JPH0336413B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明はポジ画像形成方法に関し、詳しくは、
少なくとも色素供与物質、表面が予めカプラされ
ていない内部潜像型ハロゲン化銀を含有するハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料を
加熱することによりポジ型の色素画像を得るポジ
画像形成方法に関する。 ［従来技術］ ハロゲン化銀を用いる写真感光材料としては、
例えば発色現像主薬の酸化体とカプラーとにより
形成された色素を用いる方法、銀により色素を漂
白して画像を得る方法（銀色素漂白法）、あるい
はいわゆるインスタント写真で用いられている酸
化環元により放出された色素をアルカリ処理液で
拡散転写する方法等が知られている。 これらはいずれもアルカリ性または酸性の処理
液を用いて画像形成を行うものである。 近年、これらの画像形成法に対し実質的に水を
含まない状態で、例えば加熱等の乾式処理による
簡易迅速方法が開発されてきた。 加熱処理で画像が形成される熱現像感光材料及
びその処理方法としては、米国特許第3152904号、
同第3301678号、同第3392020号、同第3457075号
及びリサーチ・デイスクロージヤー（Research
Disclosure）17029号，1978年６月号９〜15ペー
ジ等に記載されている。 又、熱現像により色画像を得る方法について
は、現像主薬等の酸化体とのカツプリングにより
色画像を形成する方法について、米国特許第
3531286号、同第3761270号、同第4021240号及び
ベルギー特許第802519号等に記載されている。し
かし、この様な方法においては熱現像後の銀像と
色画像とが同時に生じ鮮明な色画像が得られない
という欠点があつた。これを解決するために、さ
らに漂白定着処理やアクチベーターシートにより
銀漂白を行うものもあるが好ましいものではなか
つた。 また一方、色素銀塩を用い熱現像により色素を
遊離させる方法が知られているが、露光部及び未
露光部の分離性が悪く、鮮明な画像を得る事が出
来ない。 また、ロイコ色素を利用して色画像を形成する
方法については、たとえば米国特許第3985565号、
同第4022617号に記載されているが、ロイコ色素
を安定に写真材料に内蔵する事がむずかしく、
徐々に着色するという欠点を有していた。 一方、ポジ型の色素像を形成する方法について
は、例えば、リサーチ・デイスクロージヤー
（Research Disclosure）14433号，1976年４月号
30〜32ページ、同15227号，1976年12月号14〜15
ページ、米国特許第4235957号などに、感熱銀色
素漂白法が記載されている。 しかしながら、この方法においては、色素の漂
白を早めるための活性化剤シートを重ねて加熱す
るなどの余分な工程と材料が必要であり、又得ら
れた色素像が長期の保存中に共存する遊離銀など
により徐々に還元漂白されるという欠点を有して
いた。 ［発明の目的］ 従つて本発明の第１の目的は、実質的に水を含
まない状態で加熱によりポジ型の色素像を形成す
る新しい方法を提供することである。 本発明の第２の目的は、簡易な方法により鮮明
なポジ型の色素像を得る方法を提供することであ
る。 ［発明の構成］ 本発明のかかる目的は、支持体上に、少なくと
も色素像供与物質、表面が予めカプラされていな
い内部潜像型ハロゲン化銀を含有するハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料を画像露
光後、実質的に現像が起らない範囲で加熱する工
程、該加熱工程後又は該加熱工程下に全面露光を
行う工程、該全面露光後熱現像する工程、加熱の
作用により前記ハロゲン化銀乳剤層に像様に生成
若しくは放出された色素を受像要素に転写させる
工程、から成るポジ画像形成方法によつて達成さ
れた。 ［発明の具体的構成］ 本発明に用いられる表面が予めカプラされてい
ない内部潜像型ハロゲン化銀については、例えば
米国特許第2592250号、同3206313号、同3317322
号、同3511662号、同3447927号、同3761266号、
同3703584号、同3736140号等に記載されている如
く、ハロゲン化銀粒子の表面の感度よりも粒子内
部の感度の方が高いハロゲン化銀である。これら
の内部潜像型ハロゲン化銀を含有するハロゲン化
銀乳剤の製法は、上記特許に記載されている如
く、例えば最初AgCl粒子を作成し次いで臭化物
又ははこれに少量の沃化物を加えたものを添加し
てハライド交換を行なわせる方法、又は化学増感
されたハロゲン化銀の中心核を化学増感されてい
ないハロゲン化銀で被覆する方法、又は化学増感
した粗粒子乳剤と化学増感したあるいは化学増感
しない微粒子乳剤を混合し、粗粒子乳剤上に微粒
子乳剤を沈着させる方法等多くの方法が知られて
いる。また、米国特許第3271157号、同第3447927
号および同第3531291号に記載されている多価金
属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有す
るハロゲン化銀乳剤、または米国特許第3761276
号に記載されているドープ剤を含有するハロゲン
化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン
化銀乳剤、または特開昭50−8524号、同50−
38525号および同53−2408号に記載されている積
層構造を有する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、
