JPH0333854A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は感光体、特に電子写真感光体に関するものであ
る。 ［従来の技術及び問題点］ 電子写真感光体用の感光材料としては従来、セレン、酸
化亜鉛、酸化チタン、硫化カドミウムなどの無機系光導
電性物質が主に用いられており、その中で最近は、アモ
ルファスシリコン等の研究・開発も盛んに行われている
。 他方、有機光導電性物質（ＯＰＣ）を使用する感光材料
は、無機系光導電性物質に比べて一般に毒性が弱く、か
つ可撓性や軽量性、製膜性、コスト等において有利であ
ることから、最近注目されてきている。 いずれの電子写真感光体に於いても電荷の発生と輸送と
いう両機能を分離して各層にもたしめた機能分離型感光
体は、この各々の機能を独立して設定することが可能で
、感光体設計上、選択の幅が広がり有利である。 また、機能分離型感光体では、電子写真感光体を向上さ
せることができ、感度、繰り返し特性、機械強度等の点
で優れる。 かかる電子写真感光体は、一般に電子写真複写機、プリ
ンター等に広く用いられているが、特に近年の電子写真
複写機、プリンターの高速化に伴い、複写プロセスに要
する時間が著しく短縮されると共に、複写回数も増大し
、感光体の高感度化、高耐久化が要求されてきている。 従来、電子写真感光体に使用されている高感度のキャリ
ア発生物質としては、多環キノン系化合物やアゾ系顔料
が代表的なものとして例示される。 しかし、通常、電子写真複写機においてはＡ光源や蛍光
灯等の白色光を使用しており、可視光全域に亘る波長を
有する光が同時に感光体に照射される。この点で、多環
キノン系化合物は、非常に優れた光キヤリア発生能を有
しているが、４００〜５７０ｎｍに分光感度を有してお
り、これより長波長の光に対しては感度を有ざないため
、高感度化にも限界があるといえる。一方、アゾ系顔料
、例えばジスアゾ系顔料を用いた感光体では、分光感度
が７０Ｏｎｍ付近まで延びている反面、短波長側での光
感度が低下しており、やはり高感度化に一定の限界を有
するといえる。 更に、重要な問題として、電子写真複写機はオフィス、
官公庁、事務所、公共機関等で必需品として用いられて
いることから、もとの原稿を忠実に再現することが必要
とされ、特に各種書類中の朱印、アンダーライン（赤線
）の再現性が要求される。この為には、赤色画像を複写
再現すべく、６００ｎＩ１１以上の波長域に感度がない
か、若しくはこれらの波長域の感度が他の波長域の感度
に比べて低い分光感度特性を有するものでなくてはなら
ない。しかし、キャリア発生物質はそれぞれ固有の分光
感度特性を所有するものであり、電子写真特性を満足し
、かつ赤色原稿を複写時の目的に応じた程度にまで再現
しうるキャリア発生物質を見出すのは困難である。 赤色の再現性を向上させる目的で、白色光の光路に赤カ
ットフィルター（シアンフィルター〉を設ける方法もあ
るが、例えば上記したジスアゾ系顔料を用いた場合、６
００ｎ−よりも長波長側の光をカットすると、光感度が
大きく低下する。 以上のように、特に高速電子写真複写機や小型複写機に
対応するには、従来の感光体では光感度及び赤色再現性
の点で必ずしも充分ではなく、これらに対応しうる高感
度の感光体の出現が期待されている。 従って本発明の目的は、幅広い波長に亘って高感度の分
光感度特性を有し、高感度であって、残留電位が少なく
繰り返し特性に優れていて、複写プロセスの高速化に対
応でき、かつ赤色画像の複写再現性に優れた感光体を提
供することである。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明者等は前記問題点に鑑みて、鋭意検討の結果、本
発明の上記目的は、支持体上に、多環キノン系化合物及
び下記一般式［Ｉ］で表わされる化合物をキャリア発生
物質として含有し、かつ下記一般式［ＩＩ］で表わされ
る化合物をキャリア輸送物質として含有する感光層を有
する感光体を提供することにより達成されることを見出
した。 一般式ＣＩ］ ［式中、×１及び×２は、それぞれ、ハロゲン原子、置
換若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換の
アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ヒトＯキシ基又は
置換若しくは未置換のアミノ基を表し、ｘｌ及び×２の
うち少なくとも１つはハロゲン原子である。 ｐ及びｑはそれぞれＯｌｌ又は２の整数を表し、ｐ及び
ｑは同時にＯとなることはなく、且つ、ｐが２のときは
×１は互いに同一の又は異なる基であってよく、ｑが２
のときはＸ２は互いに同一の又は異なる基であってよい
。 Ａは下記一般式［Ｐ］で表わされる基を表す。 ゛・Ｚ′ （式中、Ａ「は少なくともフッ素化炭化水素基を有する
芳香族炭素環基又は芳香族複素環基を表す。 Ｚは置換若しくは未置換の芳香族炭素環又は置換若しく
は未置換の芳香族複素環を形成するのに必要な非金属原
子群を表す。） ｍ及びｎはそれぞれ０，１又は２の整数を表す。 但し、信及びｎが同時にＯとなることはない。］一般式
［ＩＩ］ ［式中、Ｒ１は置換若しくは未置換の７リール基または
スチリル基を表わし、Ｒ２は水素原子、置換若しくは未
置換のアルキル基、Ｗ！置換若くは未置換のアリール基
または置換若しくは未置換のスチリル基を表わしＮＲ１
