JPH0336034B2

JPH0336034B2 -

Info

Publication number: JPH0336034B2
Application number: JP59246286A
Authority: JP
Inventors: Takaomi Hosoi; Haruki Niimoto; Kenichi Kawahara; Hiroaki Tsugawa
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1984-11-22
Filing date: 1984-11-22
Publication date: 1991-05-30
Also published as: JPS61125880A

Description

【発明の詳細な説明】

「産業上の利用分野」本発明は感熱記録材料、特に発色性に優れ且つ
地肌カブリの少ない感熱記録材料に関するもので
ある。「従来の技術」感熱紙に代表される感熱記録材料はロイコ染料
（発色剤）と有機酸、フエノール性物質等の酸類
（顕色剤）をそれぞれ微粒子状に分散化後、両者
を混合しこれに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等
の助剤を添加して塗液として紙、フイルム、合成
紙等の支持体に塗布したもので加熱によつて発色
剤と顕色剤の一方又は両方が溶融、接触して起る
化学反応により発色記録を得るものである。この
様な感熱記録材料の発色の為の加熱にはサーマル
ヘツドを内臓したサーマルプリンター等が用いら
れる。感熱記録は他の記録方式と比較して(1)記録
時に騒音が出ない、(2)現像、定着等の必要がな
い、(3)メンテナンスフリーである、(4)記録に必要
な機械が比較的安価である等の特徴によりフアク
シミリー、コンピユーターのアウトプツト紙、電
卓等のプリンター、医療計測用のレコーダー、自
動券売機、感熱記録型ラベル等に広く用いられて
いる。感熱記録材料の具体例は例えば特公昭43−4160
号、特公昭45−14039号等に開示されているが、
その様な従来の感熱記録材料は熱応答性が低く高
速記録用に用いた場合、充分に発色濃度が得られ
ず前記したような最近の広範な用途に万足して用
いられない。従つてそのような熱応答性を改善す
る試みもいくつか提案され、例えば特公昭51−
27599号、特開昭48−19231号等には熱可融性物質
を添加して熱応答性を向上させる方法が示されて
いる。しかしそれらの技術によつてもまだ充分に
満足し得る結果は得られていない。又本発明者等
は次式の化合物を顕色剤として用いる方法を見出し特願
昭59−24311及び特願昭59−63277として特許出願
した。なお感熱記録材料の熱応答性を良くすると
地肌カブリが起りやすくなるとい別の欠点があら
われることが多い。「発明が解決しようとする問題点」地肌カブリをおこさず、しかも熱応答性のたか
い感熱記録材料が望まれている。「問題を解決するための手段」本発明者らは上記問題点を解決すべく、鋭意研
究を重ねた結果、感熱発色層に下記式(1)で示され
るフエノール性化合物と下記式(2)で示されるフタ
ルイミド系化合物を含有せしめる事によつて前記
の問題点を解決することが出来ることを見出し本
発明を完成させた。〔式中、R₁、R₂、R₃、R₄は各々独立に水素、
C_1〜4のアルキル、ハロゲン又はアリルを、Ｘは

【式】（R₅、R₆は水素又はC_1〜4のアルキルを表わす）、Ｓ又はSO₂を表わす〕（式中、R₇はC_1〜4のアルキル；アルコキシ
（C_1〜4）アルキル（C_1〜4）；シクロヘキシル；置換
アミノアルキル（C_1〜4）；C_1〜4のアルキルで置換
されていてもよいベンジル又はフエネチル；メチ
ル、エチル、ハロゲンで置換されていてもよいフ
エニルを表わす）本発明の感熱記録材料は式(1)のフエノール性化
合物及び式(2)のフタルイミド系化合物を以下に示
す様な発色性物質、結合剤及びその他必要に応じ
充填剤、滑剤、増感剤等と共に感熱発色層に含有
せしめてえられる。式(1)及び(2)の化合物は発色性
物質に対して各々0.5〜５重量倍用いられる。式(1)の化合物の具体例としては、