その他特開昭52−156614号および特開昭55−
127549号に記載されているハロゲン化銀乳剤など
である。 本発明に用いられる内部潜像型ハロゲン化銀を
含有するハロゲン化銀乳剤（以下、内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤という）は、「内部型」現像液で
現像した場合に達成される最大濃度が「表面型」
現像液で現像した場合に達成される最大濃度より
大であると言う事により更に明確に定義すること
ができる。 本発明に適する内部潜像型乳剤は、そのハロゲ
ン化銀乳剤を透明な支持体上に塗布し、0.01乃至
１秒の固定された時間で露光を与え、下記「内部
型」現像液Ａ中で、20℃で３分間現像したとき通
常の写真濃度測定方法によつて測定される最大濃
度が、上記と同様にして露光したハロゲン化銀乳
剤を下記「表面型」現像液Ｂ中で20℃で４分間現
像したときに得られる最大濃度の少なくとも５倍
大きい濃度を有するものである。 ［現像液Ａ］ ハイドロキノン 15ｇ メトール 15ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 50ｇ 臭化カリウム 10ｇ 水酸化ナトリウム 25ｇ チオ硫酸ナトリウム 20ｇ 水を加えて １ ［現像液Ｂ］ ｐ−ヒドロキシフエニルグリシン 10ｇ 炭酸ナトリウム 100ｇ 水を加えて １ 本発明に用いられる内部潜像型ハロゲン化銀の
使用量は、銀に換算して0.001ｇ／m²〜100ｇ／m²
の範囲が好ましく、より好ましくは、0.05ｇ／m²
〜50ｇ／m²の範囲である。 本発明で用いる内部潜像型ハロゲン化銀として
は、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀、沃化銀等任意のハロゲン化銀
があげられる。 上記ハロゲン化銀の粒子サイズは、平均粒子サ
イズが0.001μmから2μmが好ましく、より好まし
くは0.01μmから1μmである。 上記ハロゲン化銀は、サイズ及び／又はハロゲ
ン組成の異なる２種以上を併用しても良い。 本発明において、平均粒子サイズとは、ハロゲ
ン化銀粒子が球状または球に近似の粒子は粒子直
径を、また立方体粒子の場合は稜長を、球状及び
立方体以外の場合、その投影面積と同面積の円の
直径を、それぞれ粒子サイズとた投影面積にもと
づく平均で表わしたものである。 本発明に係る熱現像性ハロゲン化銀感光材料
（以下、「熱現感材」と称す）は、支持体上に少な
くとも前記予め表面がカプラされていない内部潜
像型ハロゲン化銀、加熱によつてハロゲン化銀が
銀に還元される際、この反応に化学的に関係して
未露光部に銀画像と共に色素を生成若しくは放出
する色素像供与物質を含有するハロゲン化銀乳剤
層を有するが、該熱現感材を加熱現像したままで
は生成若しくは放出された色素と未反応の色素像
供与物質が共存するところとなり鮮明な色素像を
得るには好ましくない。 従つて本発明においては、加熱現像によつて像
様に生成若しくは放出される色素が、拡散性色素
であることが好ましく、この拡散性色素を色素受
容層に移動せしめることにより写真特性に優れた
鮮明な色素像を得ることができる。この工程が本
発明における「転写工程」の工程である。 本発明の特徴は、上記の如き表面が予めカプラ
されていない内部潜像型ハロゲン化銀、並びに加
熱によつてハロゲン化銀が銀に還元される際この
反応に化学的に関係して未露光部に銀画像と拡散
性の色素を生成若しくは放出する色素供与物質を
含有するハロゲン化銀乳剤層を有する熱現感材に
画像露光した後、加熱下もしくは加熱後、全面露
光を施し、引続いて加熱現像を行い、未露光域に
生成若しくは放出された拡散性のポジ型の色素像
を色素受容層に移動させることにある。 本発明において用いられる色素供与性物質は、
加熱状態下で内部潜像型ハロゲン化銀及び／又は
必要に応じて併用される有機銀塩が銀に還元され
る際に、この反応に化学的に関係して非拡散性若
しくは拡散性の色素を生成又は放出する化合物で
ある。この非拡散性若しくは拡散性の色素の生成
又は放出反応は、内潜型直接ポジ乳剤が画像露光
後、加熱下もしくは加熱後の全面露光により内部
潜像型ハロゲン化銀中にカブリ核ができ、この内
部潜像型ハロゲン化銀が還元剤又は還元性の色素
供与物質と酸化還元反応を起こし、 (1) 還元剤が酸化されて酸化体となり、この酸化
体が色素供与物質と反応して拡散性の色素を生
成または放出する反応、 (2) 還元性の色素供与物質が酸化され、その際拡
散性の色素が放出される反応、 等があり、特に反応(1)，(2)によつて生成された
拡散性の色素を受容するのに適した受像層より成
る受像材料を加熱状態下、上記色素供与性物質を
有する熱現像カラー感光材料と密着し重ね合せれ
ば、該受像層中に色素ポジ画像が得られる。 一方、(3)内部潜像型ハロゲン化銀と還元剤が酸
化還元反応し銀像を生じ、次に、残つた還元剤と
高温状態で非拡散性である色素供与物質とが酸化
還元反応を起こして色素供与物質が還元され、色
素を放出する、例えば特開昭59−154445号に記載
される色素供与物質、あるいは高温状態で拡散性
の色素を放出する色素供与物質が酸化され非拡散
性になる、例えば特開昭59−152440号に記載され
る色素供与物質を用いることもできる。しかしそ
の場合には銀像に対してネガの関係にある色素画
像が得られる。 上記(1)で示される色素供与物質としては、例え
ば特開昭57−186744号、同58−79247号、同58−