とＲ２は相互に１結して共同で環を形成していてもよい
。Ａｒ＋　は置換若しくは未置換のアリーレン基を表わ
し、Ｒ３゜Ｒ４及びＲ５はそれぞれ水素原子、置換若し
くは未置換のアルキル基、置換若しくは未ｒａ換のアリ
ール基または置換若しくは未置換のスチリル基を表わす
。更にｉはＯまたは１の整数である。ただし２−０１か
つＲ１が置換若しくは未置換のアリール基のとき、Ｒ２
は置換若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置
換のアリール基または置換若しくは未置換のスチリル基
を表わす。］以下に本発明を更に詳細に説明する。 本発明は、多環キノン系化合物と上記一般式［Ｉ］で表
される化合物とをキャリア発生物質として含有し、かつ
上記一般式［Ｉ［］で表わされる化合物をキャリア輸送
物質として含有する感光層を設けている点に顕著な特徴
を有する。 即ち、多環キノン系化合物（例えば４．１０−ジブロモ
アントアントロン）は、例えば添何第１図に示すような
分光感度スペクトルを有しており、その感光波長域は４
００〜５７０ｒ＋ｍのｉｑｍにある。 かかる多環キノン系化合物は各種材料中でも良好な光感
度を有するものではあるが、前述したように、これのみ
では長波長側に感度を有していないため、光感度向上の
点で限界を有し、必ずしも高速複写機等に対応しきれて
はいなかった。 この対策として、他のキャリア発生物質を併用して長波
長側を増感することも考えられるが、問題は相み合わせ
るべきキャリア発生物質の選択であって、この選択によ
っては、かえって多環キノン系化合物の短波長側の本来
の光感度が損なわれるおそれもある。また、かかる選択
については必ずしも一律的な選択手段があるというもの
でもなく、敗多くの化合物の中から実験の積み重ねによ
って決定しているのが実情といえる。更に、６００ｎｍ
以上の長波長の光感度が大きくなりすぎると、赤色再現
性が充分でなくなることとなる。 ここにおいて、本発明者は、キャリア発生物質として多
環キノン系化合物と一般式［Ｉ］で表される化合物とを
併用し、更にキャリア輸送物質として一般式［ＩＩ］で
表わされる化合物を用いることにより、満足できる結果
の得られることを見出した。 即ち、一般式［Ｉ］で表される化合物は、例えば第１図
に示すような分光感度スペクトルを示すものであるが（
後述の例示アゾ化合物Ｎｏ、７１）、これと多環キノン
系化合物とを併用することにより、第１図に示すように
５７０ｎａ＋以上の長波長側を増感しつつ、多環キノン
系化合物本来の光感度も保持でき、かつ６００ｎｍ以上
の長波長光（赤色光）の光感度は低く抑えることが可能
となった。これにより、複写プロセスの高速化に充分対
応でき、繰り返し特性に優れ、かつ赤色画像も再現でき
る実用的な感光体が実現できたのである。 なお、実施例の項で述べる比較アゾ化合物と４゜１０−
アントアントロンとを併用した例を第１図に示すが、相
当に感度が低下していることが解る。 また、本発明においては、比較的厚い「多環キノン系化
合物等をキャリア発生物質として含有するＭＪを形成し
ても感光体としての特性が良好であり、従って段ムラ、
液ダレ、凝集などの製造時の塗布欠陥の発生が少なく生
産上有利である。 以下、具体的な構成について述べる。 多環キノン系化合物と一般式［Ｉ］で表される化合物と
の層中の含有母比は、ｆｆ１ｆｆｉ比（多環キノン系化
合物ニ一般式［Ｉ］で表される化合物）で、（１００：
１）〜（ｉｏｏ：　ｉｏｏ　＞の範囲内であるのが好ま
しく、（１００：１）〜（１００：２０）の範囲内であ
るのが更に好ましい。この範囲とすると、更に赤色再現
性が良く、光感度も高くできる。 波長λ≦６００ｎｍ以下での分光感度の最大値をＱｍａ
ｘ　　（λ≦８００ｎｉ　）とし、波長λ≧６００ｎ１
以上での分光感度の最大値をＱｍａｘ　　（λ≧６００
ｒｖ　）としたとき、両者の割合は、ＱｌａＸ　　（λ
≦６００ｎｍ　）／Ｑｒａａｘ　　（λ≧６００ｎｍ　
）　−１００１５０Ｊ：Ｊ％下が赤色再現性の点で更に
好ましい。 一般式［１］の×１及び×２により表わされるハロゲン
原子としては、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、沃素
原子を挙げることができる。 本発明のビスアゾ化合物は×１及び×２のうち、少なく
とも一方がハロゲン原子である。 ×１及び×２で表されるアルキル基としては炭素原子数
１ないし４１Ｎの置換若しくは未置換のアルキル基が好
ましく、このようなアルキル基の例としては、例えばメ
チル基、エチル基、β−シアノエチル基、ｔｓｏ−プロ
ピル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基等が挙げ
られる。 また×１及び×２で表わされるアルコキシ基は、炭素原
子数が１ないし４個の置換若しくは未置換のアルコキシ
基が好ましく、このようなアルコキシ基の例としては、
メ１〜キシ基、エトキシ基、β−クロルエトキシ基、５
ｅｃ−ブトキシ基等が挙げられる。 更にまた、×１及び×２で表わされる置換若しくは未置
換のアミノ基としては、詞えばアルキル基、アリール基
（好ましくはフェニルＭ）等で置換されたもの、例えば
Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアミノ基、Ｎ。 Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−７エニルア４ノ基、Ｎ、Ｎ
