JPH0335910B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 イ 発明の目的 産業上の利用分野 この発明は蒸留酒の品質を改善する方法に関す
るものである。

従来の技術 単蒸留で製造される酒類（焼酎、ウイスキー、
ブランデーなど）には高級脂肪酸及びそのエステ
ルが含まれている。これらの成分は寒冷時に結晶
化し綿状沈殿として析出したり、あるいは酸化さ
れて油臭となつたりして商品価値を低下させる好
ましくない物質である。

単蒸留で製造される酒類の成分のなかで、冷時
沈殿を生成するものはC₁₆〜C₁₈の高級脂肪酸及び
そのエステルが主体であり、又油臭の原因となる
ものはC₁₆〜C₁₈の不飽和高級脂肪酸及びそのエス
テルである。

これらの除去法としては、冷却瀘過法、活
性炭吸着法の二つがあるが、現状の主流は冷却瀘
過法である。

冷却瀘過法は上記成分の温度による溶解度の
差を利用し、０℃〜−10℃に冷却、結晶を析出
させて瀘過分離する方法である。この方法では
冷凍機や保温タンクを要とするため設備費が高
いこと、結晶化が完全に終了するまで長時間要
することなどの問題がある。

活性炭吸着法は活性炭を加え、バツチ法で吸
着し瀘過する方法である。この方法では活性炭
は使い捨てであり、このコストがかなりの額に
なること等の問題があり、さらに、活性炭を使
いすぎると酒質が著しく変化するなどの使いに
くさもある。活性炭の場合、必要な成分までも
吸着除去してしまうため、固定床で流通吸着を
させることができない。

本出願人は、さきに、シリカを有機シラン化合
物で処理してなる吸着剤に蒸留酒を接触させる蒸
留酒の品質改善方法を特許出願（特開昭62−
36180）したが、この方法は効果が優れてはいる
ものの、ランニングコストの点でなお一層の改善
が望まれている。

発明が解決しようとする問題点 本発明は、選択的に高級脂肪酸及びそのエステ
ルを除去して蒸留酒の品質を改善し、しかも装置
費が安く、ランニングコストも少ない方法を提供
することを目的とする。

ロ 発明の構成 問題点を解決するための手段 本発明に係る蒸留酒の品質改善方法は、シリカ
をC₁₄〜C₂₀のアルキル基を少なくとも１個含む有
機シラン化合物で処理してなる吸着剤に蒸留酒を
接触させ、使用後の吸着剤にエタノール水溶液を
接触させて再生し、再生された吸着剤を繰り返し
蒸留酒と接触させることを特徴とする。

C₁₄〜C₂₀のアルキル基を少なくとも１個含む有
機シラン化合物は、シリカを表面改質して目的と
する高級脂肪酸及びそのエステルを選択的に吸着
するようにさせる効果を有する。

例示すれば、ジメチルオクタデシルシラン ジメチルテトラデシルクロロシラン などが挙げられる。

さらにC₁₄〜C₂₀のアルキル基のほかにアルコキ
シ基、ハロゲン、アミノ基などを含む有機シラン
化合物は、シリカをシラン化しやすいので好まし
い。

Siを２原子以上含むC₁₄〜C₂₀のアルキル基を少
なくとも１個含む有機シラン化合物も使用可能で
あるが、Siが多くなるほど粘度が増すため、シラ
ン化合物中のSiは少ない方がよい。

吸着剤を製造する手段の一例を挙げれば、C₁₄
〜C₂₀のアルキル基を少なくとも１個含む有機シ
ラン化合物をヘキサン、ヘプタン、ピリジンなど
の溶剤に溶解し、シリカを加えて60〜100℃で処
理すると、C₁₄〜C₂₀のアルキル基を少なくとも１
個含む有機シラン化合物はSiOボンドを介してシ
リカに固定される。

シリカへのC₁₄〜C₂₀のアルキル基を少なくとも
１個含む有機シラン化合物の添加量は、１〜15重
量％（シラン化合物を固定したシリカの全体量に
対して）程度とするのがよい。

吸着剤は粉末状でバツチ方式で使うこともでき
るし、固定床方式で使うこともできる。後者の方
が人手を要しない点で有利である。吸着処理温度
は室温でよく、加熱冷却は不要である。

吸着剤の使用量は、高級脂肪酸及びそのエステ
ルの含有量にもよるが、通常は蒸留酒に対して
100〜3000ppm程度の割合である。

実用的なプロセスとしては、吸着剤を充填した
固定床流通式吸着塔に蒸留酒を流すようにすれば
よい。

本発明においては、このようにして使用され、
高級脂肪酸及びそのエステルを吸着した吸着剤の
再生をエタノール水溶液で行なう。上記化合物の
溶解度の高い溶媒（イソプロピルアルコール、ア
ミルアルコールなど）で再生することも可能では
あるが、対象物が食品であるため、無害、無毒で
あることが必須条件であり、従つてエタノール水
溶液を用いる。