123533号、同58−149046号、同58−149047号、同
59−12431号、同59−48765号、同59−159159号、
同59−124339号、同59−181345号、特願昭58−
109293号、同59−181604号、同59−182507号、同
59−179657号、同59−182506号に記載の化合物が
用いられる。 この化合物は一般式Ａ−Ｌ−Ｂで表わされ、Ａ
は還元剤の酸化体と酸化カツプリングして結合す
る例えば、活性メチレン、活性メチン、フエノー
ル残基、ナフトール残基などの基質を有するカプ
ラー母核を表わし、Ｌは還元剤の酸化体とＡとの
反応の際、ＡとＬとの間の結合が切断されるよう
な連結基を表わす。 上記基質を有するキヤリア母核Ａが、還元剤の
酸化体と反応して拡散性の色素を放出する作用を
有する色素供与物質である場合、Ｂは色素画像形
成用色素若しくは色素前駆体を表わし、色素供与
物質自身が他の層へ拡散しないための前記バラス
ト基は、キヤリア母核が有しているのが好まし
い。 一方、還元剤の酸化体と反応して拡散性の色素
を形成する色素供与物質においては、Ｂはカプラ
ーの拡散を妨げるのに十分な大きさをもつバラス
ト基やビニル単量体から得られるポリマー部分を
示し、キヤリア母核Ａは形成された色素の拡散を
妨げるようなものをもたないのが好ましい。 上記(2)で示される色素供与物質としては、例え
ば特開昭57−179840号、同59−48764号、同59−
60434号、同59−65839号、同59−71046号、同59
−87450号、同59−88730号、同59−165055号に記
載の化合物が用いられる。 この化合物は一般式Ｒ−SO₂−Ｄで表わされ
る。Ｒはハロゲン化銀により酸化されうる還元性
基質を表わし、Ｄは色素画像形成用色素若しくは
色素前駆体を表わす。好ましい還元性基質は、例
えば特開昭57−179840号、同58−58543号、同59
−48764号に記載されているものであり、その他、
米国特許第4055428号、同第3928312号、同第
4076529号、同第4135929号、同第4258120号、同
第4198235号、同第4273855号、同第4149892号、
特開昭53−46730号、同56−12642号、同56−
16130号、同56−16131号、同57−650号、同57−
4043号、同57−85055号に開示されている還元性
基質が用いられる。 本発明に用いられる色素供与物質の使用量は限
定的ではなく、該色素供与物質の種類、単用かま
たは２以上の併用使用か、或いは本発明の感光材
料の写真構成層が単層かまたは２以上の重層か等
に応じて決定すればよいが、例えばその使用量は
支持体１m²に対し0.005ｇ〜10ｇ、好ましくは0.1
ｇ〜5.0ｇ用いることができる。 前記した本発明に用いられる色素供与物質のう
ち好ましいものとしては、例えば詳細には前述の
特開昭59−124339号および同59−181345号に記載
されているスルホ基、カルボキシ基等の親水性基
あるいは分子量の大きな疎水性のバラスト基、疎
水性ポリマー残基等、該色素供与物質を熱現像感
光層中で不動化する基を有するものが好ましく、
熱現像によつて形成乃至放出された色素が熱転写
性であるものが好ましい。 本発明で特に有利に用いられる色素供与物質は
下記一般式(1)であらわされる色素形成型化合物で
ある。 一般式(1) Ｘ−Ｙ ここにおいてＸは疎水性カプラー残基であり、
この基はスルホ基、カルボキシル基、チオスルホ
基等の様なこれらの色素供与物質を熱現像感光層
内で不動化する基は含まない。Ｙはカツプリング
反応によつてカプラーから脱離可能な基であり、
スルホ基、カルボキシル基、チオスルホ基等の様
な、また大きな疎水性の基（例えば炭素原子数８
以上のアルキル基、炭素原子数４以上のアルキル
基を有するアリール基）、または親水性疎水性の
ポリマー残基等の色素供与物質を熱現像感光層内
で不動化する基を有している。これらの色素供与
物質は、熱現像によつて形成される還元剤の酸化
体とカツプリング反応によつて疎水性の熱転写性
色素を生成するものであつて、例えばＸとしては
下記一般式(2)〜(6)で表される基が好ましい。 式中、R₁，R₂，R₃およびR₄はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子（好ましくは塩素原子、臭素原
子、沃素原子）、アルキル基（好ましくは炭素原
子数１〜24のアルキル基であり、例えばメチル、
エチル、ブチル、ｔ−オクチル、ｎ−ドデシル、
ｎ−ペンタデシル、シクロヘキシル等の基を挙げ
ることができるが、さらにアリール基、例えばフ
エニル基で置換されたアルキル基としてベンジル
基、フエネチル基であつてもよい。）、置換もしく
は非置換のアリール基（例えばフエニル基、ナフ
チル基、トリル基、メチル基）、アシル基（例え
ばアセチル基、テトラデカノイル基、ピバロイル
基、置換もしくは非置換のベンゾイル基）、アル
キルオキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル基、ベンジルオキシカルボニル基）、アリー
ルオキシカルボニル基（例えばフエノキシカルボ
ニル基、ｐ−トリルオキシカルボニル基、α−ナ
フトキシカルボニル基）、アルキルスルホニル
基）、（例えば、メチルスルホニル基）、アリール
スルホニル基（例えばフエニルスルホニル基）、
カルバモイル基（例えば置換もしくは非置換のア
ルキルカルバモイル基、メチルカルバモイル基、
ブチルカルバモイル基、テトラデシルカルバモイ
ル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル
基、置換されてもよいフエノキシアルキルカルバ
モイル基、具体的には２，４−ジ−ｔ−アミノフ
エノキシブチルカルバモイル基、置換もしくは非
置換のフエニルカルバモイル基、具体的には２−
ドデシルオキシフエニルカルバモイル基等）、置
換もしくは非置換のアシルアミノ基（例えばｎ−
ブチルアミド、ラウリルアミド、置換されてもよ
いβ−フエノキシエチルアミド基、フエノキシア
セトアミド基、置換もしくは非置換のベンズアミ
ド基、メタンスルホンアミドエチルアミド基、β
−メトキシエチルアミド基）、アルコキシ基（好
ましくは炭素原子数１〜18のアルコキシ基、例え
ばメトキシ基、エトキシ基、オクタデシルオキシ
基）、スルフアモイル基（例えばメチルスルフア
モイル基、ｎ−ドデシルスルフアモイル基、置換
もしくは非置換のフエニルスルフアモイル基、具
体的にはドデシルフエニルスルフアモイル基）、
スルホニルアムノ基（例えばメチルスルホニルア
ミノ基、トリルスルホニルアミノ基）またはヒド
ロキシル基等を表す。またR₁とR₂は互いに結合
して飽和または不飽和の５〜６員環を形成しても
よい。 又、R₅，R₆及びR₇は水素原子、ハロゲン原子
（好ましくは塩素原子、臭素原子、沃素原子）、ア
ルキル基（好ましくは炭素数１〜22のアルキル
基、例えばメチル基、エチル基）、アルコキシ基
（好ましくは炭素数１〜２のアルコキシ基、例え
ばメトキシ基、エトキシ基）、置換、非置換のア
ルキルアミド基（例えばラウリルアミド基等）、
又さらに置換されてもよいフエノキシアルキルア
ミド基（例えばアルキル置換フエノキシアセトア
ミド基等）、置換、非置換のアリールアミド基等
をあらわす。 また、R₈はアルキル基（好ましくは炭素原子
数１〜24のアルキル基、例えばメチル基、ブチル
基、ヘプタデシル基）、アルコキシ基（好ましく
は炭素原子数１〜18のアルコキシ基、例えばメト
キシ基、エトキシ基、オクタデシルオキシ基）、
アリールアミノ基（例えばアニリノ基、さらには
ハロゲン原子、アルキル基、アミド基またはイミ
ド基等の置換基で置換されたアニリノ基）、置換
もしくは非置換のアルキルアミド基（例えばラウ
リルアミド基さらに置換されてもよいフエノキシ
アセトアミド基、フエノキシブタンアミド基）、
置換もしくは非置換のアリールアミド基（例えば
ベンズアミド基、さらにハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシアミド基等で置換されたベンズア
ミド基）を表わす。 又、R₉はアルキル基（好ましくは炭素原子数
１〜18のアルキル基）、置換もしくは非置換のア
リール基（例えばフエニル基、トリル基、メトキ
シフエニル基等）をあらわす。 さらにR₁₀は、アリールアミノ基（例えばアニ
リノ基、さらにハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アルキルアミド基、アリールアミド
基、イミド基等で置換されたアニリノ基を表わ
す。 Ｘで表わされるカプラー残基の置換基であるこ
れらR₁〜R₁₀は形成した色素の熱転写性を妨げな
い様に好ましくは炭素原子数８以上アルキル基及
び又は炭素原子数４以上のアルキル基を有するア
リール基を有している方が好ましい。 前記一般式(1)においてＹはスルホ基、カルボキ
シ基等の親水性基または−Ｊ−Ｚで表わされる基
（ここでＪは２価の結合基、Ｚは置換もしくは非
置換のアルキル基またはアリール基を表わす。）
を表わし、更に具体的にはＪが表わす２価の結合
基としては、−Ｏ−，−Ｓ−，

【式】

【式】

【式】−Ｎ＝Ｎ−，− NHSO−，−Ｏ−SO₂−等を挙げることができ、
Ｚで表わされるアルキル基またはアリール基とし
ては、スルホ基、カルボキシル基等の親水性基で
置換されたアルキル基またはアリール基が好まし
い。中でもさらに置換されていてもよいアルキル
カルバモイル基またはアリールカルバモイル基で
置換されたアルキル基、あるいはカルボアルコキ
シ基、カルボアリールオキシ基で置換されたアル
キル基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、
また置換されてもよいアルキルアミド基、アルキ
ルスルホンアミド基、アリールアミド基、アリー
ルスルホンアミド基等で置換されたアリール基、
置換されてもよいアルキルカルバモイル基、アル
キルスルフアモイル基、アリールカルバモイル
基、アリールスルフアモイル基、置換もしくは非
置換の炭素原子数１〜22のアルキル基で置換され
たアリール基、さらには置換されてもよい炭素原
子数１〜22のアルキル基で置換されたアリール
基、炭素原子数１〜22のアルキルアミノ基で置換
されたアリール基、その他、ハロゲン原子、ヒド
ロキシル基、スルホ基、カルボキシ基、スルフア
モイル基等で置換されたアリール基が特に好まし
い。 上記に詳述したＹであらわされる如き活性点置
換基としてはカプラー分子全体を、含有された層
内で熱に対して不動化するためにスルホ基、カル
ボキシル基等の親水性基や炭素原子数８以上のア
ルキル基または炭素原子数４以上のアルキル基を
有するアリール基等の該色素供与物質を不動化す
る様な基を有しているのが好ましく、さらに好ま
しいのはこれらの親水性基を炭素原子数８以上の
アルキル基、または炭素原子数４以上のアルキル
基を有するアリール基とを共に有しているのがさ
らに好ましい。 前述の親水性基のうちで特に好ましいものとし
ては、スルホ基、スルフイノ基、スルフエノ基、
チオスルホ基、ジチオスルホ基、ヒドロキシスル
ホニルオキシ基、ヒドロキシスルホニルチオ基、