−ジフェニルアミノ基や、更にはアシル基で！！換され
たアセチルアミノ基、ｐ−クロルベンゾイルアミノ基等
が挙げられる。 前記一般式［Ｉ］においてｐ及びｑは、それぞれ、０１
１又は２を表わすが、ｐ及びｑは同時に０となることは
なく、好ましくはｐ　−Ｌ　Ｑ　−０又は１）＝１、Ｑ
−１の場合である。 更にまたｐ又はｑが２のときは、Ｘｌ又はＸ２は、それ
ぞれ同−又は異なる基をとることができる。 また、前記一般式［Ｉ］において、Ａは下記−般式［Ｐ
］で表わされる。 一般式［Ｐ］ Ｚ′ 式中、Ａｒはフッ素化炭化水素基を少なくとも１個有す
る芳香族炭素環基又は芳香族複素環基を表わすが、前記
フッ素化炭化水素基は炭素原子数１ないし４のフッ素化
炭化水素基が好ましく、例えば、トリフルオロメチル基
、ペンタフルオ０エチル基、テトラフルオロエチル基、
ヘプタフルオロプロピル基等が挙げられる。このうちさ
らに好ましいフッ素化炭化水素基はトリフルオロメチル
基である。また、前記芳香族炭素環基の例とじてはフェ
ニル基、ナフチル基、アンスリル基等が挙げられ、好ま
しくはフェニル基である。ざらに前記芳香族複素環基と
しては、例えば、カルバゾリル基、ジベンゾフリル基等
が挙げられる。さらにまた前記芳香族炭素環基及び芳香
族複素環基において前記フッ素化炭化水素基以外の置換
基としては、例えば、炭素原子数１ないし４個の置換及
び未置換のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、イ
ソプロピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基等
；置換及び未置換のアラルキル基、例えばベンジル基、
フェネチル基等；ハロゲン原子、例えば塩素原子、臭素
原子、フッ素原子、沃素原子；炭素原子数１〜４個の置
換若しくは未置換のアルコキシ基、例えばメトキシ基、
エトキシ基、イソプロポキシ基、

【−ブトキシ基、２−
クロルエトキシ基等；ヒドロキシ基；置換若しくは未置
換のアリールオキシ基、例えばｐ−クロルフェノキシ基
、１−ナブトキシ基等；アシルオキシ基、例えばアセチ
ルオキシ基、ｐ−シアノベンゾイルオキシ基等；カルボ
キシル基、そのエステル基、例えばエトキシカルボニル キシ力ルボニル基；カルバモイル ノカルボニル基、ｔ−ブチルアミノカルボニル基、アニ
リノカルボニル基等ニアシル基、例えばアセチル基、Ｏ
−ニトロベンゾイル基等；スルホ基、スルフ７モイル基
、例えばアミノスルホニル基、℃ーブチルアミノスルホ
ニル基、ｏ−トリルアミノスルホニル基等；アミノ基、
アシルアミノ基、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイル
アミノ基等；スルホンアミド基、例えばメタンスルホン
アミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基等ニジアノ基
：二トロ基等が挙げられる。これらの置換基のうち、好
ましいものは炭素原子数１ないし４ｆｌｌの置換・未置
換のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、イソプロ
ピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基等：ハロ
ゲン原子、例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子、沃
素原子：炭素原子数１ないし４個の置換・未置換のアル
コキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｔ−ブトキ
シ基、２−クロルエトキシ基等；ニトロ基；シアノ基等
である。 前記一般式［Ｐ］において、Ｚは置換・未置換の芳香族
炭素環、または置換・未置換の芳香族複素環を形成する
に必要な原子群であって、具体的には例えば置換・未置
換のベンゼン環、置換・未置換のナフタレン環、置換・
未置換のインドール環、置換・未置換のカルバゾール環
等を形成するのに必要な原子群を表わす。 これらの環を形成するのに必要な原子群の置換基として
は、例えばＡｒの置換基として挙げたような一連の置換
基が列挙されるが、好ましくはハロゲン原子（塩素原子
、臭素原子、弗素原子、沃素原子〉、スルホ基、スルフ
ァモイル基（例えばアミノスルホニル基、ｐ−トリルア
ミンスルホニル基等）である。 本発明の前記一般式［Ｉ］で表わされるビスアゾ化合物
は、好ましくは下記一般式［Ｉ［［］、一般式［１１［
１ 一般式［ｆｌ’１ 一般式［Ｖ］ 一般式し■］ −ＣＯＮＨ−Ａｒ’ ９ 式中、Ｘｌｌ、Ｘ＋ｂ、ｘ２ＬＬおよび×２′ｏは、そ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは未置換の
アルキル基、置換若しくは末！換のフルコキシ基、ニト
ロ基、シアノ基、ヒドロキシ基又は置換若しくは未置換
のアミノ基を表わし、Ｘｌｌ、ｘ＋ｂＸ２Ｌおよび＞（
２ｂのうち、少なくとも１つはハロゲン原子である。Ｘ
１ａおよびＸ１ｂ、並びに×２１ＬおよびＸ２ｂは、そ
れぞれ互いに同−又は異なる基であってもよい。 Ａ　「ｌ　は前記一般式［Ｐ］におけるＡ「と同義であ
る。 Ｙは前記一般式［Ｐ］におけるＺのＶ１換基と同義であ
る。 下記に本発明の前記一般式［Ｉ］で示されるビスアゾ化