再生液として使用するエタノール水溶液のアル
コール濃度は、原料蒸留酒のアルコール濃度以上
で、できれば10％以上高いことが望ましい。これ
より低いと溶解度の差が原料に比べて小さくなり
再生液の使用量が多くなる。

高い方の制限はないが、60％以上になると危険
物扱いとなり、法規上の制限を受けるので60％未
満が好ましい。

吸着剤を再生する際の温度は室温でよいが、温
度を高めることにより再生時間を短縮することが
できる。その場合の加熱温度としては60℃程度以
下がエネルギー消費節減の面から好ましい。

なお固定床流通式吸着塔を用いる場合、再生液
は吸着とは逆方向に通液した方が良い。

このようにして吸着剤に吸着されていた高級脂
肪酸及びそのエステルはエタノール水溶液に溶出
し、吸着剤は再生されるので、繰り返し蒸留酒と
接触させる。

実用的なプロセスとしては、吸着剤を充填した
固定床流通式吸着塔を複数塔設置し、吸着と再生
を交互に行うようにすれば連続的に操業できる。

即ち１塔以上で吸着操作を行い、他の１以上の
塔では再生を行い、適時切替操作を行うことによ
り連続操業が可能となる。

しかし連続運転の必要がない時は吸着塔が１塔
でもよい。この場合には吸着終了後次の吸着操作
に移る前に再生しておけばよい。

吸着剤を再生すると、再生液として使用したエ
タノール水溶液には高濃度の上記化合物が溶出し
てくる。上記化合物を含んだ再生液を蒸留等で精
製してもよいが、本発明の望ましい実施態様とし
ては、この再生に使用したエタノール水溶液を、
活性炭、脱アルミニウム処理したゼオライト、ペ
ンタシル型ゼオライトから選ばれる吸着剤に接触
させることにより精製し、再びシリカ吸着剤の再
生に用いるのがよい。

脱アルミニウム処理されたＹ型ゼオライトは、
SiO₂／Al₂O₃モル比が10以上のものであることが
好ましい。

ペンタシル型ゼオライトはZSM−５で代表さ
れるハイシリカゼオライトであり、そのSiO₂／
Al₂O₃モル比が50以上のものであることが好まし
い。

以上のプロセスを第１図により説明すると、シ
リカを有機シラン化合物で処理してなる吸着剤を
充填した吸着塔１１及び１２を併設し、原料の蒸
留酒は貯槽６からまずライン２１により吸着塔１
１の下部から送入し、品質が改善された蒸留酒を
吸着塔１１の上部からライン３１により抜き出し
て製品とする。この間、エタノール水溶液を貯槽
７からライン４２により吸着塔１２の上部から送
入し、下部からライン５２により抜き出す。以上
のフローは第１図に実線で示されている。

次いで適当な時期に、吸着塔１１と１２を切り
替え、原料の蒸留酒はライン２２により吸着塔１
２の下部から送入し、上部からライン３２により
抜き出して製品とする。この間、エタノール水溶
液をライン４１により吸着塔１１の及部から送入
し、下部からライン５１により抜き出す。以上の
フローは第１図にも点線で示されている。

いずれの場合も、ライン５１又は５２で抜き出
したエタノール水溶液は、活性炭又は前記ゼオラ
イト類を充填した精製塔８に送入し、精製して循
環使用する。

エタノール水溶液の精製に用いた活性炭又はゼ
オライト類は、通常の加熱による方式等により再
生を行い、再使用してもよい。

以下実施例により本発明を具体的に説明する。

実施例 １ 吸着 ジメチルオクタデシルシランで表面改質した
平均粒径100μのシリカ５ｇを内径10mmのガラ
ス製カラムに充填した。このカラムに常圧単蒸
留で製造したアルコール濃度41vol％の焼酎を
0.2cm／秒の線速度で流した。

流出液をガスクロにより分析し、高級脂肪酸
エステルの吸着挙動を測定した。流出順序は
C₈、C₁₀、C₁₂、C₁₄、C₁₆の脂肪酸エチルエステ
ルで、C₁₀までは比較的早く流出してくるが、
C₁₂は通液量約２で、C₁₄は通液量約７で、
C₁₆は通液量約15で流出してきた。綿状沈殿
生成の主原因はC₁₆であるから、15までのも
のを捕集して製品とすれば綿状沈殿の生成は避
けられる。

再生 C₁₆脂肪酸エチルエステルが破過したのち
（通液量約20）、60vol％エタノール水溶液を
同じ線速度で逆方向から流したところ、約１
でC₁₆は完全に流出し再生が終了した。再生が
完全かどうかの確認のために、再度同じ原料を
同一条件で処理したところ、各成分が流出する
時の通液量は１回目と良く一致した。

