JPH0331154B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0331154B2 JPH0331154B2 JP58149965A JP14996583A JPH0331154B2 JP H0331154 B2 JPH0331154 B2 JP H0331154B2 JP 58149965 A JP58149965 A JP 58149965A JP 14996583 A JP14996583 A JP 14996583A JP H0331154 B2 JPH0331154 B2 JP H0331154B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- heat
- recording sheet
- ester
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
本発明は、感熱記録シートに係わるものであ
り、更に詳細には発色感度特性及び画像の安定性
を改良した感熱記録シートに関するものである。 近年、感熱記録方式は、ノンインパクトで記録
時騒音にならない、現像定着を必要としない、 機器の保守管理が簡単である等、多くの特徴を
有する為、各種プリンター、電話フアクシミリを
はじめとして多方面で使用されている。特に電話
フアクシミリにおいては感熱方式の需要が大巾に
伸びてきているうえに、送信コスト低減のために
高速化されつつある。この様なフアクシミリの高
速化に対応して感熱記録材料の高感度化が求めら
れるようになつてきた。 高速化されたフアクシミリはＡ４の標準原稿を
10秒から20秒で受送信するため、フアクシミリの
サーマルヘツドに流れる電流も１〜２ミリ秒とい
う非常に短い時間の繰返しであり、それによつて
発生した熱エネルギーを感熱記録シートへ伝達
し、画像形成反応を行なわしめるものである。 この様に短時間に伝達された熱エネルギーで画
像形成反応を行なうには、熱応答性に優れた感熱
記録シートである事が必要である。 通常感熱シートは、染料前駆体と顕色剤が必要
成分であり、熱応答性を上げる為には、顕色剤の
融点を下げると共に、染料前駆体との相溶性を向
上させねばならない。また、必要に応じて増感剤
が使用される。増感剤は、伝達された熱エネルギ
ーによつて、それ自身が融解する際、近傍の染料
前駆体及び顕色剤を溶解ないしは内包して発色反
応を促進せしめる働きを有する為、増感剤の熱応
答性を向上せしめる事も感熱記録シートを高感度
化する１つの方法である。 本発明者等は、高速記録用感熱シートに適合す
る増感剤を種々検討した結果、通常無色ないし淡
色の染料前駆体と加熱時反応して該染料前駆体を
発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録シートに
おいて、増感剤として下記一般式で示されるナフ
タレンスルホン酸エステルを併用する事により、
熱応答性に優れた高感度の記録材料を得ることが
できた。
り、更に詳細には発色感度特性及び画像の安定性
を改良した感熱記録シートに関するものである。 近年、感熱記録方式は、ノンインパクトで記録
時騒音にならない、現像定着を必要としない、 機器の保守管理が簡単である等、多くの特徴を
有する為、各種プリンター、電話フアクシミリを
はじめとして多方面で使用されている。特に電話
フアクシミリにおいては感熱方式の需要が大巾に
伸びてきているうえに、送信コスト低減のために
高速化されつつある。この様なフアクシミリの高
速化に対応して感熱記録材料の高感度化が求めら
れるようになつてきた。 高速化されたフアクシミリはＡ４の標準原稿を
10秒から20秒で受送信するため、フアクシミリの
サーマルヘツドに流れる電流も１〜２ミリ秒とい
う非常に短い時間の繰返しであり、それによつて
発生した熱エネルギーを感熱記録シートへ伝達
し、画像形成反応を行なわしめるものである。 この様に短時間に伝達された熱エネルギーで画
像形成反応を行なうには、熱応答性に優れた感熱
記録シートである事が必要である。 通常感熱シートは、染料前駆体と顕色剤が必要
成分であり、熱応答性を上げる為には、顕色剤の
融点を下げると共に、染料前駆体との相溶性を向
上させねばならない。また、必要に応じて増感剤
が使用される。増感剤は、伝達された熱エネルギ
ーによつて、それ自身が融解する際、近傍の染料
前駆体及び顕色剤を溶解ないしは内包して発色反
応を促進せしめる働きを有する為、増感剤の熱応
答性を向上せしめる事も感熱記録シートを高感度
化する１つの方法である。 本発明者等は、高速記録用感熱シートに適合す
る増感剤を種々検討した結果、通常無色ないし淡
色の染料前駆体と加熱時反応して該染料前駆体を
発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録シートに
おいて、増感剤として下記一般式で示されるナフ
タレンスルホン酸エステルを併用する事により、
熱応答性に優れた高感度の記録材料を得ることが
できた。
【式】
（上記一般式において、R1、R2はそれぞれアル
キル基、アラルキル基又はアリール基を表す。） ナフタレンスルホン酸エステルとしては、例え
ば１−ナフタレンスルホン酸ｐ−クミルフエニル
エステル、１−ナフタレンスルホン酸ｐ−アセチ
ルフエニルエステル、１−ナフタレンスルホン酸
−２−ナフチルエステル、１−ナフタレンスルホ
ン酸オクチルエステル、１−ナフタレンスルホン
酸ベンジルエステル、１−ナフタレンスルホン酸