合物の具体例について述べるがこれによって本発明のビ
スアゾ化合物が限定されるもので前記一般式［Ｉ］で表
わされるビスアゾ化合物は、公知の方法により容易に合
成することができるが例えば以下の如き方法で合成され
る。 合成例１（例示化合物Ｎ０．７１の合成）２．７−ジア
ミノ−４−ブロム−９−フルオレノン２．８９（＋　（
０，０１モル）を塩酸１０ｉ１２、水２０Ｕに分散し、
５℃以下に保ちつつ亜硝前ナトリウム１．４０９（０，
０２モル）を水５　ｉｆに溶した溶液を滴下した。同温
度でさらに１時間撹拌をつづけた後、不溶物を濾過除去
し、濾液に六弗化燐酸アンモニウム４．６ｇを水５０ｎ
ｊ２に溶かした溶液を加えた。析出したテトラゾニウム
塩を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）
１００．ｇに溶解した。５℃以下に保ちながら、２−ヒ
ドロキシ−３−ナフトエＩ−３’　−トリフルオロメチ
ルアニリド６．６２（１（０，０２モル）をＤＭＦ　２
０（ｈＲに溶かした溶液を滴下した。 ひきつづき５℃以下に保ちながらトリエタノールアミン
５１Ｊ　（０，０４モル〉をＤＭＦ３０ｔ１２に溶解し
たものを滴下し、５℃以下で１時間、室温で４時間撹拌
した。反応後析出晶を濾取し、ＤＭＦ洗浄、水洗浄して
乾燥し、目的物８．７１（Ｊを得た。 理論値 Ｃ−６０，５％、Ｈ＝　２．７７％、Ｎ＝８．６３％実
測値 Ｃ＝　６０．１％、Ｈ＝　２．９５％、Ｎ嵩８．７２％
合成例２（例示化合物Ｎ０．２１９の合成）２．７−ジ
アミノ−４−ブロム−９−フルオレノン２．８９０　（
０，０１モル〉を塩酸１０ｍ＋２、水２０１２に分散し
、５℃以下に保ちつつ亜硝酸ナトリウム１．４０ｇ（０
，０２モル）を水５ｄに溶した溶液を滴下した。同温度
でさらに１時間撹拌をつづけた後、不溶物を濾過除去し
、濾液に六弗化燐酸アンモニウム４．６ｇを水５０１１
２に溶かした溶液を加えた。析出したテトラゾニウム塩
を濾取し、Ｎ。 Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１００ｄに溶解し
た。５℃以下に保ちながら、２−ヒドロキシ−３−（３
’　−トリフルオロメチルフェニルカルバモイル）ベン
ゾ［ａｌカルバゾール８．４０１）（０，０２モル）　
’ｃ　Ｄ　Ｍ　Ｆ　２００１Ｎに溶がした溶液を滴下し
た。 ひきつづき５℃以下に保ちながらトリエタノールアミン
６（１（０，０４モル）をＤ　Ｍ　Ｆ　３０　ｖＱに溶
解したものを滴下し、５℃以下で１時間、室温で４時間
ｙｔ痒した。反応後析出晶を濾取し、ＤＭＦ洗浄、水洗
浄して乾燥し、目的物５．２ｇを得た。 理論値 Ｃ−６３，６％、目＝　２．８７％、Ｎ＝９．７３％実
測値 Ｃ−６３，４％、Ｈヨ２，９７％、Ｎ　＝　１０．０１
％本発明の他の化合物も前記合成例１と同様にそれぞれ
対応するアミノ化合物を用いてジアゾニウム塩を作り、
次いで２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−置換アニリド
又は２−ヒドロキシ−３−（置換フェニルカルバモイル 換・未置換カルバゾールと反応させて作ることができる
。 また、本発明に用いられる多環キノン系化合物としては
下記一般式［Ａ］で示されるアントアントロン系顔料、
下記一般式［８１で示されるジベンズピレンキノン系顔
料及び下記一般式［Ｃ］で示されるビラントロン系顔料
から選ばれる少なくとも一種又は二種以上を挙げること
ができる。 一般式［Ａ］ 一般式［Ｂ］ 一般式［Ｃ］ 式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アシル
基又はカルボキシル基を表わし、ｎはＯ〜４の整数を表
わし、履はＯ〜６の整数を表わす。 一般式［Ａ］で示されるアントアントロン系顔料の具体
的化合物を挙げると以下の通りである。 ｑＱ番２＋ ［Ａｌ１ ［Ａ３］ ［Ａｓ４ ［Ａ７］ ［Ａ２〕 ［Ａ４］ ［Ａ６］ ［Ａ８］ 〔Ａｓ４ ［Ａ１０］ ［Ａ１１］ 一般式［Ｂ］で示されるジベンズピレンキノン系顔料の
具体的化合物例を挙げると以下の通りである。 ［Ｂ　１　］ ○ ［Ｂ２１ ［Ｂ３］ ［Ｂ１１ ［ＢＳ］ ［Ｂ６１ ［ＢＴ］ ［Ｂ８］ 【Ｂ９１ 一般式 ［Ｃ］で示されるピラントロン系顔料の具体的化合物例
を挙げると以下の通りである。 ［Ｃ１］ ○ ○ ［Ｃ２］ ［Ｃ３１ 【Ｃ４］ 【Ｃ５】 ［Ｃ６１ 【Ｃ７］ ［Ｃ８］ ［Ｃ９］ 以上の如き多環キノン系化合物は公知の方法により合成
することができるが、市販品として入手することもでき
る。 本発明の感光体には上記キャリア発生物質と共に一般式
［ｆｆ］で表わされるキャリア輸送物質を含有する。 一般式［ＩＩ］で表わされる化合物（以下、本発明に係
るスチルベン化合物ということがある。）において、Ｒ
２、Ｒ３，Ｒ＋およびＲ５の各々で表わされるアルキル
基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられ、Ｒ＋　、Ｒ
２、Ｒ３，Ｒ４及びＲ５の各々で表わされるアリール基
としてはフェニル基、ナフチル基、チエニル基、ピリジ
ル基、カルバゾリル基等、炭素環式または複素環式の単
核または多核の芳香族残塁が挙げられ、Ａｒ＋　で表わ
されるアリーレン基としては、上記の炭素環式または複
素環式の単核または多核の芳香族残基が挙げられる。本
発明に係るスチルベン化合物において、アルキル基、ア