なお沈殿生成の有無を調べるために、未処理
の試料とシラン改質シリカで吸着処理した試料
（で得られた通液量15までのものを捕集し
たもの）を０℃で１週間保持し、濁りを目視比
較したところ、未処理試料ではわずかに濁りを
生じたのに対し、処理試料では全く濁りは認め
られなかつた。

再生液の精製 粒経0.5mm〜１mmの活性炭１ｇを、内径10mm
のガラス製カラムに充填した。このカラムに
で得た再生液を0.2cm／秒の線速度で流した。

流出液にはC₁₆脂肪酸エチルエステルは全く
検出できなかつた。即ち、再生液は完全に精製
できた。

実施例 ２ 吸着・再生は実施例１と同じ方法で行ない、再
生液の精製のみ、活性炭に代えて、脱AlしたＹ
型ゼオライト（SiO₂／Al₂O₃のモル比＝15）を用
いた。この場合にも精製カラムからの流出液には
C₁₆脂肪酸エチルエステルは全く検出できなかつ
た。

脱AlしたＹ型ゼオライトに代えて、SiO₂／
Al₂O₃モル比75のZSM−５を用いても再生液は完
全に精製できた。

比較例 １ 実施例２における脱AlしたＹ型ゼオライトに
代えて、脱AlしていないＹ型ゼオライト
（SiO₂／Al₂O₃のモル比＝4.8）を用いたところ、
C₁₆脂肪酸エチルエステルはは全く吸着されなか
つた。

比較例 ２ 実施例２における、脱AlしたＹ型ゼオライト
に代えて、脱Alしたモルデナイト（SiO₂／Al₂O₃
のモル比＝160）を用いたところ、C₁₆脂肪酸エチ
ルエステルはごく僅かに吸着されたのみで、再生
液の精製は不完全であつた。一般にSiO₂／Al₂O₃
のモル比が20を越えると疎水性になると言われて
いるのに対し、本ケースではSiO₂／Al₂O₃モル比
が十分高いにもかかわらず殆ど効果がなかつた。

ハ 発明の効果 高級脂肪酸及びそのエステルを選択的に吸着
除去できるため綿状沈殿物や油臭の防止がはか
られ、効果的に酒質改善が行われる。

吸着剤の再生液としてエタノール水溶液を用
いるため、酒の味、香りに影響を及ぼさない。

室温で吸着操作ができるために、冷却濾過に
くらべエネルギーが節減できる。

吸着剤はエタノール水溶液で完全に再生で
き、繰り返し利用できるために吸着剤費が節約
できる。

冷却濾過にくらべ、処理時間が短縮できる。
（冷却濾過では低温で長時間保持し、結晶の生
成を完全にしなければならない。） 冷却濾過にくらべ、設備費が小で経済性に優
れている。

固定床流通式吸着塔で吸着と再生を交互に行
う場合には全自動で運転できるので人手が不要
である。

安全面及び毒性の点でも心配がない。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明を実施するためのプロセスの一
例を説明するための図である。 １１，１２：吸着塔、２１，２２：原料蒸留酒
送入ライン、３１，３２：原料蒸留酒排出ライ
ン、４１，４２：エタノール水溶液送入ライン、
５１，５２：エタノール水溶液排出ライン、６：
原料蒸留酒貯槽、７：エタノール水溶液貯槽、
８：エタノール水溶液精製塔。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ シリカをC₁₄〜C₂₀のアルキル基を少なくとも
   １個含む有機シラン化合物で処理してなる吸着剤
   に蒸留酒を接触させ、使用後の吸着剤にエタノー
   ル水溶液を接触させて再生し、再生された吸着剤
   を繰り返し蒸留酒と接触させることを特徴とする
   蒸留酒の品質改善方法。 ２ 再生に用いるエタノール水溶液のアルコール
   濃度が蒸留酒のアルコール濃度以上である特許請
   求の範囲第１項記載の蒸留酒の品質改善方法。 ３ 再生に用いるエタノール水溶液のアルコール
   濃度が蒸留酒のアルコール濃度より10容量％高い
   濃度〜60容量％である特許請求の範囲第１項又は
   第２項記載の蒸留酒の品質改善方法。 ４ 固定床流通式吸着塔で吸着と再生を交互に行
   う特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項記載
   の蒸留酒の品質改善方法。 ５ シリカ吸着剤の再生に使用したエタノール水
   溶液を活性炭、脱アルミニウム処理したＹ型ゼオ
   ライト、ペンタシル型ゼオライトから選ばれる吸
   着剤に接触させることにより精製し、再びシリカ
   吸着剤の再生に用いる特許請求の範囲第１項、第
   ２項、第３項又は第４項記載の蒸留酒の品質改善
   方法。