【式】

等があげられる。又、式(2)の化合物の具体例としては、

【式】

【式】等があげられる。発色性物質の一般的な例としては、キサンテン
系化合物、トリアリールメタ系化合物、スピロピ
ラン系化合物、ジフエニルメタン系化合物、チア
ジン系化合物などが用いられ、その具体的な例と
してはキサンテン系化合物としての２−アニリノ
−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（メチルシクロ
ヘキシルアミノ）−フルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−（エチルイソペンチルアミノ）−
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ
ブチルアミノフルオラン、２−（ｐ−クロロアニ
リノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−（ｐ−フルオロアニリノ）−３−メチル
−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−（ｐ−トルイジノエチルアミ
ノ）−フルオラン、２−（ｏ−クロロアニリノ）−
６−ジブチルアミノフルオラン、２−（ｏ−フル
オロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（ｏ−フルオロアニリノ）−６−ジブチルアミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
ピペリジノフルオラン、２−（ｍ−トリフルオロ
メチルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−エトキシエチルアミノ−３−クロロ−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
クロロ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオ
ラン等が、トリアリールメタン系化合物としての
３，3′−ビス−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−
６−ジメチルアミノフタリド（別名：クリスタル
バイオレツトラクトン）、３，３−ビス−（ｐ−ジ
メチルアミノフエニル）フタリド、３−（ｐ−ジ
メチルアミノフエニル）−３−（１，２−ジメチル
アミノインドール−３−イル）フタリド等が、ス
ピロピラン系化合物としての３−メチル−３−ス
ピロージナフトピラン、３−メチル−ナフト−
（３−メトキシ−ベンゾ）スピロピラン、１，３，
３−トリメチル−6′−ニトロ−8′−メトキシスピ
ロ（インドリン−２，2′−ベンゾピラン）、１，
３，３−トリメチル−6′−ニトロスピロ（インド
リン−２，2′−ベンゾピラン）等が、ジフエニル
メタン系化合物としての４，4′−ビス−ジメチル
アミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハ
ロフエニル−ロイコオーラミン等が、チアジン系
化合物としてのベンゾイルロイコメチレンブル
ー、Ｐ−ニトロベンジルロイコメチルレンブルー
等が各々あげられる。これらのロイコ染料は単独もしくは混合して用
いられる。結合剤としてはメチルセルロース、メトキシセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、
カルボキシ基変性ポリビニルアルコール、ポリア
クリルアミド、ポリアクリル酸、デンプン及びそ
の誘導体、カゼイン、ゼラチン、スチレン、無水
マレイン酸共重合体のアルカリ塩、イソ（又はジ
イソ）ブチレン−無水マレイン酸共重合体のアル
カリ塩等の水溶性のもの或いはポリ酢酸ビニル、
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリスチレ
ン、ポリアクリル酸エステル、ポリウレタン、ス
チレン／ブタジエン／アクリル酸系共重合体等の
非水溶性エマルジヨンが用いられる。充填剤の例としては炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、ホワイト
カーボン、タルク、クレーアルミナ、水酸化マグ
ネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、
ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂等があ