リール基、アリーレン基またはスチリル基上の置換基と
しては例えばアルキル基、アルコキシ基、アリール基、
アリールオキシ基、アくノ基、ヒドロキシ基、ハロゲン
原子等が挙げられる。 また、本発明においては、Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒ４およびＲ
５がすべてアリール基であることが好ましい。 以下に一般式［Ｉ［］で表わされる化合物の具体例を記
載するが、本発明に係るスチルベン化合物以上のような
本発明に係るスチルベン化合物は、例えば特開昭６０−
９４４６２号公報及び特開昭６０−９８４３７号公報等
に記載の方法を参照することにより当業者は容易に合成
することができる。 電子感光体の構成は種々の形態が知られているが、本発
明の感光体はそれらのいずれの形態をもとり得る。 通常は、第２図〜第７図に示される形態である。 第２図及び第３図では、導電性支持体１上に前述の多環
キノン系化合物及び−膜形［Ｉ］で表される化合物と必
要に応じてキャリア輸送物質を含有するキャリア発生層
２．と、−膜形［Ｉ］で表わされるキャリア輸送物質を
主成分として含有するキャリア輸送層３との積層体より
成る感光１１４Ａ１４Ｂを設けており、第２図と第３図
では、キャリア発生層２とキャリア輸送層３の積層順が
異なる。 第４図及び第５図に示すようにこれらの感光層４Ａ、４
Ｂは、１ｊ電性支持体１上に、接着層、バリア層などの
中間層５を介して設けてもよい。このように感光層を二
層構成としたときに最も優れた電子写真特性を有する感
光体が得られる。また、第６図及び第７図に示すように
前記多環キノン系化合物及び−膜形［１］で表される化
合物を一般式［１１［］で表わされるキャリア輸送物質
を含有する層６中に分散せしめて成る感光層４Ｄを導電
性支持体１上に直接、あるいは中間層５を介して設けて
もよい。また、最表面層として保ｒｉｉ層を設けてもよ
い。 本発明の構成において、「多環キノン系化合物及び−膜
形ｒＩ］で表される化合物をキャリア発生物質として含
有し、かつ−膜形［ＩＩ］で表わされる化合物をキャリ
ア輸送物質として含有する少なくとも一層からなる感光
層」とは、前記両物質の混合分散型のものであってもよ
いが、本発明の多環キノン系化合物とビスアゾ化合物と
からなるキャリア発生物質を含むキャリア発生層と、本
発明に係るスチルベン化合物からなるキレリア輸送物質
を含むキャリア輸送層とを積層した積層型感光体とする
ことがより好ましい。 キャリア発生層２及び感光層４Ｄは、各々導電性支持体
１上、若しくはキヤリア輸送物質Ｆｉ３上に直接、ある
いは必要に応じて接＠層若しくはバリヤ層などの中間層
５を設けた上に例えば次の方法によって形成することが
できる。 Ｍ−１）多環キノン系化合物及び−膜形［Ｉ］で表され
るアゾ化合物を一緒に或いは別々に適当な溶媒に溶解し
た溶液を、或いは必要に応じてバインダー樹脂を加え混
合溶解した溶液を塗布する方法。 Ｍ−２）多環キノン系化合物及び−膜形［Ｉ］で表され
るアゾ化合物を一緒に或いは別々にボールミル、ホモミ
キサ等によって分散媒中で微細粒子（好ましくは粒径５
μｍ以下、更に好ましくは１μｍ以下）とし、必要に応
じてバインダー樹脂を加え混合分数した分散液を塗布す
る方法。 キャリア発生層の形成に使用される溶媒あるいは分散媒
としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレ
ンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタノール
アミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム
、１．２−ジクロロエタン、１．２−ジクロロプロパン
、１．１．２−トリクロロエタン、１．１．１−トリク
ロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン
、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
メタノール、エタノール、イソプロパノール、酢漬エチ
ル、酢漬ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソ
ルブ等が挙げられる。 また、キャリア輸送層は上記キャリア発生層と同様にし
て形成することができる。 キャリア発生層あるいはキャリア輸送層の形成に用いら
れるバインダー樹脂は任意のものを用いることができる
が、疎水性で、かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィル
ム形成性高分子重合体を用いるのが好ましい。このよう
な高分子重合体どしては、例えば次のものを挙げること
ができるが、これらに限定されるものではない。 本発明の感光体が単層型構成の場合、層中のバインダー
二本発明のビスアゾ化合物からなるキャリア発生物質二
本発明に係るスチルベン化合物からなるキャリア輸送物
質の重量比は０〜１００：　　ｉ〜５００：　　１〜５
００が好ましい。 キャリア発生物質の含有割合がこれより少ないと光感度
が低く、残留電位の増加を招き、またこれより多いと暗
減衰及び受容電位が低下する。 また積層型構成の場合キャリア発生層において、キャリ
ア発生物質とバンダーとの重量比は好ましくは１００：
　　ｏ〜１０００であ゛る。キャリア発生物質の含有割