フエニルエステル、２−ナフタレンスルホン酸ｐ
−クミルフエニルエステル、２−ナフタレンスル
ホン酸ｐ−アセチルフエニルエステル、２−ナフ
タレンスルホン酸２−ナフチルエステルなどであ
る。またナフタレン環が他の置換基を有していて
も何んら支障はなく、他の置換基としては例え
ば、アルキル基、ハロゲン原子、アラルキル基な
どが挙げられる。 本発明による増感剤は顕色剤に対して１〜80重
量％加えるのが好ましい。１重量％以下では前記
効果は少ないものになつてしまい、80重量％以上
では稀釈効果の方が大きくなると共に経済的にも
不利である。 本発明に用いられる主な成分を具体的に説明す
るが、本発明の要旨を越えない限り、本発明を限
定するものではない。 (1) 染料前駆体 一般に感熱紙に使用される染料前駆体が使用
でき、例えばクリスタルバイオレツトラクト
ン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メ
チルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−（2′−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−７−（2′−クロロア
ニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（3′−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ）−３−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ピベリジノ
−３−メチル−７−アニリノフルオラン、な
ど。 (2) 結合剤 例えば、でん粉類、ヒドロキシエチルセルロ
ース、メチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチ
レン−ブタジエン共重合体、ポリアクリルアミ
ド、など。 (3) 顔料 例えば、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼
成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸
化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂、な
ど。 (4) 顕色剤 一般に感熱紙に使用される酸性物質が使用で
き、例えば、フエノール、Ｐ−tert−ブチルフ
エノール、Ｐ−フエニルフエノール、α−ナフ
トール、Ｐ−ヒドロキシアセトフエノン、２，
2′−ジヒドロキシジフエノール、４，4′−イソ
プロピリデン（２−tert−ブチルフエノール）、
４，4′−イソプロピリデンジフエノール、４，
4′−シクロヘキシリデンジフエノール、ノボラ
ツク型フエノール樹脂、安息香酸、Ｐ−tert−
ブチル安息香酸、Ｐ−オキシ安息香酸、Ｐ−オ
キシ安息香酸ベンジルエステル、Ｐ−オキシ安
息香酸メチルエステル、など。 (5) その他の添加剤 上記の(1)〜(4)までの成分のほか、ヘツド摩耗
防止、ステイツキング防止などの目的でステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪
酸金属塩、パラフイン、酸化パラフイン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸ア
ミド、カルナウバワツクス、カスターワツクス
等のワツクス類を、またジオクチルスルホコハ
ク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフエノン
系、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤、
さらに消泡剤、螢光染料など挙げられる。 本発明による感熱記録シートに用いられる支
持体としては紙が主として用いられるが、各種
不織布、プラスチツクフイルム、合成紙、金属
箔等あるいはこれらを組合わせた複合シート任
意に用いることができる。 以下、合成例及び実施例をあげて本発明を具
体的に説明する。なお例中の「部」及び「％」
はそれぞれ重量部、重量パーセントを示す。 合成例 （１−ナフタレンスルホン酸ｐ−クミルフエニ
ルエステルの合成）１−ナフタレンスルホニルク
ロリド12部をメチルエチルケトン100部中に溶解
し、これにｐ−クミルフエノール７部、炭酸カリ
ウム４部を加え、攪拌下還流を４時間行なつた。 水−ベンゼン系で、抽出を行ない、有機層を回
収した。溶媒留去後、析出物を酢酸エチルにて再
結晶した。収率74％mp124−126℃ 実施例 １ (1) Ａ液（染料前駆体の分散液） ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン150部をスチレン−無水マレイ
ン酸共重合体の25％水溶液18部、水332部に分
散し、ボールミルで48時間粉砕した。 (2) Ｂ液（顕色剤の分散液） ２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プ
ロパン150部をスチレン−無水マレイン酸共重
合体のナトリウム塩の25％水溶液30部、水320
部に分散し、ボールミルで48時間粉砕分散し
た。 (3) Ｃ液（増感剤の分散液 １−ナフタレンスルホン酸ｐ−クミルフエニ
ルエステル150部をスチレン−無水マレイン酸
共重合体の25％水溶液30部、水320部に分散し、
