JPH0335360B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0335360B2 JPH0335360B2 JP57165306A JP16530682A JPH0335360B2 JP H0335360 B2 JPH0335360 B2 JP H0335360B2 JP 57165306 A JP57165306 A JP 57165306A JP 16530682 A JP16530682 A JP 16530682A JP H0335360 B2 JPH0335360 B2 JP H0335360B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- slurry
- detergent
- temperature
- aos
- olefin sulfonate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Detergent Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はα−オレフインスルホン酸塩を含む粉
体物性良好な粉粒状洗剤を省エネルギー的に製造
する方法に関する。 衣類用洗剤は、従来、ビルターとして燐酸塩が
多用されていたが、環境問題から燐酸塩の使用が
規制される方向にある。α−オレフインスルホン
酸塩（AOS）は直鎖アルキルベンゼンスルホン
酸塩（LAS）などの他の界面活性剤と比較して
硬水中でもよく作用することから、燐酸塩が少な
いかあるいは含まない洗剤における主たる界面活
性剤として注目されている。 α−オレフインスルホン酸塩は一般に炭素数10
〜20のα−オレフインを三酸化硫黄でスルホン化
し、得られたスルホン化物をアルカリで中和、加
水分解することによつて製造されている。この中
和、加水分解工程では水の存在を必要とするため
α−オレフインスルホン酸塩は水溶液の形で得ら
れるのが通例であり、さらに粉粒状洗剤にするに
は、α−オレフインスルホン酸塩水溶液と他の界
面活性剤、ビルダー、添加剤とを水性スラリー状
態で混合し、このスラリーを熱風乾燥塔内に噴霧
乾燥することによつている。 このように、一旦水溶液または水性スラリー状
態にした後、乾燥によつて水分を除去する工程を
とるためエネルギー的に不利であるばかりでな
く、上記のα−オレフインスルホン酸の加水分解
工程では100℃以上の高温・高圧で行なつており、
その後剤スラリーへの混合時に常圧で、常温〜80
℃に冷却し、再び乾燥塔内で加熱乾燥する工程を
とるため熱的損失も大きいものがある。 エネルギーおよび熱損失を少なくする方法とし
て、高濃度のα−オレフインスルホン酸塩を製造
する方法（特開昭52−78828号公報）やオレフイ
ンスルホン酸塩を特定量の炭酸塩および珪酸塩と
組合せたスラリーを冷却空間に噴霧する噴霧冷却
法（特開昭51−133305号公報）が提案されている
が未だ十分ではなかつた。 本発明者らは、α−オレフインスルホン酸塩の
加水分解後の熱の有効利用に関して鋭意研究を重
ねた結果、α−オレフインスルホン酸塩および他
の洗剤成分を含む粒状洗剤を噴霧乾燥により製造
するに際し、α−オレフインスルホン酸塩スラリ
ーと他の洗剤成分とを別々に同一の乾燥空間内に
噴霧することにより粉体物性の優れた粒状洗剤が
得られ、しかも、加水分解後の高温のα−オレフ
インスルホン酸塩スラリーの熱をそのまま利用で
きるので、エネルギーおよび熱損失が極めて少な
くなることを発見し、この知見に基いて本発明を
完成するに至つた。 すなわち、本発明の粒状洗剤の製造方法は、炭
素数10〜20のα−オレフインスルホン酸塩65〜80
重量％で固形分70〜85重量％、温度110〜200℃の
水性スラリーと、固形分50〜70重量％の洗剤スラ
リーとを、別個に同一乾燥塔内の温度90℃以上の
乾燥空間に噴霧することを特徴とする。 本発明において使用されるα−オレフインスル
ホン酸塩は、炭素数10〜20であり、対イオンとし
てはナトリウムの他カリウム、マグネシウムなど
が適当である。このα−オレフインスルホン酸塩
スラリーは、たとえば、ワツクスクラツキング法