合がこれより少ないと光感度が低く、残留電位の増加を
招き、またこれより多いと暗減衰及び受容電位が低下す
る。 形成されるキャリア発生層の膜厚は、好ましくは０．０
１〜１０μ糟、特に好ましくは０．１〜５μ彊である。 また、キャリア輸送層において、一般式［１１］で表わ
されるキャリア輸送物質はキャリア輸送層中のバインダ
ー樹脂１００重量部当り２０〜２００重量部が好ましく
、特に好ましくは３０〜１５０ｍｆｆ１部である。 また、形成されるキャリア輸送層の厚さは、好ましくは
５〜５０μｍ、特に好ましくは５〜３０μ曙である。 本発明に係るスチルベン化合物からなるキャリア輸送物
質は、単独又は２種以上併用することができる。また、
本発明の効果を損なわない範囲において、本発明に係る
スチルベン化合物以外の他のキャリア輸送物質と併用し
てもよい。 本発明において使用可能なキャリア輸送物質としては、
特に制限はないが、例えば芳香族アミノ化合物、オキサ
ゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘
導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イ
ミダゾール誘導体、イミダシロン誘導体、イミダゾリジ
ン′ｆＡ導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化
合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘導体、アミン１
４１体、オキサシロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体
、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベン
ゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体
、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピ
レン、ポリ−９−ビニルアントラセン等が挙げられる。 また、下記一般式（Ｅ）、（Ｆ）又は（Ｇ）で表わされ
るものも用いることができる。 一般式（Ｅ） 但し、Ａ　ｒ＋、Ａｒ２　、Ａ　ｒ＋はそれぞれ置換又
は未置換のアリール基を表わし、Ａｒ３は置換又は未置
換のアリーレン基を表わし、Ｒ６は水素原子、置換若し
くは未置換のアルキル基、又は置換若しくは未置換のア
リール基を表わす。 このような化合物の具体例は特開昭５８−６５４４０Ｍ
の第３〜４頁及び同５ｇ−１９８０４３号の第３〜６頁
に一般式（Ｆ） ８ 但し、Ｒ７は置換・未置換のアリール基、置換・未置換
の複素環基であり、Ｒ８は水素原子、置換・未置換のア
ルキル基、置換・未置換のアリール基を表わし、詳細に
は特開昭５８−１３４６４２号及び同５８−１６６３５
４号の公報に記載されている。 一般式（Ｇ） １ 但し、Ｒ９は置換・未置換のアリール基であり、Ｒ１０
は水素原子、ハロゲン原子、置換・未置換のアルキル基
、置換・未置換のアルコキシ基、置換・未置換のアミノ
基、ヒドロキシ基であり、ＲＩＴは置換・未置換のアリ
ール基、置換・未置換の複素環基を表わす。これらの化
合物の合成法及びその例示は特公昭５７−１４８７５０
号公報に詳細に記載されており、本発明に援用すること
ができる。 感光体に用いられる導電性支持体としては、合金を含め
た金属板、金属ドラム又は導電性ポリマ、酸化インジウ
ム等の導電性化合物や合金を含めたアルミニウム、パラ
ジウム、金等の金ｉｉｉを塗布、蒸着あるいはラミネー
トして、導電性化された紙、プラスチックフィルム等が
挙げられる。 接着層あるいはバリヤ層などの中間層としては、前記バ
インダー樹脂として用いられる高分子重合体のほか、ポ
リビニルアルコール、エチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロースなどの有機高分子物質または酸化アルミ
ニウムなどが用いられる。 本発明の感光層には有機アミン類を添加することができ
、特に２級アミンを添加するのが好ましい。 かかる２級アミンとしては、例えばジメチルアミン、ジ
エチルアミン、ジ−ｎ−プロピルア互ン、ジ−イソプロ
ピルアミン、ジ−ｎブチルアミン、ジ−イソブチルアミ
ン、ジ−ｎアミルアミン、ジ−イソアミルアミン、ジ−
ｎヘキシルアミン、ジ−イソヘキシルアミン、ジ−ｎペ
ンチルアミン、ジ−イソペンチルアミン、ジ−ｎオクチ
ルアミン、ジ−イソオクチルアミン、ジ−ｎノニルアミ
ン、ジ−イソノニルアミン、ジ−ｎデシルアミン、ジ−
イソデシルアミン、ジ−ｎモノデシルアミン、ジ−イソ
モノデシルアミン、ジ−ｎドデシルアミン、ジ−イソド
デシルアミン等を挙げることができる。 又かかる有機アミン類の添加量としては、キャリア発生
物質の１倍以下、好ましくは０．２倍〜０．００５倍の
範囲のモル数とするのがよい。 感光層には、オゾン劣化防止の目的で酸化防止剤を添加
することができる。 かかる酸化防止剤の代表的具体例を以下に示すが、これ
に限定されるものではない。 （Ｉ）群：ヒンダードフェノール類 ジブチルヒトＯキシトルエン、２，２′−メヂレンビス
（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４．４’
−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノ
ール）、４．４’　−チオビス（６−（−ブチル−３−
メチルフェノール）、２．２′−ブチリデンビス（６−
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、α−トコフェロ
ール、β−トコフェロール、２，２．４−トリメチル−
６−ヒトロキシー７−【−ブチルクロマン、ペンタエリ
スチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２．２’　
−チオジエチレンビス［３−＜３゜５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１．６
−ヘキサンジオールビス［３−（３，５−ジー【−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ブチ
ルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシアニソー
ル、１−　［２−（（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー
４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル
］　−４−［３−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシＪ−２，２
，６，６−チトジメチルビベリジルなど。 （ＩＦ）群：パラフエニレンジアミン類Ｎ−フェニル−
Ｎ′−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ
’−ジ−５ｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ
−フェニル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ。 Ｎ′−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、
Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジー【−ブチル−ｐ−フェ
ニレンジアミンなど。 （１）群：ハイドロキノン類 ２．５−ジー（−オクチルハイドロキノン、２゜６−シ
ドデシルハイドロキノン、２−ドデシルＡイドロキノン
、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ−
オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オク
タデセニル）−５−メチルハイドロキノンなど。 （ＩＶ）群：有機硫黄化合物類 ジラウリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステ
アリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジテトラデ
シルー３，３′−チオジプロピオネートなど。 （Ｖ）群：有機燐化合物類 トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホス
フィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリク
レジルホスフィン、トリ（２，４−ジブチルフェノキシ
〉ホスフィンなど。 これらの化合物はゴム、プラスチック、油脂類等の酸化
防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる
。 これらの酸化防止剤はキャリア輸送層に添加してよい。 その場合の酸化防止剤の添加量はキャリア輸送物質１０
０重量部に対して０．１〜１００重色部、好ましくは１
〜５０１１部、特に好ましくは１〜２５重量部である。 キャリア発生層には感度の向上、残留電位乃至反復使用
時の疲労低減等を目的として、一種又は二種以上の電子
受容性物質を含有せしめることができる。 ここに用いることのできる電子受容性物質としては、例
えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マ
レイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、
テトラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、
４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メ
リット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、０−ジニトロベンゼン、−一ジニトロベンゼン
、１．３．５−トリニトロベンゼン、パラニトロベンゾ
ニトリル、ビクリルクロライド、キノンクロルイミド、
クロラニル、ブルマニル、ジクロロジシアノバラベンゾ
キノン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、２
．７−シニトロフルオレノン、２．４．７−１−リニト
ロフルオレノン、２゜４．５．７−チトラニトロフルオ
レノン、９−フルオレニリデン［ジシアノメチレンマロ
ノジニトリル］、ポリニトロ−９−フルオレニリデンー
［ジシアノメチレンマロノジニトリル］、ピクリン酸、