カルボキシ基、チオカルボキシ基等であり、詳し
くは前述の特開昭59−181345号に記載されてい
る。 又特開昭58−149047号、特願昭58−109293号、
同59−179657号、同59−181604号、同59−182507
号、同59−182506号に記載されたバラスト基とし
てポリマー鎖を有するカプラーを用いるのも好ま
しい。 本発明の色素供与物質は、米特許第2322027号
記載の方法等の公知の方法により感光材料の層中
に導入することができる。その場合下記の如き高
沸点有機溶媒、低沸点有機溶媒を用いることがで
きる。 例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチル
フタレート、ジオクチルフタレート等）、リン酸
エステル（ジフエニルホスフエート、トリフエニ
ルホスフエート、トリクレジルホスフエート、ジ
オクチルブチルホスフエート）、クエン酸エステ
ル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）、安息
香酸エステル（安息香酸オクチル）、アルキルア
ミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸
エステル類（例えばジブトキシエチルサクシネー
ト、ジオクチルアゼレート）、トリメシン酸エス
テル類（例えばトリメシン酸トリブチル）等の高
沸点有機溶媒、又は沸点約30℃〜160℃の有機溶
媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級ア
ルキルアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブ
チルアルコール、メチルイソブチルケトン、β−
エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブア
セテート、シクロヘキサノン等に溶解した後、親
水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶
媒と低沸点有機溶媒とを、混合して用いてもよ
い。 また、特公昭51−39853号、特開昭51−59943号
に記載されている重合物による分散方法も使用で
きる。 本発明において用いられる高沸点有機溶媒の量
は、用いられる色素供与物質１ｇに対して10ｇ以
下が好ましく、より好ましくは５ｇ以下である。 本発明において、全面露光を行う工程に用いら
れる全面露光を与える光カブリ方式では、ハロゲ
ン化銀の光分解によるカブリ核の形成に基礎をお
いているので、使用されるハロゲン化銀の種類、
特性或いはハロゲン化銀感光材料の層数或いは層
構成等によつてその適性露光強度或いは露光量を
変える事が好ましい。例えば、特公昭45−12709
号には、低い強度の光で全面に均一に露光する方
法が開示されており、本発明に係る熱現像性感光
材料を画像露光後、熱現像工程中に低い強度の露
光を全面に与えることにより、高い最高濃度と低
い最低濃度を有する良好な直接ポジ画像が得られ
る。 然しながら、支持体上にそれぞれ感光波長領域
が同一でない２つ以上の予めカプラされていない
内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層より成る熱現像性
多色感光材料を画像露光後、熱現像工程中に前記
の如く、低い強度の光で全面を均一に露光すると
いう条件では、形成された複数の層の画像におい
て、全てに満足できる画像特性を得ることが困難
である。かかる内部潜像型直接ポジカラー熱現像
性多色感光材料を光カブリ方式を用いて現像する
場合、良好なポジカラー画像を得るためには、あ
る限られた範囲の比較的低い強度の光で露光する
ことが必要である。 即ち、支持体上に各々感光波長領域が同一でな
い２つ以上の予めカプラされていない内部潜像型
ハロゲン化銀乳剤層より成る熱現像性多色感光材
料を光カブリ方式で直接ポジ画像を得る場合、前
記ハロゲン化銀乳剤層の各々に対する全面露光の
写真的強度の比が、いずれも好ましくは６より大
きくない全面露光を与えることにより良好なポジ
カラー画像が得られる。 ここで言う写真的強度とは、ある全面露光のあ
るハロゲン化銀乳剤層に対して写真的に効果を及
ぼすことのできる強度を表わすものであつて、各
ハロゲン化銀乳剤層について相対的に決定するこ
とができる。写真的強度は、全面露光のエネルギ
ー分布と、各ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布
に依存するものである。 写真的強度の比は、例えば特開昭58−70223号
に記載される方法によつて求められる。 本発明で用いられる全面露光の光源は、用いら
れるハロゲン化銀カラー感光材料の各層に対する
相対的な写真強度の比が、好ましくは全て６より
大きくならないように調節され得るものであれ
ば、どのようなものでも使用できる。例えば、タ
ングステン灯、蛍光灯、ハロゲン灯、キセノン
灯、水銀灯、太陽光等が使用できるし、また、そ
れらを組み合わせて使用することもできる。 該全面露光の写真的強度の比は、通常知られて
いるような方法で変化させることによつて、上記
の条件を満足させるようにすることができる。光
源のエネルギー分布自体を変化させることもでき
るし、色補正用のフイルター、色濃度変換フイル
ターなどのフイルター類を使用することもでき
る。 該全面露光は、複数の光源を用いて行なうこと
もできる。好ましい一例では、青色光、緑色光、
赤色光をそれぞれ別の光源を用いて全面露光を与
