染料■、13の合成 22の染料■、75.80II9のトルエン及び4〇−
のジクロロメタンを攪拌しつつ一緒に加えた。
1.31のトリエチルアミン及び6.72の無水こはく
酸を加えた。混合物を24時間攪拌し、その後混合物を
エチルアセテートで稀釈し、IN塩酸、飽和炭酸水素ナ
トリウム及び飽和食塩水で洗い、硫酸ナトリウム上で乾
燥した。混合物を蒸発濃縮し、その後エタノールから再
結晶し比。1.2fの染料■、13を得た。
実施例 20:染料11.15の合成 2fの染料■、75.50dのジクロロメタン及び7.
251nI!のピリジンを0℃で攪拌した。95fのエ
チルクロロホルメートを滴加した。混合物?30分攪拌
した。その後混合物をジクロロメタンで稀釈し、2回I
N塩酸で、4回飽和食塩水で、1回飽和次酸水素ナトリ
ウム水浴液で、2回飽和食塩水で洗った。有機相を硫酸
マグネシウム上で乾燥した。有機相を蒸発濃縮し、その
後エタノ−〜から再結晶した。1.51の染料…、15
を得た。
実施例 21:染料■、23の合成 5tの染料n、8 t 100−のジクロロメタンに溶
解し、5.52fのメチル無水こはく酸を加えた。室温
で7.769のトリエチルアミンを徐4に加えた。混合
物を15分攪拌した。反応酸物ヲシクロロメタンを使用
してカフムクロマトグヲフイで精製した。5.52の染
料■、23が得られに0 実施例 22:染料1.51の合成 1fの染料I1.132を10wtffのジメチルスル
ホキサイドに溶解し、これに0.15 fのシアン化ナ
トリウムを加えた。混合物を室温で20分攪拌した。続
いて0.6fの沃素を加え、混合物を室温で更に20分
攪拌した。混合物を100−のジクロロメタンに注入し
、飽和食塩水溶液で洗った。有機相を硫酸ナトリウム上
で乾燥し、蒸発濃縮した。反応生成物を20艷のメタノ
ール中で沸とうさせ、冷却し、5分間超音波処理を受け
させ念。沈澱11’過し、メタノールで洗った。0.4
2の染料「、51が得られた。
実施例 23:染料■、75の合成 5tの2.6−ジメチ/L/−4H−ピランー4−オン
、5.325fのマロノニトリルグイマー及び50Tn
lの無水酢酸を30分間120℃に加熱した。混合物を
一夜放置した。その後沈澱を沖過し、水洗し、50℃で
乾燥した。7.32の染料■、75が得られた。
実施例 24:染料■、92の合成 3fの染料11.130を50rneのジクロロメタン
及び3.1 rnlのピリジン中に溶解した。反応混合
物全冷却し、3.6meのエチルクロロホルメートを滴
加した。続いて反応混合物をエチルアセテート及びIN
塩酸で抽出し、中性になるまで洗い、乾燥し、蒸発濃縮
した。反応生成物をエタノールから再結晶して精製した
実施例 25:染料11.108の合成5tの2.6−
ジフエニ/L/ −4H−ビラン−4−オン、2゜7t
のマロノニトリルグイマー及び50−の無水酢酸を攪拌
しつつ120℃に加熱した。30分後混合物を室温まで
冷却し友。
沈澱を沖過し、水及びメタノールで洗い、50℃で乾燥
し次。エタノールから再結晶して精製後、4.4fの染
料n、108が得られ念。
実施例 26:染料11.116の合成50tの染料1
1.75 ′f:500−のジクロロメタン中に溶解し
、室温で攪拌し7’j01091nlの1−ブチルクロ
ロホルメートを徐々に加えた。
混合物を室温で攪拌し、68−の乾燥ピリジンを約15
分で流加し九。温度は42℃に上昇した。30分攪拌後
、ジクロロメタンを蒸発させ次。反応生成物t 400
 mF、のエタノール及び200−の水を用いて再結晶
し、冷蔵庫中で一夜放置し友。結晶を沖過し、2回50
−の水と75dのエタノールの混合物で、そして2回1
25rneの水で洗い、50℃で乾燥した。62.6f
の染料n、116が得られた。
実施例 27:染料11.128の合成100W11の
エタノール中の下記化合物15?に、8.76のマロノ
ニトリルダイマーを加え友。3滴のピペリジンを加え、
混合物全3時間還流加熱した。沈澱を沖過し、エタノー
ルで洗浄し、乾燥した。18.7 fの染料11.12
8が得られた。
実施例 28:染料11.130の合成下記化合物 HO 10?、69のマロノニトリルタイマー 60−のエタ
ノール及び3滴のピリジンkWに加え、4時間還流加熱
した。混合物を一夜放置して結晶化し九。結晶kid過
し、エタノールで洗い、乾燥した。7.1fの染料1[
,130が得られ友。
実施例 29:染料I[,132の合成5tの染料11
.7を125meのトルエン及び40dのジクロロメタ
ン中に溶解した。19.2−のトリエチルアミン及び1
0fの無水フタル酸を加えた。混合物を室温で1時間攪
