JPS5817433A - 写真用樹脂コ−テイング紙の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は写真用樹脂コーテイング紙の製造方法に関する
ものであシ、更に詳細には、熔融押出コーティングする
際発生するダイリップスジを防止する方法に関するもの
である。

近年、写真用印画紙の現１１Ｊ６ｆｆｌの迅速化に伴な
い、紙基体の上に硫酸バリウムの層を設けたパライタ紙
に替わってポリオレフィン樹脂コーテイング紙が写真印
画紙用支持体さして使用されるようになってきた。この
ポリオレフィン樹脂コーテイング紙の写真乳剤側のＩリ
オレフイン樹側中に：ｉｊ、高い白色度と隠蔽力を附与
させる目的で、酸化チタン顔料を含有させるのが通例で
あった。

とζろが酸化チタンを含むポリオレフィンをスリットダ
イからフィルム状に溶融押出しする際、短時間の押出し
で押出し物表面にスジが発生すると云う欠点があった。

このスジの発生原因がダイリップ部における溶融物の部
分的な滞留或い扛焼付けによるものと考えられているた
めこのスジを通常ダイリップスジと呼んでいる。溶融押
出しする際に、このようなグイリップスジが発生すると
１それによって製造された樹脂コーテイング紙の表面に
は縦方向に連続的なスジが発生する。このスジは一般に
、二種類のものかあシ、一つは突起状ものであシ、もう
一つは陥没状ものが知られている。

１に／ｖＡはダイリップスジによって発生した樹脂コー
テイング紙表面の粗さを連続的に測定した厚味のグラフ
でＪ！１シ、東京精密■製ＳＵＲ，ＦＣＯＭ表面粗さ計
で測定したものである。第１図において、ｌＦｉコーテ
ィング紙表面の突起状スジを示し、コはコーテイング紙
表面の陥没状スジを示す。突起状スジｌは溶融物の部分
的な滞留或いは焼付けがダイリップ出口の外部で生じ九
場合それによって溶融物が厚さ方向に部分的にもシ上が
る為に発生するものと考えられる。一方陥没状スジコは
溶融物の部分的な滞留或いは焼付けがダイリップ出口の
内部で生じた場合、それによって溶融物の流れによどみ
ができ、部分的に吐出流量が減少する為に発生するもの
と考えられる。

ダイリップスジは印画紙の外観を着しく損なわせるだけ
でなく、印画紙用乳剤の部分的な塗布ムシを生じさせる
ため減感スジ或いは増感スジの原因になっていた。従っ
て、一度グイリツプスジが発生するとダイリップ出口で
それを完全に消さない限多連続製造ができなかった。

ダイリップ出口を洗浄する方法としてはダイリップを分
解して洗浄する以外に方法がなく、その分解、洗浄には
多大な手間と時間を要し生産性の著しい低下をもたらす
こととなり、その解決が迫られていえ。

本発明はダイリップスジの発生を防止しつる醸化チタン
を含むポリオレフィン組成物からなる写真用樹脂コーテ
イング紙を製造する方法を提供する事を目的とする。

本発明者は上記目的を達成する丸め、種々の研究を重ね
え結果、粒子表面がコ乃至ｌ個のアルコールで被覆処理
され良識化チタン顔料とメルトインデックスが７．０乃
至４４０９／１０分であるポリオレフィンとを組合わせ
て使用することにより、ダイリップスジの発生が防止し
うることを艶出し九。

粒子表面がコ乃至ｌ個のアルコールで被覆処理され九駿
化チタン顔料は、■溶融物の流動性を向上させるためダ
イリップ出口での滞留が起〉にくい、■粒子表面の被覆
によって酸化チタン顔料自身が不活性化されるため、ダ
イリップ出口での酸化（焼付）が軽減される、というこ
とからダイリップスジの発生を抑制するものと考えられ
る。又メルトインデックスが７．０乃至≠０９／１０分
のポリオレフィンは適度な分子量を有しているため、（
即ち／　、　０１ｉ／　１０分以下では分子量が大きす
ぎるため流動性が悪くダイリップ出口での滞留が起シや
すい。一方４７０ｇ／１０分以上では分子量が小さすぎ
るため熱分解しやすく、ダイリップ出口での焼付が発生
しやすい。）ダイリップ出口での滞留、或いは焼付が発
生しにくく、それ故グイリップスジが発生しにくいもの
と考えられる。

前述の酸化チタン或いはポリオレフィンは各々単独でダ
イリップスジ防止効果は認められるが、その効果は少な
い。それに対して本発明の両者の組合せによる効果は極
めて顕著であハそれは相互の相剰効果によるものと考え
られる。