やチーグラー触媒によるエチレン重合法、または
これらの改良法で得られた平均炭素数10〜20のα
−オレフイン（これにはビニリデン型オレフイン
も含まれる。）を、不活性ガスで希釈したガス状
無水硫酸でスルホン化した後、苛性アルカリなど
で中和し、100℃以上で加熱、加水分解する方法
によつて得られる。α−オレフインスルホン酸塩
スラリーは、α−オレフインスルホン酸塩を主成
分とするが未反応のα−オレフイン、副反応の硫
酸アルカリ塩、過剰のアルカリ等が含まれ、ま
た、α−オレフインスルホン酸塩の安定化剤が流
動性向上剤を添加してもよい。 α−オレフインスルホン酸塩のスラリー中の固
形分は70〜85重量％である。固形分が85％よりも
多いとスラリーの粘度が高くなりすぎて乾燥塔で
の噴霧がうまくいかず、固形分が70％よりも少な
いとエネルギーロスが大きくなり好ましくない。 洗剤スラリーには、目的とする粒状洗剤の成分
に応じて通常の洗剤成分が使用される。たとえ
ば、アルキル基の炭素数が10〜14の直鎖アルキル
ベンゼンスルホン酸塩、炭素数８〜20のアルキル
硫酸塩、アルキルエトキシ硫酸塩あるいは脂肪酸
石けんなどのアニオン界面活性剤、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテルや脂肪酸アルキロールア
マイドなどの非イオン界面活性剤、ベタイン型が
アラニン型の両性界面活性剤、あるいは珪酸ナト
リウム、炭酸ナトリウム、ゼオライト、クエン酸
塩、リンゴ酸塩、ニトリロトリ酢酸塩（NTA）
等のビルダー、その他硫酸ナトリウム、再汚染防
止剤（カルボキシメチルセルロース、ポリエチレ
ングリコール、ポリビニルアルコール等）、泡コ
ントロール剤、螢光増白剤、色素などの添加剤が
挙げられる。トリポリ燐酸塩やピロ燐酸塩などの
燐酸塩も使用できるが、環境問題からは少ない方
が好ましい。また、α−オレフインスルホン酸塩
も本発明の目的に反しない限り少量であれば添加
してもよい。 洗剤スラリー中の固形分量は50〜70重量％であ
る。固形分の量が70％よりも多いと噴霧不良とな
り、50％よりも少ないと得られる粒状洗剤の中空
粒子の膜が薄くなるため壊れやすいばかりでな
く、蒸発負荷が増すためエネルギー的にも好まし
くない。 温度110〜200℃のα−オレフインスルホン酸塩
スラリーと洗剤スラリーとは別個に同一乾燥塔内
の温度が90℃以上、好ましくは100℃以上の乾燥
空間内に噴霧される。両スラリーの噴霧位置関係
は互いの噴霧液滴が干渉して著しく噴霧を阻害し
ない限りは、乾燥空間のどの位置でもよい。 α−オレフインスルホン酸塩スラリーと洗剤ス
ラリーとの噴霧比率は重量比で１／１〜１／20の
範囲がよい。 α−オレフインスルホン酸塩スラリーのスラリ
ー温度は110〜200℃が好ましく、さらに好ましく
は120〜200℃である。流動性を確保するためには
110℃以上が必要であり、また、200℃で圧力が18
Kg／cm2と高圧になる他、スルホン化物の加水分解
後の温度よりも高く余分に加熱する必要があるた
めエネルギー的に好ましくない。また、AOS自
体の熱安定性の点からもあまり高温は好ましくな
い、230℃に加熱すると接熱部で一部分解を生じ
る。 洗剤スラリーのスラリー温度は常温〜80℃が一
般的である。 本発明によれば、加水分解後のα−オレフイン
スルホン酸塩（AOS）スラリーの高温を有効に
利用できるのでエネルギー的に有利に粒状洗剤が
得られるるばかりでなく、粉体物性に優れた特に
粉子強度の強い粒状洗剤が得られる。このような
粉子強度はAOSスラリーと洗剤スラリーとを
別々に噴霧乾燥して得られた２種類の粒状洗剤を
混合しても十分なものは得られず、AOSスラリ
ーと洗剤スラリーとを同時に、同一乾燥塔内にそ
れぞれ噴霧乾燥することによつてのみ粒子強度が
良好になる。この作用機構は明確ではないが、
AOSスラリーと洗剤スラリーと一緒に噴霧乾燥
することにより、AOSのみを噴霧乾燥するより
乾燥条件がマイルドになるため粒子の膨らみがマ
イルドになる。即ち粒子殻厚が厚くなり、この結
果、粒子強度が強くなると考えられる。 また、得られた乾燥後の粒状洗剤に対して、香
料、酵素、漂白剤等の洗剤性向上剤を添加するこ