拌した。その後混合物をエチルアセテートで稀釈し、l
N塩酸で洗い、水及び飽和食塩水で洗つ次。混合物を蒸
発濃縮し、その後将溶離剤としてジクロロメタンを用い
てカフムクロマトグヲフイで精製し九。5.4fの染料
n、132が得られた。
実施例 30:染料i、sの合成 3fのマロノニトリルダイマー及び20+77)メタノ
ールを0〜5℃で攪拌した。20−のメタノール中の5
.3tのp=ジエチルアミノプロピルジアゾニウムテト
ラフルオロプロマイド塩を流加し几。その後401の氷
を加え、10〇−の水中の6fの酢酸ナトリウム及びl
fの水酸化ナトリウムの溶液を流加した。混合物を1時
間攪拌した。沈澱を沖過し、水洗し、50℃で乾燥した
。5.8fの染料1.8が得られた。
実施例 31:染料IV、1の合成 6tのマロノニトリμ、20fの下記化合物及び400
−のエタノールを攪拌しつつ一緒に加えた、 100m1の水に溶解した162の炭酸ナトリウムに流
加し、その後120−のメタノール中の9.4tの沃素
のffI液を流加し友。混合物を30分攪拌した。沈澱
を沖過し、水洗し、50℃で乾燥した。エタノ−μから
結晶化させた後、8.72の染料IV、1tl−得た。
実施例 32:染料IV、2の合成 2tの染料IV、lを、80dのトルエン及び40dの
ジクロロメタンと共に室温で攪拌した。0.82トリエ
チルアミン及び4.259の無水こはく酸を加えた。混
合物を週末放置し、次いで更に6rnlのトリエチルア
ミンを加えた。混合物’k −夜攪拌し、その後ジクロ
ロメタンで稀釈した。
反応生成物をIN塩で、水で、飽和炭酸水素ナトリウム
水溶液で、そして飽和食塩水で洗った。
次に反応生成物tl−硫酸ナトリウム上で乾燥し、蒸発
濃縮し次。エタノールから結晶化させ次後、1.62の
染料IV、2を得た。
実施例 33:染料■、7の合成 22の染料IV、1′1に50艷のジクロロメタンに溶
解し、溶液を0℃で攪拌し九。4.311tlのピリジ
ンを加工た後、5.76fのエチルクロロホルメートを
滴加した。30分攪拌後、更に2.882のエチルクロ
ロホルメートを加えた。その後混合巻金ジクロロメタン
で稀釈し、2回IN塩酸で、1回飽和食塩水で、1回飽
和戻酸水素ナトリウム水溶液で、そして飽和食塩水で洗
った。
反応生成物を硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発a縮し
た。エタノ−μから結晶化後、1.6fの染料IV、7
を得た。
実施例 34:染料IV、15の合成 2、65 FのマロノニドlJ#、10Fの下記下化合
物及び175m1のメタノ−/l/を攪拌しつつ室温で
一緒に加えた。
Hs C+sHa□ 45−の水に溶解しfc7fの硫酸ナトリウムを攪拌し
つつ滴加し、その後55rItI!のメタノール中の4
.259の沃素の溶液を滴加した。混合物を1時間攪拌
した。沈澱を沖過し、メタノール及び水で洗い、50℃
で乾燥した。アセトンから結晶化させ友後、4tの染料
■、15を得た。
実施例 35:染料■、21の合成 32の染料■、15.3o−のジクロロメタン及び9.
51n!!のピリジン全−緒に加え、氷浴上で攪拌した
。178−のエチルクロロホルメートを滴加した。攪拌
し、薄層クロマトグラフィ(ジクロロメタン/メタノ−
/l’98 : 2 )で反応の完了をチエツクした後
、混合物をジクロロメタンで稀釈し、IN塩酸で、飽和
食塩水で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発濃縮
した。
エタノール(80rnIりから結晶化後、2.4fの染
料■、21を得九。
実施例 36:染料■、63の合成 4tの染料1”f、57 (これは染料■、15と同様
に合成した〕、40−のジクロロメタン、及び17me
のピリジンを一緒に加え、水浴上で攪拌し友。15.2
 meのエチルクロロホルメートを滴加した。1時間攪
拌し、薄層クロマトグラフィ(ジクロロメタン/メタノ
−/I/98:2)で反応の完了をチエツクした後、混
合物をエチルアセテートで稀釈し、IN塩酸で、そして
水で洗い、硫酸マグネシラb上で乾燥し、蒸発濃縮した
。xp/ −/l/(60m()かG:+結晶化i1、
Ofの染料IV、63を得た。
実施例 37:染料■、15の合成 13Fのマロノニトリル、400m1のメタノール及び
272の下記化合物を攪拌した。
200dの水に溶解した32?の炭酸ナトリウムヲ流加
し、その後430meのメタノール中の38.51’の
沃素の溶液を滴加し次。混合物を1時間攪拌し友。沈澱
を沖過し、メタノール及び水で洗い、乾燥した。19.