本発明におけるコ乃至ｌ個のアルコールとして１３、：
Ｌｆレンクリコール、フロピレンゲリコール、／、！−
ジヒドロキシブタン、ｌ　、４ｃｍジヒドロキシブタン
、はンタメチレングリコール、コ、ｊ−ジヒドロキシヘ
キサン、コ、＃−ジヒドロキシー１−メチルインタン、
ヘプタメチレングリコール、鳳）°デカメチレングリコ
ール等の７分子中に一個のヒドロキシル基を有するもの
、トリメチロールエタン、トリメチロールエタンｑン、
グリセリン、コ、ダージヒドロキシー３−ヒドロキシメ
チルペンタン、ｌ、コ、ｔ−ヘキサントリオール、コ。

コーピス（ヒドロキシメチル）−Ｊ−シタノール等の１
分子中ＫＪ個のヒドロキシル基を有するもの、はンタエ
リトリトール等の７分子中にｍ個のヒドロキシル基を有
するもの、が使用しうる。

１分子中に、１個のヒドロキシル基を有するものの場合
、或いは５個以上のヒドロキシル基を有するものの場合
は、いずれもダイリップスジを防止すゐ効果がなかった
。

本発明の写真用樹脂コーテイング紙は、前述の効果以外
にカブリが少なく、印画紙用として極めて適している。

多価アルコールの被覆処理量は、酸化チタン顔料に対し
て約０．０／乃至７０重量ｇ１１１度が好ましい、更に
好ましくは０．／乃至１．！重量嚢である、ｏ、ｏｉ重
夛嘔未満ではダイリップスジを防止するこ七ができず、
被覆処理量が多くなればグイリップスジは防止できる吃
のの、ｌｏ重量憾を超えると、熔融押出時において、煙
が増加し友）、或いは臭気が強くなるなど作業環境が悪
化し、好ましくない。

本発明における多価アクコールには、７分子中にコ乃至
１１個の炭素原子を有するものが使用しうるが、その中
でも１分子中にλ乃至ｍ個のメチロール基を有し、且つ
１分子中に２乃至を個の炭素原子を有するものが好まし
い。更には７分子中に３個のメチロール基を有し、且つ
１分子中ｒｃ参乃至１個の炭素原子を有する本のが好ま
しく、その中でも、ｑ＃にトリメチロールエタンで粒子
表面を被覆処理し±酸化チタン顔料を用いた場合、ダイ
リップスジ防止効果が最も顕著である。

この場合被覆処理量はダイリップスジ防止効果の他、作
業環境の維持等を考慮すると、とくに０゜ｌ乃至１．ｊ
重量嘔が好ましい。

多価アルコールを酸化チタン顔料の粒子表面に被覆処理
するには、多価アルコールを溶剤に溶解したものの中に
酸化チタンを浸漬してから溶剤を蒸散、乾燥する方法、
溶剤に多価アルコールを溶解したものを酸化チタンに噴
霧してから溶剤を除去、乾燥する方法、或いは多価アル
コールを液状に熔融して酸化チタンに混和させる方法尋
があるが、その中でも、とくに多価アルコールを酸化チ
タンに混和して粉砕する方法が好ましい。λ体的には酸
化チタンをマイクロナイザーあるいはジェットミル等の
流体エネルギー粉砕機で粉砕する豚に多価アルコールを
添加することが行なわれる。

またヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等の高剪断
力混合機を用いて均一に混合して、酸化チタンの表面に
被覆する方法も行なわれる。

本発明において、酸化チタンとして祉ルチル形、アナタ
ース形のいずれのものでも使用できる。また粒子表面１
の被覆処理がないもの、或いはシリカ、アルミナ勢の無
機物質が粒子表面に被覆処理されているもの、のいずれ
もが使用できる。

特に０．３重量憾未満（対酸化チタン顔料）のアルミニ
ウムの含水酸化物で被覆処理し九後、更に／、１重量俤
未満（対酸化チタン顔料）の多価アルコールで被覆した
アナタース形酸化チタンを用いた場合は、ダイリップス
ジ防止効果が顕著であること、得られた写真用樹脂コー
テイング紙の経時による黄変が少ないこと、および解像
力が高いこと等の利点がある６、 酸化チタン顔料の添加量は流動性全考慮すると、ポリオ
レフィン樹脂に対して／乃至４１！Ｏ重量憾１とくに！
乃至コＱ重量係であることが望ましい。

粒子表面が多価アルコールで被覆処理された酸化チタン
顔料はマスターバッチを作り、それを熔融押出時にポリ
オレフィン樹脂で希釈して使用する。マスターバッチ中
のポリオレフィン樹脂に対す６ｒＩＩ化チタン顔料の濃
度は、約２０乃至ｔｏ重量暢程度、とくに１０乃至４Ａ
ｏ重量暢が望ましい。