０−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３．５−ジ
ニトロ安息香酸、ペンタフルオ０安息香散、５−ニトロ
サリチル酸、３．５−ジニトロサリチル酸、フタル酸、
メリット酸、その他の電測定は露光後の現像位置で行な
い、白紙電位の上昇は（ΔＶ　Ｗ２Ｏ０００）を評価し
た。上昇量が大きい程、耐久性が低いことをボす。 本比較アゾ化合物（Ａ） 表−１の結果から、実施例の感光体は比較感光体に比べ
て、感度、赤色画像複写再現性、繰り返し特性及び耐久
性の全ての点において、優れた性能を示していることが
明らかである。 実施例２ キャリア輸送物質を例示化合物Ｎｏ、９３にかえ、更に
キャリア発生物質を表２に示す組合せにかえた以外は実
施例１と同様にして感光体試料Ｎｏ、９〜１４を作製し
、実施例１と同様に評価した。結果を表２に示す。 表−２の結果から、実施例の感光体は比較感光体に比べ
て、感度、赤色画像の複写再現性、繰り返し特性及び耐
久性の全ての点において、優れた性能を示していること
が明らかである。 実施例３ キャリア発生物質ＣＧＭ２を族３に示すようにかえた以
外は実施例１と同様にして感光体試料Ｎｏ、１５〜２０
を作製し、実施例１と同様に評価表３の結果から、実施
例の感光体は比較感光体に比べて、感度、赤色画像の複
写再現性、繰り返し特性及び耐久性の全ての点において
、優れた性能を示していることが明らかである。 比較例 キャリア輸送物質を下記の化合物にかえた以外は実施例
１と同様にして感光体試料Ｎｏ、２１〜２７をＩｐｒ−
装し、実施例１と同様に評価した。結果を表４に示す。 比較キャリア輸送物質 表４の結果から、比較例の感光体は感度、赤色画像の複
写再現性、繰り返し特性及び耐久性の全て、又はいずれ
かの点において、劣ることがわかる。

【図面の簡単な説明】

第１図は各キャリア発生物質についての分光感度スペク
トルを示すグラフである。 第２図、第３図、第４図、第５図、第６図及び第７図は
、それぞれ本発明の感光体の構成例について示す断面図
である。 なお、図面に示す符号において、 １・・・導電性支持体 ２・・・キャリア発生層 ３・・・キャリア輸送層 ４Ａ、４Ｂ、４Ｄ・・・感光層 ５・・・中間層 ６・・・キャリア輸送物質を含有する層である。 第 図 ５Ｌ表ｎｍ 夛１１キ／　７　（４，１０−ヅブロモ７’ＣＩモ１ン
トロン）４ＰτＩ示アゾイヒ舎鞠局、７／ 品Ｆ１４７ｙ’：４：を課褥謀℃諸象

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、多環キノン系化合物及び下記一般式［ I
   ］で表わされる化合物をキャリア発生物質として含有し
   、かつ下記一般式［II］で表わされる化合物をキャリア
   輸送物質として含有する感光層を有する感光体。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＾１及びＸ＾２は、それぞれ、ハロゲン原子
   、置換若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置
   換のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基
   又は置換若しくは未置換のアミノ基を表し、Ｘ＾１及び
   Ｘ＾２のうち少なくとも１つはハロゲン原子である。 ｐ及びｑはそれぞれ０、１又は２の整数を表し、ｐ及び
   ｑは同時に０となることはなく、且つ、ｐが２のときは
   Ｘ＾１は互いに同一の又は異なる基であつてよく、ｑが
   ２のときはＸ＾２は互いに同一の又は異なる基であつて
   よい。 Ａは下記一般式［Ｐ］で表わされる基を表す。 一般式［Ｐ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａｒは少なくともフッ素化炭化水素基を有する
   芳香族炭素環基又は芳香族複素環基を表す。 Ｚは置換若しくは未置換の芳香族炭素環又は置換若しく
   は未置換の芳香族複素環を形成するのに必要な非金属原
   子群を表す。） ｍ及びｎはそれぞれ０、１又は２の整数を表す。 但し、ｍ及びｎが同時に０となることはない。］一般式
   ［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１は置換若しくは未置換のアリール基また
   はスチリル基を表わし、Ｒ＿２は水素原子、置換若しく
   は未置換のアルキル基、置換若しくは未置換のアリール
   基または置換若しくは未置換のスチリル基を表わし、Ｒ
   ＿１とＲ＿２は相互に連結して共同で環を形成していて
   もよい。Ａｒ＿１は置換若しくは未置換のアリーレン基
   を表わし、Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５はそれぞれ水素原
   子、置換若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未
   置換のアリール基または置換若しくは未置換のスチリル
   基を表わす。更にｌは０または１の整数である。ただし
   ｌ＝０、かつＲ＿１が置換若しくは未置換のアリール基
   のとき、Ｒ＿２は置換若しくは未置換のアルキル基、置
   換若しくは未置換のアリール基または置換若しくは未置
   換のスチリル基を表わす。］