2 fの染料■、15を得几。
実施例 38 下記に示す染料の吸収極大(λ−)及び分子吸光係数(
εlメタノール中で測定した。結果を表6に示す。
11.4 夏!、5 1J 11.7 !!、9 11.11 11.1) 11.15 11.17 11.22 123 11.24 126 !z、2フ 夏130 11、)4 11.15 11.39 11.7+5 11.51 !152 11や59 11.61 11.6) 11、/、5 11.67 11.70 11.71 ■、75 11.77 11、[17 Il、70 11.91 11.92 11.93 11、jOO 11,103 11,100 表 2052 7292 55)9) 7/+730 526(11 602/1) 7000 111)90 /+7)60 06/+15 /+)119 /+[+120 表 6(つづき) n9QS 0237 6557 79111 40[11I2 1916 211119] :1117[10 1[1[157 2’Q999 705(J 3529 7]65[1 7903 )64211 8Q7A 23へ2】 6197 56^61 】407^ 0506 )9797 0191 11702 1055 )/1925 2[11)2 10口10 7010 6971 Dl1 3117 3129 1130 21190 2699 26115 表 6(つづき) !、65 1.70 1.76 1.77 1、Q2 1.05 1.91 1.92 1.9) I 9^ 1.95 蔦ワ6 1.91 1.103 1.106 1.101 ■ 108 109 1.111 1.116 1.115 1.11(+ 1.117 1.121 夏、122 1.1211 125 τ、126 7005 ]θ79へ /、l、000 6)93^ n930 1I70711 61+lI2[1 2295 1oax3 0?60+1 0ツ591 911匈5 内21J7 31喝03^ o017 1]51IQ1 11167 5652 00(+65 16570 51135 ^3006 06020 Il2155 1605 2536 8199へ 7010 + 142 表 6(つづきン 11.110 11.111 11.112 11.113 11.115 11.116 11.117 11、Il[1 11,12) 11.1211 11.127 0、l2a 11.12? 11.130 11.131 11.132 11.1J3 LOG2 1I245) )6033 29[+55 1041 9565 301+OO 7925 ン2813 2622^ 2)755 :l071+9 )31o。
3552[1 5292(。
l+[InI3 111.0 !夏!、9 1V、1 1V、2 !v、7 菫V21 1V、)O IV、6) ^)096 ))lQ。
)51117 5170 565(,6 )2357 621+51i う51+]A 実施例 39 熱染料昇華転写により使用するため染料供与体材料を下
記の如く作った: 表7に示し友染料及び結合剤の溶媒中の溶液を作った(
結合剤及び溶媒の種類は下記に示す。
この溶液から、厚さ6声雇のポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に、湿潤厚さ100/inを有する層を被
覆した。形成された層は溶媒を蒸発させて乾燥した。
受容材料として市場で入手しうるH1tachi材料タ
イプvYS100Aを使用した。
染料供与体材料はH1tachiカラービデオプリンタ
ーMY−10OAで受容材料と組合せて印刷した。
受容体シートを染料供与体材料から分離し、受容シート
上の記録された染料像の最大色濃度(DIE ) k、
ステイタヌAモードで、Macbeth濃度計により測
定し几。
染料の光に対する安定性は次の如く試験した。
転写された染料を担持る受容体シートを三つの片に分け
た。西ドイツ国ハナウのHanau Quartzla
mpen GmbHのxenoteat (商品名)タ
イプ50装置で白色光及び紫外線に対し、第−片は5時
間、第2片は15時間そして第三片は30時間曝露し友
。濃度を再び測定し、濃度損失を%で誘導した。
これらの実験を表7に示す染料/結合剤組合せの各々に
ついて緑返した。
表7中、Blはコービニルブチラールービニルアセター
ルービニルアルコールを表わし、B2は窒素含有率6.