えることができる。複数の光源を用いた場合、全
面露光の時間は、複数の光源で同じであつてもよ
いし、また異なる時間で露光してもよい。 本発明の全面露光は、特開昭54−127587号公報
に記載されている露光照度を増加させながら光カ
ブリを行なう方法で行なうことも可能である。 本発明において全面露光を施す時期は、写真感
光材料の画像露光の後行われ、画像露光を施し、
内部に潜像核を有するハロゲン化銀乳剤を、例え
ば約80℃〜約200℃で約0.5秒から約300秒のよう
に適度に上昇した温度で加熱している際中若しく
は加熱した後に行なわれる。 本発明に用いられる熱現感材においては、加熱
によつて現像が引き起されるが、該熱現感材への
画像露光の後、感光層を前記範囲に含まれる温度
に加熱して感材中の温度が一定となり現像が開始
される直前に若しくは現像が開始されると同時に
全面露光が行なわれる。又熱現感材の現像が起ら
ない低温で加熱後、そのままの温度で若しくは室
温に低下せしめた後、全面露光を行ない引続いて
温度を現像を開始せしめる温度に増加させても良
い。この場合全面露光が施されるまでの時間は熱
現感材が加熱される工程を経ていれば任意に選択
できる。 加熱と全面露光を行なう工程は同時期が好まし
く、この場合全面露光を行なう時期としては、熱
現感材が加熱されて内部潜像型ハロゲン化銀乳剤
を有する感光層内の温度が加熱温度と等しくな
り、感光層が実質的に水を含まない乾燥状態にな
つた時に全面露光を行なうのが写真特性上好まし
く、熱現感材を加熱しはじめてから少なく共約１
秒以上経過したところで行なうのが好ましい。 熱現感材に加えられる温度は、上記範囲に含ま
れる温度であれば加熱時間の増大又は短縮によつ
て高温、低温のいずれも使用可能であるが特に約
110℃〜約160℃の温度範囲が有用である。 加熱工程における加熱手段は、熱板の間を通し
たり、熱板に接触させる加熱、熱ロールや熱ドラ
ムを回転させながら接触させる加熱、加熱された
空洞内を通過させることによる加熱、その他ロー
ラやベルトあるいはガイド部材によつて熱源に沿
わせることによる加熱などを用いることができ
る。更に又、高周波加熱やレーザービームにより
加熱しても良い。 又、特開昭59−77442号に記載されている如く、
電極からの通電によつて発熱して、上記感光層を
加熱するグラフアイト、カーボンブラツクあるい
は金属等の導電性材料より成る導電発熱層を熱現
感材が有していても良く、その場合、 １ 感光材料を露光後、該熱現感材の導電発熱層
に通電し、加熱すると共に全面露光を行い現像
転写を完結させる。 ２ 内部潜像型直接ポジハロゲン化銀乳剤を有す
る感光層及び導電発熱層を有する熱現感材の前
記感光層に露光後、導電発熱層に通電し、実質
的に現像が進行しない程度に加熱すると共に、
又は加熱後に全面露光を行い未露光部より拡散
性の色素を放出させた後、次に受像材料を重ね
合わせ生成した色素を受像材料にに移動転写さ
せる。 ３ 露光後、受像材料と重ね合わせ熱現感材の導
電発熱層に通電し、実質的に色素を放出しない
程度に加熱し、次にあるいはこれと同時に活性
光線により感光層に全面露光を行い、その後再
び加熱し、未露光部に拡散性色素を生成させ、
未露光部に生成した拡散性の色素を受像材料に
移動転写させる、次いで受像材料を感材から剥
離してカラーポジ画像を得る、等の方法が用い
ることができる。 本発明において、少なくとも色素供与物質、表
面が予めカプラされていない内部潜像型ハロゲン
化銀乳剤を有する感光層と生成もしくは放出され
た色素が転写される色素受容層とは同一支持体上
に形成しても良いし、又別々の支持体上に形成す
ることもできる。 色素受容層と感光層とは引き剥すこともでき
る。例えば画像露光後、加熱しながら全面露光を
施し、更に加熱を続けるか高温にして加熱現像を
行ない、未露光部に銀画像と共に生成若しくは放
出された色素を感光層より色素受像層に拡散移動
させ、その後色素受容層又は感光層を引き剥すこ
とができる。又、感光層を支持体上に塗布した感
光材料と、色素受容層を支持体上に塗布した受像
材料とを別々に形成させた場合には感光材料に画
像露光して均一に加熱後、全面露光を施し、次に
加熱現像して加熱の作用によつて未露光部に銀画
像と共に色素供与物質より拡散性の色素を生成若
しくは放出せしめた後、受像材料を重ね合せ感光
層を生成若しくは放出された前記色素を受容層に
移すことができる。 又、感光材料のみを画像露光して均一に加熱
し、次に、受像材料を重ね合せて全面露光を施し
加熱現像を行なつても良い。 更に又、感光材料のみを画像露光し、その後受
像材料を重ね合せて均一加熱し、次に全面露光を
行ない加熱現像によつて色素受容層に色素を拡散
移動せしめても良い。 又、感光材料と受像材料が予め一体となつた密
着体の場合両材料の一方の支持体を通して画像露
光を施し、それ以降の工程を行なつて受像材料上
にポジ型の色素像を得るようにしても良い。画像
露光若しくは加熱後の全面露光は、感光材料の表
面（感光層側）又は裏面から行なわれる。 画像露光若しくは加熱後の全面露光が前記密着
体の一方の支持体を通して行なわれる場合、該支
持体は透明であることが好ましいが、露光量をあ
げれば必ずしも透明な支持体に限定されない。 画像露光後、又は画像露光と同時に加熱し、全
面露光を施した後、感光材料の表面と色素受容材
料の色素受容面とを密着し加熱する場合には、該
加熱は色素の拡散移動にのみ寄与させれば良いか
ら、加熱温度と加熱時間を現像のための加熱とは
独立に設定できる。 この方法を採用した場合には、現像のための加
熱は、色素の拡散移動にはできるでけ寄与しない