げられる。その他添加剤としては、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウ
ム等の滑剤、各種の界面活性剤、消泡剤等が必要
に応じて加えられる。本発明の感熱記録材料は前記したような発色性
物質と式(1)及び(2)の化合物とをそれぞれ別個に結
合剤等を加えて粉砕し、平均粒径が0.5〜3μとな
る様にし、これを使用前に混合して塗液として支
持体に塗布し、乾燥することにより得られる。な
お式(1)と式(2)の化合物は両者を一緒に粉砕しても
よいし又両者を別々に粉砕してもよい。支持体と
しては紙、合成紙、合成樹脂、フイルム等いづれ
のものも使用し得るが一般には紙が使用される「実施例」本発明を実施例によつて更に詳細に説明する。なお実施例中、部は重量部を示す。実施例１下記組成よりなる混合物を各々別個にサンドグ
ラインダーを用いて平均粒径が１〜3μになる様
に粉砕、分散化して〔Ａ〕〜〔Ｃ〕液に調製し
た。〔Ａ〕液２−（２−フルオロアニリノ）−６−ジブチル
アミノフルオラン 25部 25％PVA水溶液 20〃水 50〃〔Ｂ〕液ビス−（３−アリル−４−ヒドロキシフエニ
ル）−スルホン 12.7部 25％PVA水溶液 16〃水 71.3〃〔Ｃ〕液Ｎ−メチルフタルイミド 12.7部炭酸カルシウム 21.3〃 25％PVA水溶液 16〃水 50〃次いで〔Ａ〕液：〔Ｂ〕液：〔Ｃ〕液を６：47：
47の割合で混合して感熱発色層形成液（塗液）を
調製し、坪量約50ｇ／m²の上質紙表面に乾燥固形
分が10ｇ／m²となる様に塗布、乾燥し本発明の感
熱記録材料（感熱記録紙）をえた。実施例２実施例１で用いた〔Ａ〕液の組成中の２−（２
−フルオロアニリノ）−６−ジブチルアミノフル
オランの代りに２−アニリノ−３−メチル−６−
メチルシクロヘキシルアミノフルオランを使用
し、又〔Ｃ〕液の組成中のＮ−メチルフタルイミ
ドの代りにＮ−（２，３−ジメチルフエニル）フ
タルイミドを使用した以外は実施例１と同様にし
て本発明の感熱記録材料をえた。実施例３実施例１で用いた〔Ｂ〕液の組成中のビス−
（３−アリル−４−ヒドロキシフエニル）−スルホ
ンの代りにビス−（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−tertブチルフエニル）スルフイドを使用
し、又〔Ｃ〕液の組成中のＮ−メチルフタルイミ
ドの代りにＮ−（２−クロロフエニル）フタルイ
ミドを使用した以外は実施例１と同様にして本発
明の感熱記録材料をえた。実施例４実施例１で用いた〔Ｂ〕液の組成中のビス−
（３−アリル−４−ヒドロキシフエニル）−スルホ
ンの代りに２，２−ビス−（４−ヒドロキシフエ
ニル）−プロパンを使用し、又〔Ｃ〕液の組成中
のＮ−メチルフタルイミドの代りにＮ−メトキシ
エチルフタルイミドを使用した以外は実施例１と
同様にして本発明の感熱記録材料をえた。実施例５〜実施例７実施例１で用いた〔Ｃ〕液の組成中のＮ−メチ
ルフタルイミドの代りに下記化合物を使用した以
外は実施例１と同様にして本発明の感熱記録材料
を得えた。実施例５Ｎ−ベンジルフタルイミド実施例６Ｎ−シクロヘキシルフタルイミド実施例７Ｎ−（β−ジメチルアミノエチル）フタルイミ
ド比較例１実施例１で用いた〔Ｃ〕液の組成中のＮ−メチ
ルフタルイミドの代りにステアリン酸アミドを使
用した以外は実施例１と同様にして比較用の感熱
記録材料を得た。比較例２実施例１で用いた〔Ｂ〕液の組成中のビス（３
−アリル−４−ヒドロキシフエニル）スルホンの
代りに２，２−ビス−（ｐ−ヒロドキシフエニル）
−プロパンを使用し、又〔Ｃ〕液の組成中のＮ−
メチルフタルイミドの代りにエチレンビスステア
リン酸アミドを使用した以外は実施例１と同様に
して比較用の感熱記録材料を得た。以上の実施例及び比較例で得た感熱記録材料
（感熱記録紙）のテスト結果を次表に示す。

【表】

【表】「発明の効果」本発明によつて地肌カブリ、熱応答性共にすぐ
れた感熱記録材料が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】１感熱発色層中に式(1) 〔式(1)中、R₁、R₂、R₃及びR₄は各々独立に水
素、C_1〜4のアルキル、ハロゲン又はアリルを、Ｘ
は【式】（R₅、R₆は水素又はC_1〜4のアルキルを表わす）、Ｓ又はSO₂を表わす）〕の化合物及び式(2) 〔式(2)中、R₇はC_1〜4のアルキル；アルコキシ
（C_1〜4）アルキル（C_1〜4）；シクロヘキシル；置換
アミノアルキル（C_1〜4）；C_1〜4のアルキルで置換
されていてもよいベンジル又はフエネチル又はメ
チル、エチル、ハロゲンで置換されていてもよい
フエニルを表わす〕の化合物を含有せしめた事を特徴とする感熱記録
材料。