75〜14.4重量%を有する二)0セ/Mロースを表
わし、B3は29.5%のアセチy含有率及び17%の
ブチリル含有率を有するセルロースアセテートブチルー
)を表わし、B4はコースチレンーアクリロニトリ/V
を表わし、Slはメチルエチルケトンを表わし、B2は
テトラヒドロフラフ2表わし、B3はジクーロメタンを
表わす。
表 表 7(つづき) 0150 50/20 0150 50/20 0150 50/20 0150 50/20 0120 0150 50/20 )O/20 0150 0120 50/s。
50/20 0150 50/20 0150 50/20 50/20 0150 50/s。
50/20 0150 50/20 0150 o150 50/20 0150 0120 50/20 0150 0150 0150 50/20 0150 0120 4    511   85 9    13   27 表 7(つづき) 宜77 1.77 1口5 τB5 1.85 1.91 1.91 f、92 1.92 1.93 ■、9) 1.94 1.95 95 !、96 + 106 + 106 !五〇6 1.107 1.107 1.100 100 1.109 1.109 1.111 1.111 + 115 1.115 1、Ilt  116 1.117 1.121 1.121 + 121 夏122 1.122 0150 50/20 25/20 50/20 0150 0150 50/20 0150 50/20 0150 50/20 0150 50/20 o150 50/2゜ 0150 50/20 0150 50/20 30/20 0150 50/20 0150 0120 0150 50/20 0150 0120 0150 50/20 5015゜ 50/20 0150 50/20 0150 50/20 50/20 50/20 50/2゜ 第 7(つづき) 11.23 11.23 11.26 1■ 26 I+ 27 11.27 夏1】^ 1、)Z+ I+、)ラ ロ〕5 1番5 1.65 11.51 11.51 11.59 目、70 11.1+7 11.117 11.91 11.91 1+、92 11.92 11.100 11.100 11.110 11、n。
11、IH 11,112 11,112 11,113 11,113 11,113 0150 50/20 0150 50/20 50/20 0150 0150 50/2゜ 0150 50/20 50/s。
50/20 0150 50/20 0150 0150 50/20 50/S。
50/20 シ0150 50/2゜ 50/20 0150 0150 0120 50/s。
50/7゜ 0150 50/2゜ 0150 So/200 100/20 99/20 50/20 50/20 0150 0150 0150 50/20 LIOQ2 64   85 5】    05 53   8) 】80 1.123 1.12内 !、12へ LIZ^ 1.125 125 1.126 1 】26 1.127 1.117 1.1211 1.1211 1.134 1.134 1.136 1.136 1.130 1.130 1.17+0 1.160 +、νU 1.141 1.142 1.142 10150 0150 50/20 G150 0750 50/20 0150 50/20 0150 50/20 50/s。
50/20 50/s。
50/20 50/s。
50/20 0150 50/2゜ 0150 50/20 う0150 シO/20 0150 50/20 表 7(つづきン 11.5 11.5 1!、7 11.7 11.7 1!、9 11.13 11.13 ■、15 11.15 −22 ■、22 11.22 0150 0120 0150 9150 9150 G150 0150 50/20 50/>0 50/20 50/70 50/20 5015(1 第 7(つづき) 11.115 11.1.15 11.116 11.116 11.110 11.11[1 11,123 11,123 11,126 11,127 11,127 11,128 !■、129 ■夏、129 11、IJO 11,13゜ 11.1)1 11.1)1 11.1)2 11、+)) 11.1D 0150 50/20 0120 0150 0150 50/20 0150 0120 0120 0150 So/2゜ 50/20 0150 SO/2゜ 0150 50/20 So/s。
50/20 50/s。
50/20 0150 50/20 0150 0120 0150 0150 50/20 0150 50/20 02/[13 (a)透過濃度 0150

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、染料を含有する染料層を上に有する支持体を含む熱
    染料転写により使用するための染料供与体材料において
    、前記染料が下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中ZはCN、COOR^1またはCONR^3R^
    4を表わし;R^1、R^2及びR^3はそれぞれ独立
    に、水素、置換もしくは非置換アルキル基、置換もしく
    は非置換シクロアルキル基、又は置換もしくは非置換ア
    リール基を表わし、又はR^2とR^3が一緒になつて
    複素環式核もしくは置換複素環式核を閉環するのに必要
    な原子を表わし; YはOR^4又はNR^5R^6又はCNを表わし;R
    ^4は水素、置換もしくは非置換アルキル基、置換もし
    くは非置換シクロアルキル基、置換もしくは非置換アリ
    ール基、SO_2R^7、COR^7、CSR^7又は