ともできる。 実施例および比較例 陰イオン界面活性剤20〜30wt％；珪酸塩、硫
酸塩、炭酸塩、アルミノ珪酸塩、その他小量添加
剤等の通常の洗剤用ビルダー65〜75wt％；水分
５〜10wt％の洗剤組成分を、以下の実施例１〜
３および比較例１〜４にしたがつて製造した。そ
して、得られた粒状洗剤の強度を次のように評価
し、その結果を第１表に示した。 (1) 粒子強度 ５cm〓，高さ5.5cmのセルに粒子温度50〜60℃
で試料を入れ、３Kgの荷重を３分間かけた後の
沈みの割合（％） (2) 圧壊値 上記のようにして作成したテストピース（ケ
ーキ）を破壊するに要する荷重（Kg）。 実施例 １ Ｃ鎖長分布がC14；15％，C16；50％，C18；35
％のα−オレフインスルホン酸ナトリウム
（AOS−Na）75％，芒硝３％，α−オレフイン
２％，NaOH2％，水18％からなるAOSスラリー
と、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
（LAS−Na）４％，通常のビルダー類56％，水
分40％からなるLASベースの洗剤スラリーとを
別々に調製した。ついで、AOSスラリーと洗剤
スラリーとの噴霧量比が１／６（即ちAOS／LAS
＝３／１）となるように、同一の向流式噴霧乾燥
塔（熱風入口／出口温度＝350℃／110℃）内に、
別個に噴霧し、乾燥と同時に混合して粒状洗剤を
得た。このとき、AOSスラリーは温度170℃で加
圧ノズルより塔内雰囲気温度120℃の空間に噴霧
した。 実施例 ２ 実施例１と同じＣ鎖長分布AOS−Na70％，芒
硝３％，α−オレフイン２％，NaOH2％，水分
23％とからなる110℃のAOSスラリーと、LAS−
Na3.5％，通常のビルダー類51.5％，水分45％か
らなるLASベースの洗剤スラリーとを別々に調
製した。ついで、AOSスラリーと洗剤スラリー
との噴霧量比が１／４（即ちAOS／LAS＝５／
１）となるように、同一の向流式噴霧乾燥塔（熱
風入口／出口温度＝400℃／110℃）内に別個に噴
霧して洗剤を得た。このとき、AOSスラリーは
塔内雰囲気温度200℃の空間に噴霧した。 実施例 ３ Ｃ分布が実施例１と同一のAOS−Na66％，芒
硝２％，α−オレフイン２％，NaOH1％，水分
29％からなる170℃のAOSスラリーと、LAS−
Na9％，通常のビルダー類51％，水分40％からな
るLASベースの洗剤スラリーを別々に調製し、
ついで、AOSスラリーと洗剤スラリーとの噴霧
量比が１／７（即ちAOS／LAS＝１／１）となる
ように、同一の向流式噴霧乾燥塔（熱風入口／出
口温度＝380℃／110）内に別個に噴霧して粒状洗
剤を得た。このとき、AOSスラリーは塔内雰囲
気温度120℃の空間に噴霧した。 比較例 １ 実施例１のAOSスラリーと同一のＣ分布、固
形分組成をもつAOSスラリーを、水分60％，温
度60℃で、実施例１のLASベーススラリーと、
AOS／LAS比率が３／１となるように予め混合
して、混合スラリーを調製し、ついで常法通り噴
霧乾燥（熱風入口／出口温度＝350℃／110℃）し
て粒状洗剤を得た。 比較例 ２および３ 比較例１と同様にして、実施例２および実施例
３のAOSスラリーと洗剤スラリーとを混合して
混合スラリーとし、ついで噴霧乾燥して粒状洗剤
を得た。 比較例 ４ 実施例１のAOSスラリーを予め別の噴霧乾燥
塔で噴霧して粒状とし、一方、実施例１のLAS
ベース洗剤スラリーを同様に単独で噴霧乾燥して
粒状とし、双方の粒体を混合して粒状洗剤とし
た。 【表】
体物性良好な粉粒状洗剤を省エネルギー的に製造
する方法に関する。 衣類用洗剤は、従来、ビルターとして燐酸塩が
多用されていたが、環境問題から燐酸塩の使用が
規制される方向にある。α−オレフインスルホン
酸塩（AOS）は直鎖アルキルベンゼンスルホン
酸塩（LAS）などの他の界面活性剤と比較して
硬水中でもよく作用することから、燐酸塩が少な
いかあるいは含まない洗剤における主たる界面活
性剤として注目されている。 α−オレフインスルホン酸塩は一般に炭素数10
〜20のα−オレフインを三酸化硫黄でスルホン化
し、得られたスルホン化物をアルカリで中和、加
水分解することによつて製造されている。この中