ように、短時間のうちに現像のための反応を完結
せしめることが好ましい。一方、像状に放出させ
た色素を色素受容層へ転写せしめるための加熱
は、適度の転写時間の範囲で、未露光部の熱反応
を引き起こさないように、できるだけ低温に押え
ることが鮮明な画像を得るために好ましい。 本発明のポジ画像形成方法においては、感光層
において生成若しくは放出された色素の拡散移動
は色素の生成若しくは放出と同時に開始されて
も、色素の生成若しくは放出が完了した後であつ
ても良い。従つて色素の拡散移動のための加熱
は、加熱現像の後であつても、加熱現像と同時で
あつても良い。加熱現像と同時ということは、現
像のための加熱が同時に生成若しくは放出された
色素の拡散移動のための加熱としても作用するこ
とを意味する。 加熱中若しくは加熱後の全面露光による内部潜
像型ハロゲン化銀の表面にカブリ核を与えるため
の最適温度と、現像のための最適温度と又色素の
拡散移動のための最適温度及び各々に必要な加熱
時間は一致するとは限らないので、それぞれ独立
に温度を設定することが好ましい。 本発明において好ましい実施態様は、予めカブ
ラされていない内部潜像型ハロゲン化銀とともに
有機銀塩を共存させたものであるが、該有機銀塩
としては感光したハロゲン化銀の存在下で、温度
80℃以上、好ましくは100℃以上に加熱された時
に還元剤と反応して銀像を生ずる、光に比較的安
定な無色、白色又は淡色の銀塩である。 本発明の感光材料に好ましく併用できる有機銀
塩としては、特公昭43−4924号、同44−26582号、
同45−18416号、同45−12700号、同45−22185号
および特開昭49−52626号、同52−31728号、同52
−13731号、同52−141222号、同53−36224号、同
53−37610号各公報、米国特許第3330633号、同第
4168980号等の明細書に記載されている脂肪族カ
ルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチ
ン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラ
キドン酸銀、ベヘン酸銀等、また芳香族カルボン
酸銀、例えば安息香酸銀、フタル酸銀等、またイ
ミノ基を有する銀塩、例えばベンゾトリアゾール
銀、サツカリン銀、フタラジノン銀、フタルイミ
ド銀等、メルカプト基またはチオン基を有する化
合物の銀塩、例えば２−メルカプトベンゾオキサ
ゾール銀、メルカプトオキサジアゾール銀、メル
カプトベンゾチアゾール銀、２−メルカプトベン
ゾイミダゾール銀、３−メルカプト−フエニル−
１，２，４−トリアゾール銀、またその他として
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a，７
−テトラザインデン銀、５−メチル−７−ヒドロ
キシ−１，２，３，４，６−ベンタザインデン銀
等があげられる。 またRD16966、同16907、英国特許第1590956
号、同第1590957号明細書に記載の様な銀化合物
を用いることも出来る。中でも例えば、ベンゾト
リアゾール銀の銀塩の様なイミノ基を有する銀塩
が好ましく、ベンゾトリアゾールの銀塩として
は、例えばメチルベンゾトリアゾール銀のような
アルキル置換ベンゾトリアゾール銀、例えばブロ
ム−ベンゾトリアゾール銀、クロルベンゾトリア
ゾール銀のようなハロゲン置換ベンゾトリアゾー
ル銀、例えば５−アセトアミドベンゾトリアゾー
ル銀のようなアミド置換ベンゾトリアゾール銀、
また英国特許第1590956号、同第1590957号各明細
書に記載の化合物、例えばＮ−［６−クロロ−４
−Ｎ（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフエニ
ル）イミノ−１−オキソ−５−メチル−２，５−
シクロヘキサジエン−２−イル］−５−カルバモ
イルベンゾトリアゾール銀塩、２−ベンゾトリア
ゾール−５−イルアゾ−４−メトキシ−１−ナフ
トール銀塩、１−ベンゾトリアゾール−５−イル
アゾ−２−ナフトール銀塩、Ｎ−ベンゾトリアゾ
ール−５−イル−４−（４−ジメチルアミノフエ
ニルアゾ）ベンゾアミド銀塩等があげられる。 また下記一般式(7)で表わされるニトロベンゾト
リアゾール類および下記一般式(8)で表わされるベ
ンゾトリアゾール類が有利に使用できる。 一般式(7) 式中、R₁₁はニトロ基を表わし、R₁₂およびR₁₃
は同一でも異なつていてもよく、各々ハロゲン原
子（例えば塩素、臭素、沃素）、ヒドロキシ基、
スルホ基もしくはその塩（例えばナトリウム塩、
カリウム塩、アンモニウム塩）、カルボキシ基も
しくはその塩（例えばナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩）、ニトロ基、シアノ基、ま
たはそれぞれ置換基を有してもよいカルバモイル
基、スルフアモイル基、アルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基）、アリール基
（例えばフエニル基）もしくはアミノ基を表わし、
ｍは０〜２、ｎは０または１を表わす。また前記
カルバモイル基の置換基としては、例えばメチル
基、エチル基、アセチル基等を挙げることがで
き、スルフアモイル基の置換基としては、例えば
メチル基、エチル基、アセチル基等を挙げること
ができ、アルキル基の置換基としては、例えばカ
ルボキシ基、エトキシカルボニル基等を、アリー
ル基の置換基としては、例えばスルホ基、ニトロ
基等を、アルコキシ基の置換基としては、例えば