    POR^7R^8を表わし; R^5及びR^6はそれぞれ独立にR^4に示した意義
    の一つを有し、又は置換もしくは非置換アミノ基を表わ
    し、又はR^5及びR^6は一緒になつて、脂肪族もし
    くは芳香族環縮合を有する複素環式核を含む複素環式核
    もしくは置換複素環式核を閉環するのに必要な原子を表
    わし; R^7及びR^8はそれぞれ独立に置換もしくは非置換
    アルキル基、置換もしくは非置換シクロアルキル基、置
    換もしくは非置換アルケニル基、置換もしくは非置換ア
    ラルキル基、置換もしくは非置換アリール基、置換もし
    くは非置換アルキルオキシ基、置換もしくは非置換アリ
    ールオキシ基、置換もしくは非置換アルキルチオ基、置
    換もしくは非置換アリールチオ基、置換もしくは非置換
    アミノ基、又は置換もしくは非置換複素環式基を表わし
    、又はR^7とR^8が一緒になつて5員もしくは6員
    環を閉環するのに必要な原子を表わし; XはN−Ar、N−Het、CR^9R^1^0、N−
    NR^1^1R^1^2又はN−N=CR^1^3R^
    1^4を表わし;Arは、置換もしくは非置換アミノ基
    、置換もしくは非置換アルキルオキシ基、置換もしくは
    非置換アリールオキシ基、置換もしくは非置換アルキル
    チオ基、置換もしくは非置換アリールチオ基、ヒドロキ
    シ基、メルカプト基からなる群から選択した置換基によ
    つてバラ位で置換された芳香族核を表わし; Hetは置換もしくは非置換複素環式環を表わし; R^9及びR^1^0はそれぞれ独立に水素、置換もし
    くは非置換アルキル基、置換もしくは非置換シクロアル
    キル基、置換もしくは非置換アリール基、置換もしくは
    非置換アルケニル基、置換もしくは非置換アルキニル基
    、置換もしくは非置換複素環式環、シアノ基、ハロゲン
    、SO_2R^7、COR^7、CSR^7又はPOR
    ^7R^8を表わし、又はR^9とR^1^0は一緒に
    なつて、置換もしくは非置換複素環式環を含む置換もし
    くは非置換環を閉環するのに必要な原子を表わし; R^1^1は置換もしくは非置換芳香族複素環式環を含
    む置換もしくは非置換芳香族環を表わし;R^1^2は
    R^4について示した意義の一つを有し;R^1^3及
    びR^1^4はそれぞれ独立に水素、置換もしくは非置
    換アルキル基、置換もしくは非置換シクロアルキル基、
    又は置換もしくは非置換アリール基を表わし、又はR^
    1^3とR^1^4は一緒になつて脂肪族もしくは芳香
    族環縮合を有する複素環式核を含む置換もしくは非置換
    複素環式核を閉環するのに必要な原子を表わす)に相当
    することを特徴とする染料供与体材料。 2、ZがCNを表わし、YがNR^5R^6を表わす請
    求項1記載の染料供与体材料。 3、Xが ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中R^1^5、R^1^6、R^1^8及びR^1
    ^9はそれぞれ独立に水素、置換もしくは非置換アルキ
    ル基、置換もしくは非置換シクロアルキル基、置換もし
    くは非置換アリール基、置換もしくは非置換アルキルオ
    キシ基、置換もしくは非置換アリールオキシ基、置換も
    しくは非置換カルボンアミド基、置換もしくは非置換ス
    ルファミド基、ヒドロキシ基、ハロゲン、NH−SO_
    2R^7、NH−COR^7、O−SO_2−R^7又
    はO−COR^7(R^7は請求項1に定義したのと同
    じである)を表わし、又はR^1^5とR^1^6は一
    緒になつて及び/又はR^1^8とR^1^9は一緒に
    なつてベンゼン環に縮合した置換もしくは非置換環を閉
    環するのに必要な原子を表わし、又はR^1^6及び/
    又はR^1^8はR^2^1及び/又はR^2^2と一
    緒になつてベンゼン環に縮合した置換もしくは非置換複
    素環式環を閉環するのに必要な原子を表わし; R^1^7はOR^2^0、SR^2^0又はNR^2
    ^1R^2^2を表わし;R^2^0は水素、置換もし
    くは非置換アルキル基、置換もしくは非置換シクロアル
    キル基、又は置換もしくはアリール基を表わす; R^2^1及びR^2^2はそれぞれ独立にR^2^■
    ついて示した意義の一つを有し、又は置換もしくは非置
    換複素環式基を表わし、又はR^2^1とR^2^2は
    一緒になつて置換もしくは非置換複素環式環を閉環する
    のに必要な原子を表わし、又はR^2^1及び/又はR
    ^2^1はR^1^6及び/又はR^1^■と一緒にな
    つてベンゼン環に縮合した置換もしくは非置換複素環式
    環を閉環するのに必要な原子を表わす〕によつて表わさ
    れる請求項1又は2記載の染料供与体材料。 4、R^1^7がNR^2^1R^2^2である請求項
    3記載の染料供与体材料。 5、R^1^5がNH−COR^1^7であり、R^1
    ^6、R^1^8及びR^1^9の全てが水素である請
    求項4記載の染料供与体材料。 6、Xが ▲数式、化学式、表等があります▼ (式VはO、S、Se、Te又はNR^2^7を表わし
    ;R^2^3、R^2^4、R^2^5及びR^2^6
    はそれぞれ独立に水素、置換もしくは非置換アルキル基
    、置換もしくは非置換アルケニル基、置換もしくは非置
    換シクロアルキル基、置換もしくは非置換アリール基、
    アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
    ル基、又は置換もしくは非置換カルボンアミド基を表わ
    し、又はR^2^3とR^2^4は一緒になつて及び/
    又はR^2^5とR^2^6は一緒になつて核に縮合し
    た置換もしくは非置換環を閉環するのに必要な原子を表
    わし; R^2^7は水素、置換もしくは非置換アルキル基、置
    換もしくは非置換シクロアルキル基、置換もしくは非置
    換アリール基又はアミノ基を表わす)によつて表わされ
    る請求項1又は2記載の染料供与体材料。 7、Vが0である請求項6記載の染料供与体材料。 8、R^2^3及びR^2^■が共に水素であり、R^
    2^4及びR^2^5が共にアルキル基又はアリール基
    である請求項7記載の染料供与体材料。 9、Xが ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中nは0、1又は2を表わし; P及びQは同じか又は異なり、メチン基又は置換メチン
    基を表わし; R^2^■は置換もしくは非置換アルキル基、置換もし
    くは非置換シクロアルキル基、又は置換もしくは非置換
    アリール基を表わし; Aは結合手又は窒素含有複素環式核又は置換窒素含有複
    素環式基を閉環するのに必要な原子を表わす)で表わさ
    れる請求項1又は2記載の染料供与体材料。 10、Xが ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中R^2^9は水素又は任意の置換基を表わし;R
    ^3^0は水素、置換もしくは非置換アルキル基、置換
    もしくは非置換シクロアルキル基、置換もしくは非置換
    アリール基又は複素環式残基を表わし; R^3^1は水素、置換もしくは非置換アルキル基、置
    換もしくは非置換シクロアルキル基、置換もしくは非置
    換アリール基、アシル基又は複素環式残基を表わす)で
    表わされる請求項1又は2記載の染料供与体材料。 11、染料の金属錯塩を使用する請求項1〜10の何れ
    かに記載の染料供与体材料。 12、染料層が、コ−ビニルブチラール−ビニルアセタ
    ール−ビニルアルコール、ニトロセルロース、セルロー
    スアセテートブチレート、コ−スチレン−アクリロニト
    リルからなる群から選択した結合剤を含有する請求項1
    〜11の何れかに記載の染料供与体材料。 13、請求項1〜12の何れかに記載の染料供与体を用
    い熱染料昇華転写によつて形成した像に従つて分布した
    染料を含む染色された受像材料。 14、下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中ZはCN、COOR^1又はCONR^2R^3
    を表わし;R^1、R^2及びR^3はそれぞれ独立に
    水素、置換もしくは非置換アルキル基、置換もしくは非
    置換シクロアルキル基、又は置換もしくは非置換アリー
    ル基を表わし、又はR^2とR^3は一緒になつて複素
    環式核もしくは置換複素環式核を閉環するのに必要な原
    子を表わし; YはOR^4又はNR^5R^6を表わし;R^4は水
    素、置換もしくは非置換アルキル基、置換もしくは非置
    換シクロアルキル基、置換もしくは非置換アリール基、
    SO_2R^7、COR^7、CSR^7、又はPOR
    ^7R^8を表わし; R^5及びR^6はそれぞれ独立にR^4について示し
    た意義の一つを有し、又は置換もしくは非置換アミノ基
    を表わし、又はR^5とR^6は一緒になつて脂肪族も
    しくは芳香族環縮合を有する複素環式核を含む複素環式
    核もしくは置換複素環式核を閉環するのに必要な原子を
    表わす、但しR^5とR^6が共に水素を表わすことは
    ない; R^7及びR^8はそれぞれ独立に置換もしくは非置換
    アルキル基、置換もしくは非置換シクロアルキル基、置
    換もしくは非置換アルケニル基、置換もしくは非置換ア
    ラルキル基、置換もしくは非置換アリール基、置換もし
    くは非置換アルキルオキシ基、置換もしくは非置換アリ
    ールオキシ基、置換もしくは非置換アルキルチオ基、置
    換もしくは非置換アリールチオ基、置換もしくは非置換
    アミノ基又は置換もしくは非置換複素環式基を表わし、
    又はR^7とR^8が一緒になつて5員又は6員環を形
    成するのに必要な原子を表わし;R^1^5、R^1^
    6、R^1^8及びR^1^9はそれぞれ独立に水素、
    置換もしくは非置換アルキル基、置換もしくは非置換シ
    クロアルキル基、置換もしくは非置換アリール基、置換
    もしくは非置換アルキルオキシ基、置換もしくは非置換
    アリールオキシ基、置換もしくは非置換カルボンアミド
    基、置換もしくは非置換スルファミド基、ヒドロキシ基
    、ハロゲン、NH−SO_2R^7、NH−COR^7
    、O−SO_2R^7、又はO−COR^7を表わし、
    又はR^1^5とR^1^6が一緒になつて及び/又は
    R^1^8とR^1^9とが一緒になつてベンゼン環に
    縮合した置換もしくは非置換環を閉環するのに必要な原
    子を表わし、又はR^1^6及び/又はR^1^8とR
    ^2^1及び/又はR^2^2とが一緒になつてベンゼ
    ン環に縮合した置換もしくは非置換複素環式環を閉環す
    るのに必要な原子を表わし; R^1^7はOR^2^0、SR^3^0又はNR^2
    ^1R^2^2を表わし;R^2^0は水素、置換もし