ボールミルで48時間粉砕分散した。 (4) 感熱記録層の形成 Ａ液20部、Ｂ液50部、Ｃ液20部、炭酸カルシ
ウム20部、12％PVA水溶液93部、水80部を混
合かくはんして得られた感熱塗液を坪量50ｇ／
m2の原紙に乾燥後の塗工量が4.0ｇ／m2になる
ように塗布乾燥し、スーパーカレンダーで処理
して感熱記録シートを得た。 実施例 ２ 実施例１のＣ液の１−ナフタレンスルホン酸ｐ
−クミルフエニルエステルの代わりに１−ナフタ
レンスルホン酸ｐ−アセチルフエニルエステルを
使用した以外は実施例１と同様にして感熱記録シ
ートを得た。 実施例 ３ 実施例１のＣ液の１−ナフタレンスルホン酸ｐ
−クミルフエニルエステルの代わりに１−ナフタ
レンスルホン酸２−ナフチルエステルを使用する
以外は実施例１と同様にして感熱記録シートを得
た。 比較例 １ 実施例１の液を添加しない以外は実施例１と同
様にして感熱記録シートを得た。 比較例 ２ 実施例１のＣ液の１−ナフタレンスルホン酸ｐ
−クミルフエニルエステルの代わりにステアリン
酸アミドを増感剤として使用する以外は実施例１
と同様にして感熱記録シートを得た。 実施例 ４ 実施例１〜３、比較例１、２の感熱シートを富
士通製フアコムフアツクス621Cにて記録し、発
色濃度について評価し、結果を表示した。
キル基、アラルキル基又はアリール基を表す。） ナフタレンスルホン酸エステルとしては、例え
ば１−ナフタレンスルホン酸ｐ−クミルフエニル
エステル、１−ナフタレンスルホン酸ｐ−アセチ
ルフエニルエステル、１−ナフタレンスルホン酸
−２−ナフチルエステル、１−ナフタレンスルホ
ン酸オクチルエステル、１−ナフタレンスルホン
酸ベンジルエステル、１−ナフタレンスルホン酸
フエニルエステル、２−ナフタレンスルホン酸ｐ
−クミルフエニルエステル、２−ナフタレンスル
ホン酸ｐ−アセチルフエニルエステル、２−ナフ
タレンスルホン酸２−ナフチルエステルなどであ
る。またナフタレン環が他の置換基を有していて
も何んら支障はなく、他の置換基としては例え
ば、アルキル基、ハロゲン原子、アラルキル基な
どが挙げられる。 本発明による増感剤は顕色剤に対して１〜80重
量％加えるのが好ましい。１重量％以下では前記
効果は少ないものになつてしまい、80重量％以上
では稀釈効果の方が大きくなると共に経済的にも
不利である。 本発明に用いられる主な成分を具体的に説明す
るが、本発明の要旨を越えない限り、本発明を限
定するものではない。 (1) 染料前駆体 一般に感熱紙に使用される染料前駆体が使用
でき、例えばクリスタルバイオレツトラクト
ン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メ
チルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−（2′−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−７−（2′−クロロア
ニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（3′−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ）−３−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ピベリジノ
−３−メチル−７−アニリノフルオラン、な
ど。 (2) 結合剤 例えば、でん粉類、ヒドロキシエチルセルロ
ース、メチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチ
レン−ブタジエン共重合体、ポリアクリルアミ
ド、など。 (3) 顔料 例えば、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼
成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸
化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂、な
ど。 (4) 顕色剤 一般に感熱紙に使用される酸性物質が使用で
き、例えば、フエノール、Ｐ−tert−ブチルフ
エノール、Ｐ−フエニルフエノール、α−ナフ
トール、Ｐ−ヒドロキシアセトフエノン、２，
2′−ジヒドロキシジフエノール、４，4′−イソ
プロピリデン（２−tert−ブチルフエノール）、
４，4′−イソプロピリデンジフエノール、４，
4′−シクロヘキシリデンジフエノール、ノボラ
ツク型フエノール樹脂、安息香酸、Ｐ−tert−
ブチル安息香酸、Ｐ−オキシ安息香酸、Ｐ−オ
キシ安息香酸ベンジルエステル、Ｐ−オキシ安
息香酸メチルエステル、など。 (5) その他の添加剤 上記の(1)〜(4)までの成分のほか、ヘツド摩耗
防止、ステイツキング防止などの目的でステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪
酸金属塩、パラフイン、酸化パラフイン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸ア
ミド、カルナウバワツクス、カスターワツクス
等のワツクス類を、またジオクチルスルホコハ
ク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフエノン
系、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤、
さらに消泡剤、螢光染料など挙げられる。 本発明による感熱記録シートに用いられる支
持体としては紙が主として用いられるが、各種
不織布、プラスチツクフイルム、合成紙、金属
箔等あるいはこれらを組合わせた複合シート任
意に用いることができる。 以下、合成例及び実施例をあげて本発明を具
体的に説明する。なお例中の「部」及び「％」
はそれぞれ重量部、重量パーセントを示す。 合成例 （１−ナフタレンスルホン酸ｐ−クミルフエニ
ルエステルの合成）１−ナフタレンスルホニルク
ロリド12部をメチルエチルケトン100部中に溶解
し、これにｐ−クミルフエノール７部、炭酸カリ
ウム４部を加え、攪拌下還流を４時間行なつた。 水−ベンゼン系で、抽出を行ない、有機層を回
収した。溶媒留去後、析出物を酢酸エチルにて再
結晶した。収率74％mp124−126℃ 実施例 １ (1) Ａ液（染料前駆体の分散液） ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン150部をスチレン−無水マレイ
ン酸共重合体の25％水溶液18部、水332部に分
散し、ボールミルで48時間粉砕した。 (2) Ｂ液（顕色剤の分散液） ２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プ
ロパン150部をスチレン−無水マレイン酸共重
合体のナトリウム塩の25％水溶液30部、水320
部に分散し、ボールミルで48時間粉砕分散し
た。 (3) Ｃ液（増感剤の分散液 １−ナフタレンスルホン酸ｐ−クミルフエニ
ルエステル150部をスチレン−無水マレイン酸
共重合体の25％水溶液30部、水320部に分散し、
ボールミルで48時間粉砕分散した。 (4) 感熱記録層の形成 Ａ液20部、Ｂ液50部、Ｃ液20部、炭酸カルシ
ウム20部、12％PVA水溶液93部、水80部を混
合かくはんして得られた感熱塗液を坪量50ｇ／
m2の原紙に乾燥後の塗工量が4.0ｇ／m2になる
ように塗布乾燥し、スーパーカレンダーで処理
して感熱記録シートを得た。 実施例 ２ 実施例１のＣ液の１−ナフタレンスルホン酸ｐ
−クミルフエニルエステルの代わりに１−ナフタ
レンスルホン酸ｐ−アセチルフエニルエステルを
使用した以外は実施例１と同様にして感熱記録シ
ートを得た。 実施例 ３ 実施例１のＣ液の１−ナフタレンスルホン酸ｐ
−クミルフエニルエステルの代わりに１−ナフタ
レンスルホン酸２−ナフチルエステルを使用する
以外は実施例１と同様にして感熱記録シートを得
た。 比較例 １ 実施例１の液を添加しない以外は実施例１と同
様にして感熱記録シートを得た。 比較例 ２ 実施例１のＣ液の１−ナフタレンスルホン酸ｐ
−クミルフエニルエステルの代わりにステアリン
酸アミドを増感剤として使用する以外は実施例１
と同様にして感熱記録シートを得た。 実施例 ４ 実施例１〜３、比較例１、２の感熱シートを富
士通製フアコムフアツクス621Cにて記録し、発
色濃度について評価し、結果を表示した。
【表】
表に示されるように、ナフタレンスルホン酸エ
ステルを増感剤として添加した場合、発色感度が
向上している事がわかる。
ステルを増感剤として添加した場合、発色感度が
向上している事がわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反
応して、該染料前駆体を発色せしめる顕色剤を含
有する感熱記録シートにおいて、下記一般式で示
されるナフタレンスルホン酸エステルを併用する
ことを特徴とする感熱記録シート。 【式】【式】 （上記一般式において、R1、R2はそれぞれアル
キル基、アラルキル基又はアリール基を表す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58149965A JPS6042093A (ja) | 1983-08-16 | 1983-08-16 | 感熱記録シ−ト |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58149965A JPS6042093A (ja) | 1983-08-16 | 1983-08-16 | 感熱記録シ−ト |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6042093A JPS6042093A (ja) | 1985-03-06 |
| JPH0331154B2 true JPH0331154B2 (ja) | 1991-05-02 |
Family
ID=15486477
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58149965A Granted JPS6042093A (ja) | 1983-08-16 | 1983-08-16 | 感熱記録シ−ト |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6042093A (ja) |
-
1983
- 1983-08-16 JP JP58149965A patent/JPS6042093A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6042093A (ja) | 1985-03-06 |
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