和、加水分解工程では水の存在を必要とするため
α−オレフインスルホン酸塩は水溶液の形で得ら
れるのが通例であり、さらに粉粒状洗剤にするに
は、α−オレフインスルホン酸塩水溶液と他の界
面活性剤、ビルダー、添加剤とを水性スラリー状
態で混合し、このスラリーを熱風乾燥塔内に噴霧
乾燥することによつている。 このように、一旦水溶液または水性スラリー状
態にした後、乾燥によつて水分を除去する工程を
とるためエネルギー的に不利であるばかりでな
く、上記のα−オレフインスルホン酸の加水分解
工程では100℃以上の高温・高圧で行なつており、
その後剤スラリーへの混合時に常圧で、常温〜80
℃に冷却し、再び乾燥塔内で加熱乾燥する工程を
とるため熱的損失も大きいものがある。 エネルギーおよび熱損失を少なくする方法とし
て、高濃度のα−オレフインスルホン酸塩を製造
する方法（特開昭52−78828号公報）やオレフイ
ンスルホン酸塩を特定量の炭酸塩および珪酸塩と
組合せたスラリーを冷却空間に噴霧する噴霧冷却
法（特開昭51−133305号公報）が提案されている
が未だ十分ではなかつた。 本発明者らは、α−オレフインスルホン酸塩の
加水分解後の熱の有効利用に関して鋭意研究を重
ねた結果、α−オレフインスルホン酸塩および他
の洗剤成分を含む粒状洗剤を噴霧乾燥により製造
するに際し、α−オレフインスルホン酸塩スラリ
ーと他の洗剤成分とを別々に同一の乾燥空間内に
噴霧することにより粉体物性の優れた粒状洗剤が
得られ、しかも、加水分解後の高温のα−オレフ
インスルホン酸塩スラリーの熱をそのまま利用で
きるので、エネルギーおよび熱損失が極めて少な
くなることを発見し、この知見に基いて本発明を
完成するに至つた。 すなわち、本発明の粒状洗剤の製造方法は、炭
素数10〜20のα−オレフインスルホン酸塩65〜80
重量％で固形分70〜85重量％、温度110〜200℃の
水性スラリーと、固形分50〜70重量％の洗剤スラ
リーとを、別個に同一乾燥塔内の温度90℃以上の
乾燥空間に噴霧することを特徴とする。 本発明において使用されるα−オレフインスル
ホン酸塩は、炭素数10〜20であり、対イオンとし
てはナトリウムの他カリウム、マグネシウムなど
が適当である。このα−オレフインスルホン酸塩
スラリーは、たとえば、ワツクスクラツキング法
やチーグラー触媒によるエチレン重合法、または
これらの改良法で得られた平均炭素数10〜20のα
−オレフイン（これにはビニリデン型オレフイン
も含まれる。）を、不活性ガスで希釈したガス状
無水硫酸でスルホン化した後、苛性アルカリなど
で中和し、100℃以上で加熱、加水分解する方法
によつて得られる。α−オレフインスルホン酸塩
スラリーは、α−オレフインスルホン酸塩を主成
分とするが未反応のα−オレフイン、副反応の硫
酸アルカリ塩、過剰のアルカリ等が含まれ、ま
た、α−オレフインスルホン酸塩の安定化剤が流
動性向上剤を添加してもよい。 α−オレフインスルホン酸塩のスラリー中の固
形分は70〜85重量％である。固形分が85％よりも
多いとスラリーの粘度が高くなりすぎて乾燥塔で
の噴霧がうまくいかず、固形分が70％よりも少な
いとエネルギーロスが大きくなり好ましくない。 洗剤スラリーには、目的とする粒状洗剤の成分
に応じて通常の洗剤成分が使用される。たとえ
ば、アルキル基の炭素数が10〜14の直鎖アルキル
ベンゼンスルホン酸塩、炭素数８〜20のアルキル
硫酸塩、アルキルエトキシ硫酸塩あるいは脂肪酸
石けんなどのアニオン界面活性剤、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテルや脂肪酸アルキロールア
マイドなどの非イオン界面活性剤、ベタイン型が
アラニン型の両性界面活性剤、あるいは珪酸ナト
リウム、炭酸ナトリウム、ゼオライト、クエン酸
塩、リンゴ酸塩、ニトリロトリ酢酸塩（NTA）
等のビルダー、その他硫酸ナトリウム、再汚染防
止剤（カルボキシメチルセルロース、ポリエチレ
ングリコール、ポリビニルアルコール等）、泡コ
ントロール剤、螢光増白剤、色素などの添加剤が
挙げられる。トリポリ燐酸塩やピロ燐酸塩などの
燐酸塩も使用できるが、環境問題からは少ない方
が好ましい。また、α−オレフインスルホン酸塩