    くは非置換アルキル基、置換もしくは非置換シクロアル
    キル基、又は置換もしくは非置換アリール基を表わし; R^2^1及びR^2^2はそれぞれ独立にR^2^0
    について示した意義の一つを有し、又は置換もしくは非
    置換複素環式基を表わし、又はR^2^1とR^2^2
    は一緒になつて置換もしくは非置換複素環式環を閉環す
    るのに必要な原子を表わし、又はR^2^1及び/又は
    R^2^2はR^1^6及び/又はR^1^■と一緒に
    なつてベンゼン環に縮合した置換もしくは非置換複素環
    式環を閉環するのに必要な原子を表わす) に相当する染料。 15、下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中ZはCN、COOR^1又はCONR^2R^3
    を表わし;R^1、R^2及びR^3はそれぞれ独立に
    水素、置換もしくは非置換アルキル基、置換もしくは非
    置換シクロアルキル基、又は置換もしくは非置換アリー
    ル基を表わし、又はR^2とR^3は一緒になつて複素
    環式核又は置換複素環式核を閉環するのに必要な原子を
    表わし; YはOR^4又はNR^5R^6を表わし、R^4は水
    素、置換もしくは非置換アルキル基、置換もしくは非置
    換シクロアルキル基、置換もしくは非置換アリール基、
    SO_2R^7、COR^7、CSR^7又はPOR^
    7R^8を表わし; R^5及びR^6はそれぞれR^4について示した意義
    の一つを有し、又は置換もしくは非置換アミノ基を表わ
    し、又はR^5とR^6は一緒になつて、脂肪族又は芳
    香族環縮合を有する複素環式核を含む複素環式核もしく
    は置換複素環式核を閉環するのに必要な原子を表わす、
    但しR^5とR^6が共に水素を表わすことはない; R^7及びR^8はそれぞれ独立に置換もしくは非置換
    アルキル基、置換もしくは非置換シクロアルキル基、置
    換もしくは非置換アルケニル基、置換もしくは非置換ア
    ラルキル基、置換もしくは非置換アリール基、置換もし
    くは非置換アルキルオキシ基、置換もしくは非置換アリ
    ールオキシ基、置換もしくは非置換アルキルチオ基、置
    換もしくは非置換アリールチオ基、置換もしくは非置換
    アミノ基、又は置換もしくは非置換複素環式基を表わし
    、又はR^7とR^8は一緒になつて5員又は6員環を
    閉環するのに必要な原子を表わし; R^9及びR^1^0はそれぞれ独立に水素、置換もし
    くは非置換アルキル基、置換もしくは非置換シクロアル
    キル基、置換もしくは非置換アリール基、置換もしくは
    非置換アルケニル基、置換もしくは非置換アルキニル基
    、置換もしくは非置換複素環式環、シアノ基、ハロゲン
    、SO_2R^7、COR^7、CSR^7又はPOR
    ^7R^8を表わし、又はR^9及びR^1^0は一緒
    になつて置換もしくは非置換複素環式環を含む置換もし
    くは非置換環を閉環するのに必要な原子を表わす)に相
    当する染料。 16、下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中ZはCN、COOR^1又はCONR^2R^3
    を表わし;R^1、R^2及びR^3はそれぞれ独立に
    水素、置換もしくは非置換アルキル基、置換もしくは非
    置換シクロアルキル基、又は置換もしくは非置換アリー
    ル基を表わし、又はR^2とR^3は一緒になつて複素
    環式核もしくは置換複素環式核を閉環するのに必要な原
    子を表わし、 YはOR^4又はNR^5R^6を表わし;R^4は水
    素、置換もしくは非置換アルキル基、置換もしくは非置
    換シクロアルキル基、置換もしくは非置換アリール基、
    SO_2R^7、COR^7、CSR^7又はPOR^
    7R^8を表わし; R^5及びR^6はそれぞれ独立にR^4について示し
    た意義の一つを有し、又は置換もしくは非置換アミノ基
    を表わし、又はR^5とR^6は一緒になつて脂肪族も
    しくは芳香族環縮合を有する複素環式核を含む複素環式
    核又は置換複素環式核を閉環するのに必要な原子を表わ
    し; R^7及びR^8はそれぞれ独立に置換もしくは非置換
    アルキル基、置換もしくは非置換シクロアルキル基、置
    換もしくは非置換アルケニル基、置換もしくは非置換ア
    ラルキル基、置換もしくは非置換アリール基、置換もし
    くは非置換アルキルオキシ基、置換もしくは非置換アリ
    ールオキシ基、置換もしくは非置換アルキルチオ基、置
    換もしくは非置換アリールチオ基、置換もしくは非置換
    アミノ基又は置換もしくは非置換複素環式基を表わし、
    又はR^7とR^8は一緒になつて5員又は6員環を閉
    環するのに必要な原子を表わし;VはO、S、Se、T
    e又はNR^2^7を表わし;R^2^3、R^2^4
    、R^2^5及びR^2^6はそれぞれ独立に水素、置
    換もしくは非置換アルキル基、置換もしくは非置換アル
    ケニル基、置換もしくは非置換シクロアルキル基、置換
    もしくは非置換アリール基、アルキルオキシカルボニル
    基、アリールオキシカルボニル基、又は置換もしくは非
    置換カルボンアミド基を表わし、又はR^2^3とR^
    2^4は一緒になつて及び/又はR^2^5とR^2^
    6は一緒になつて核に縮合した置換もしくは非置換環を
    閉環するのに必要な原子を表わし; R^2^7は水素、置換もしくは非置換アルキル基、置