マスターバッチの製造法はいかなる方法によっても良い
が、例えは、混線用押出機、加熱線りロール、バンバリ
ーミキサ−、ニーダ−等の熔融混合法が最適である。

本発明におけるポリオレフィン樹脂としては、低密度ポ
リエチレン、高＠度ポリエチレン、ポリプロピレン及び
それらのブレンド品が使用できる。

本発明におけるメルトインデックスはＪＩＳＫ４７４０
−ｌＷｔｔＶ’Ｃ従って測定さｎたコーティングの厚さ
は約！乃至一００μ程度であシ、とくに１０乃至ｉｔｏ
μが好適である。又これらの樹脂には、所望に応じて、
公知の螢光増白剤、酸化防止剤、帯電防止剤、剥離剤、
着色剤、分散剤などを添加して使用しでも良い。

本発明で使用する紙には、天然パルプ、合成パルプ、或
いはそれらの混合物より成るものが利用できる。その厚
さは約コＯ乃至４１００μ程度であシ、とくに７０乃至
コ！θμが好適である。その坪量は、約ｌ！乃至Ｊ　ｊ
　Ｏｌ　／　ｔｎ”程贋であシ、とくに１０乃至−００
７７／　ｔｎ２が好適である。

又これらの紙には、所望に応じて公知の紙力増強剤、サ
イズ剤、着色剤、螢光増白剤などを添加して使用しても
良い。

本発明において、熔融押出コーティングとは、押出機か
らスリットダイを通してフィルム状に溶融押出したポリ
オレフィンを走行している紙基体にコーティングする方
法を指す。ダイ中におけるポリオレフィンの熔融温度は
約−ｊＯ乃至Ｊ　ｊｏ’ｃ程度、好ましくは、２１０乃
至ＪコｏｏＣであシ、紙基体の走行速度は約！Ｏ乃至約
７００　ｍ　／分程度、好−ましくはｌＯ乃至−ｊ　Ｏ
ｓ　７分が用いられる。

スリットダイとしてはＴＩＪｌダイ、Ｌｆｊｌグイ、フ
イシュテイル蚕ダイ等のフラットダイが用いられる。ス
リット開度は０．／乃至／、Ｊ閣である事が望ましい。

本発８Ａｔζよる方法がいかに実用的で有用であるかを
以下において実施例によシ更に詳細に説明するが、もち
ろん本発明は実施例に限定されるものではない。

実施例 ＬＢＫＰｉｏｏ嘩、坪量／７１９／慨２、厚さ／１０μ
の原紙を用い、密ｊ［ｏ、タコ０１／匡でメルトインデ
ックスが異なるポリエチレンを厚さｊＯ声で溶融押出コ
ーティングした。

この溶融押出し機は押出し口径１０簡のスクリュ一式押
出し機と２００箇幅のＴダイを有しておシ、フィルムの
引取り速度は／　００ｍ／ｍｉｘであり九。またキャス
トされた冷却ロール表面は平滑でハードクロムメッキ処
理がなされているものを使用した。溶融押出し温度はｓ
ｏｏ＠ｃとし九。

ポリエチレン中の組成は次に示す通シであつ九。

■　アナタース形酸化チタン顔料だけが添加され喪もの
。

＠　コ、参−ジヒドロキシーコ−メチルベンタンをエタ
ノールに溶解したものの中にアナタース形酸化チタン顔
料を浸漬した後、エタノールを蒸散、乾燥することによ
シ、粒子表面を１．参−ジヒドロキシーコーメチルイン
タンで被覆処理され九アナタース形酸化チタン顔料（被
覆処塩量：対酸化チタン顔料０．２重量憾）が添加され
九もの２（Ｑ　　）リメチロールプロＡンとアナタース
形駿化チタン顔料をジェットミルで混合粉砕することに
よシ得られ友、トリメチロールプロ／麿ンで被覆処理さ
れたアナタース形酸化チタン顔料（被覆処珈量：対酸化
チタン顔料０．３重量憾）が添加されたもの。

（ロ）　トリメチロールエタンとアナタース形酸化チタ
ン顔料をジェットミルで混合粉砕することによプ得られ
た、トリメチロールエタンで被覆処理され九アナタース
形酸化チタン顔料（被覆処理量対酸化チタン顔料０．！
重量−）が添加されたもの、 なお、酸化チタン顔料はポリエチレンに対して各々１０
重量嘔添加した。

第７表は各試料における熔融押出し開始からダイリップ
スジが発生するまでの時間を示す。

第　　ｌ　　　表 紋 第１表よ〕、本発明に係る試料Ａ！〜２は、グイリップ
スジの発生までの時間が箸しく改畳されることが判明し
九。

【図面の簡単な説明】

第１図は、グイリップスジが発生し九場合の樹脂コーテ
イング紙表面の凹凸を示すものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 酸化チタン顔料を含むポリオレフィン組成物を紙基体に
   溶融押出コーティングして、写真用樹脂コーテイング紙
   を製造する方法において、該酸化チタン顔料の粒子表面
   がコ乃至ダ価のアルコールで被覆処理されており、該ポ
   リオレフィンのメルトインデックスが７．Ｏ乃至４４０
   ７７／１０分であることを特徴とした写真用樹脂コーテ
   イング紙の製造方法