も本発明の目的に反しない限り少量であれば添加
してもよい。 洗剤スラリー中の固形分量は50〜70重量％であ
る。固形分の量が70％よりも多いと噴霧不良とな
り、50％よりも少ないと得られる粒状洗剤の中空
粒子の膜が薄くなるため壊れやすいばかりでな
く、蒸発負荷が増すためエネルギー的にも好まし
くない。 温度110〜200℃のα−オレフインスルホン酸塩
スラリーと洗剤スラリーとは別個に同一乾燥塔内
の温度が90℃以上、好ましくは100℃以上の乾燥
空間内に噴霧される。両スラリーの噴霧位置関係
は互いの噴霧液滴が干渉して著しく噴霧を阻害し
ない限りは、乾燥空間のどの位置でもよい。 α−オレフインスルホン酸塩スラリーと洗剤ス
ラリーとの噴霧比率は重量比で１／１〜１／20の
範囲がよい。 α−オレフインスルホン酸塩スラリーのスラリ
ー温度は110〜200℃が好ましく、さらに好ましく
は120〜200℃である。流動性を確保するためには
110℃以上が必要であり、また、200℃で圧力が18
Kg／cm2と高圧になる他、スルホン化物の加水分解
後の温度よりも高く余分に加熱する必要があるた
めエネルギー的に好ましくない。また、AOS自
体の熱安定性の点からもあまり高温は好ましくな
い、230℃に加熱すると接熱部で一部分解を生じ
る。 洗剤スラリーのスラリー温度は常温〜80℃が一
般的である。 本発明によれば、加水分解後のα−オレフイン
スルホン酸塩（AOS）スラリーの高温を有効に
利用できるのでエネルギー的に有利に粒状洗剤が
得られるるばかりでなく、粉体物性に優れた特に
粉子強度の強い粒状洗剤が得られる。このような
粉子強度はAOSスラリーと洗剤スラリーとを
別々に噴霧乾燥して得られた２種類の粒状洗剤を
混合しても十分なものは得られず、AOSスラリ
ーと洗剤スラリーとを同時に、同一乾燥塔内にそ
れぞれ噴霧乾燥することによつてのみ粒子強度が
良好になる。この作用機構は明確ではないが、
AOSスラリーと洗剤スラリーと一緒に噴霧乾燥
することにより、AOSのみを噴霧乾燥するより
乾燥条件がマイルドになるため粒子の膨らみがマ
イルドになる。即ち粒子殻厚が厚くなり、この結
果、粒子強度が強くなると考えられる。 また、得られた乾燥後の粒状洗剤に対して、香
料、酵素、漂白剤等の洗剤性向上剤を添加するこ
ともできる。 実施例および比較例 陰イオン界面活性剤20〜30wt％；珪酸塩、硫
酸塩、炭酸塩、アルミノ珪酸塩、その他小量添加
剤等の通常の洗剤用ビルダー65〜75wt％；水分
５〜10wt％の洗剤組成分を、以下の実施例１〜
３および比較例１〜４にしたがつて製造した。そ
して、得られた粒状洗剤の強度を次のように評価
し、その結果を第１表に示した。 (1) 粒子強度 ５cm〓，高さ5.5cmのセルに粒子温度50〜60℃
で試料を入れ、３Kgの荷重を３分間かけた後の
沈みの割合（％） (2) 圧壊値 上記のようにして作成したテストピース（ケ
ーキ）を破壊するに要する荷重（Kg）。 実施例 １ Ｃ鎖長分布がC14；15％，C16；50％，C18；35
％のα−オレフインスルホン酸ナトリウム
（AOS−Na）75％，芒硝３％，α−オレフイン
２％，NaOH2％，水18％からなるAOSスラリー
と、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
（LAS−Na）４％，通常のビルダー類56％，水
分40％からなるLASベースの洗剤スラリーとを
別々に調製した。ついで、AOSスラリーと洗剤
スラリーとの噴霧量比が１／６（即ちAOS／LAS
＝３／１）となるように、同一の向流式噴霧乾燥
塔（熱風入口／出口温度＝350℃／110℃）内に、
別個に噴霧し、乾燥と同時に混合して粒状洗剤を
得た。このとき、AOSスラリーは温度170℃で加
圧ノズルより塔内雰囲気温度120℃の空間に噴霧
した。 実施例 ２ 実施例１と同じＣ鎖長分布AOS−Na70％，芒
硝３％，α−オレフイン２％，NaOH2％，水分
23％とからなる110℃のAOSスラリーと、LAS−
Na3.5％，通常のビルダー類51.5％，水分45％か
らなるLASベースの洗剤スラリーとを別々に調
製した。ついで、AOSスラリーと洗剤スラリー
との噴霧量比が１／４（即ちAOS／LAS＝５／