    換もしくは非置換シクロアルキル基、置換もしくは非置
    換アリール基又はアミノ基を表わす)に相当する染料。 17、下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中ZはCN、COOR^1又はCONR^2R^3
    を表わし;R^1、R^2及びR^3はそれぞれ独立に
    水素、置換もしくは非置換アルキル基、置換もしくは非
    置換シクロアルキル基、又は置換もしくは非置換アリー
    ル基を表わし、又はR^2とR^3は一緒になつて複素
    環式核もしくは置換複素環式核を閉環するのに必要な原
    子を表わし; YはOR^4又はNR^5R^6を表わし;R^4は水
    素、置換もしくは非置換アルキル基、置換もしくは非置
    換シクロアルキル基、置換もしくは非置換アリール基、
    SO_2R^7、COP^7、CSR^7又はPOR^
    7R^8を表わし; R^5及びR^6はそれぞれ独立にR^4について示し
    た意義の一を有し、又は置換もしくは非置換アミノ基を
    表わし、又はR^5とR^6は一緒になつて脂肪族もし
    くは芳香族環縮合を有する複素環式核を含む複素環式核
    もしくは置換複素環式核を閉環するのに必要な原子を表
    わし; R^7及びR^8はそれぞれ独立に置換もしくは非置換
    アルキル基、置換もしくは非置換シクロアルキル基、置
    換もしくは非置換アルケニル基、置換もしくは非置換ア
    ラルキル基、置換もしくは非置換アリール基、置換もし
    くは非置換アルキルオキシ基、置換もしくは非置換アリ
    ールオキシ基、置換もしくは非置換アルキルチオ基、置
    換もしくは非置換アリールチオ基、置換もしくは非置換
    アミノ基、又は置換もしくは非置換複素環式基を表わし
    、又はR^7とR^8は一緒になつて5員又は6員環を
    閉環するのに必要な原子を表わし、 R^1^3及びR^1^4はそれぞれ独立に水素、置換
    もしくは非置換アルキル基、置換もしくは非置換シクロ
    アルキル基、又は置換もしくは非置換アリール基を表わ
    し、又はR^1^3とR^1^4は一緒になつて脂肪族
    もしくは芳香族縮合を有する複素環式核を含む置換もし
    くは非置換複素環式核を閉環するのに必要な原子を表わ
    す)に相当する染料。18、CR^1^3R^1^4が ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中nは0、1又は2を表わし; P及びQは同じか又は異なり、メチン基又は置換メチン
    基を表わし; R^2^■は置換もしくは非置換アルキル基、置換もし
    くは非置換シクロアルキル基、又は置換もしくは非置換
    アリール基を表わし; Aは結合手又は置換された窒素含有複素環式核を含む窒
    素含有複素環式核を閉環するのに必要な原子を表わす)
    に担当する請求項17記載の染料。 19、下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中ZはCN、COOR^1又はCONR^2R^3
    を表わし;R^1、R^2及びR^3はそれぞれ独立に
    水素、置換もしくは非置換アルキル基、置換もしくは非
    置換シクロアルキル基、又は置換もしくは非置換アリー
    ル基を表わし、又はR^2とR^3は一緒になつて複素
    環式核もしくは置換複素環核を閉環するのに必要な原子
    を表わし; YはOR^4又NR^5R^6を表わし; R^4は水素、置換もしくは非置換アルキル基、置換も
    しくは非置換シクロアルキル基、置換もしくは非置換ア
    リール基、SO_2R^7、CSR^7、CSR^7又
    はPOR^7R^8を表わし; R^5及びR^6はそれぞれ独立にR^4について示し
    た意義の一つを有し、又は置換もしくは非置換アミノ基
    を表わし、又はR^5とR^6は一緒になつて脂肪族も
    しくは芳香族環縮合を有する複素環式核を含む複素環式
    核もしくは置換複素環式核を閉環するのに必要な原子を
    表わし; R^7及びR^8はそれぞれ独立に置換もしくは非置換
    アルキル基、置換もしくは非置換シクロアルキル基、置
    換もしくは非置換アルケニル基、置換もしくは非置換ア
    ラルキル基、置換もしくは非置換アリール基、置換もし
    くは非置換アルキルオキシ基、置換もしくは非置換アリ
    ールオキシ基、置換もしくは非置換アルキルチオ基、置
    換もしくは非置換アリールチオ基、置換もしくは非置換
    アミノ基、又は置換もしくは非置換複素環式基を表わし
    、又はR^7とR^8は一緒になつて5員又は6員環を
    閉環するのに必要な原子を表わし; Hetは置換もしくは非置換複素環式環を表わす)に相
    当する染料。 20、Hetが ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中R^2^9は水素又は任意の置換基を表わし;R
    ^3^0は水素、置換もしくは非置換アルキル基、置換
    もしくは非置換シクロアルキル基、置換もしくは非置換
    アリール基又は複素環式残基を表わし; R^3^1は水素、置換もしくは非置換アルキル基、置
    換もしくは非置換シクロアルキル基、置換もしくは非置
    換アリール基、アシル基又は複素環式残基を表わす)に
    相当する請求項19記載の染料。
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