１）となるように、同一の向流式噴霧乾燥塔（熱
風入口／出口温度＝400℃／110℃）内に別個に噴
霧して洗剤を得た。このとき、AOSスラリーは
塔内雰囲気温度200℃の空間に噴霧した。 実施例 ３ Ｃ分布が実施例１と同一のAOS−Na66％，芒
硝２％，α−オレフイン２％，NaOH1％，水分
29％からなる170℃のAOSスラリーと、LAS−
Na9％，通常のビルダー類51％，水分40％からな
るLASベースの洗剤スラリーを別々に調製し、
ついで、AOSスラリーと洗剤スラリーとの噴霧
量比が１／７（即ちAOS／LAS＝１／１）となる
ように、同一の向流式噴霧乾燥塔（熱風入口／出
口温度＝380℃／110）内に別個に噴霧して粒状洗
剤を得た。このとき、AOSスラリーは塔内雰囲
気温度120℃の空間に噴霧した。 比較例 １ 実施例１のAOSスラリーと同一のＣ分布、固
形分組成をもつAOSスラリーを、水分60％，温
度60℃で、実施例１のLASベーススラリーと、
AOS／LAS比率が３／１となるように予め混合
して、混合スラリーを調製し、ついで常法通り噴
霧乾燥（熱風入口／出口温度＝350℃／110℃）し
て粒状洗剤を得た。 比較例 ２および３ 比較例１と同様にして、実施例２および実施例
３のAOSスラリーと洗剤スラリーとを混合して
混合スラリーとし、ついで噴霧乾燥して粒状洗剤
を得た。 比較例 ４ 実施例１のAOSスラリーを予め別の噴霧乾燥
塔で噴霧して粒状とし、一方、実施例１のLAS
ベース洗剤スラリーを同様に単独で噴霧乾燥して
粒状とし、双方の粒体を混合して粒状洗剤とし
た。 【表】
Claims (1)
- １ 炭素数10〜20のα−オレフインスルホン酸塩
65〜80重量％で固形分70〜85重量％温度110〜200
℃の水性スラリーと、固形分50〜70重量％の洗剤
スラリーとを、別個に同一乾燥塔内の温度90℃以
上の乾燥空間に噴霧することを特徴とする粒状洗
剤の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16530682A JPS5953600A (ja) | 1982-09-21 | 1982-09-21 | 粒状洗剤の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16530682A JPS5953600A (ja) | 1982-09-21 | 1982-09-21 | 粒状洗剤の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5953600A JPS5953600A (ja) | 1984-03-28 |
| JPH0335360B2 true JPH0335360B2 (ja) | 1991-05-27 |
Family
ID=15809824
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16530682A Granted JPS5953600A (ja) | 1982-09-21 | 1982-09-21 | 粒状洗剤の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5953600A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62113300A (ja) * | 1985-11-12 | 1987-05-25 | オムロン株式会社 | 車両渋滞報知システム |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60399B2 (ja) * | 1978-06-07 | 1985-01-08 | ライオン株式会社 | 粒状洗剤の製造方法 |
-
1982
- 1982-09-21 JP JP16530682A patent/JPS5953600A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5953600A (ja) | 1984-03-28 |
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