カルボキシ基、エトキシカルボニル基を、および
アミノ基の置換基としては、例えばアセチル基、
メタンスルホニル基、ヒドロキシ基を各々あげる
ことができる。 前記一般式(7)で表わされる化合物は少なくとも
一つのニトロ基を有するベンゾトリアゾール誘導
体の銀塩であり、その具体例としては以下の化合
物をあげることができる。 例えば４−ニトロベンゾトリアゾール銀、５−
ニトロベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−６−
クロルベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−６−
メチルベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−６−
メトキシベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−７
−フエニルベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキ
シ−５−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−ヒド
ロキシ−７−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−
ヒドロキシ−５，７−ジニトロベンゾトリアゾー
ル銀、４−ヒドロキシ−５−ニトロ−６−クロル
ベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−ニ
トロ−６−メチルベンゾトリアゾール銀、４−ス
ルホ−６−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−カ
ルボキシ−６−ニトロベンゾトリアゾール銀、５
−カルボキシ−６−ニトロベンゾトリアゾール
銀、４−カルバモイル−６−ニトロベンゾトリア
ゾール銀、４−スルフアモイル−６−ニトロベン
ゾトリアゾール銀、５−カルボキシメチル−６−
ニトロベンゾトリアゾール銀、５−ヒドロキシカ
ルボニルメトキシ−６−ニトロベンゾトリアゾー
ル銀、５−ニトロ−７−シアノベンゾトリアゾー
ル銀、５−アミノ−６−ニトロベンゾトリアゾー
ル銀、５−ニトロ−７−（ｐ−ニトロフエニル）
ベンゾトリアゾール銀、５，７−ジニトロ−６−
メチルベンゾトリアゾール銀、５，７−ジニトロ
−６−クロルベンゾトリアゾール銀、５，７−ジ
ニトロ−６−メトキシベンゾトリアゾール銀など
をあげることができる。 一般式(8) 式中、R₁₄はヒドロキシ基、スルホ基もしくは
その塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アン
モニウム塩）、カルボキシ基もしくはその塩（例
えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩）、置換基を有してもよいカルバモイル基およ
び置換基を有してもよいスルフアモイル基を表わ
し、R₁₅はハロゲン原子（例えば塩素、臭素、沃
素）、ヒドロキシ基、スルホ基もしくはその塩
（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウ
ム塩）、カルボキシ基もしくはその塩（例えばナ
トリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、ニ
トロ基、シアノ基、またはそれぞれ置換基を有し
てもよいアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基）、アリール基（例えばフエニル
基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキ
シ基）もしくはアミノ基を表わし、ｐは１または
２、ｑは０〜２の整数を表わす。 また、前記R₁₄におけるカルバモイル基の置換
基としては、例えばメチル基、エチル基、アセチ
ル基等をあげることができ、スルフアモイル基の
置換基としては、例えばメチル基、エチル基、ア
セチル基等をあげることができる。さらに前記Ｒ
におけるアルキル基の置換基としては、例えばカ
ルボキシ基、エトキシカルボニル基等を、アリー
ル基の置換基としては、例えばスルホ基、ニトロ
基等を、アルコキシ基の置換基としては、例えば
カルボキシ基、エトキシカルボニル基等を、およ
びアミノ基の置換基としては、例えばアセチル
基、メタンスルホニル基、ヒドロキシ基等を各々
あげることができる。 前記一般式(8)で表わされる有機銀塩の具体例と
しては以下の化合物をあげることができる。 例えば４−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、
５−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、４−スル
ホベンゾトリアゾール銀、５−スルホベンゾトリ
アゾール銀、ベンゾトリアゾール銀−４−スルホ
ン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀−５−ス
ルホン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀−４
−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾール銀−
５−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾール銀
−４−スルホン酸アンモニウム、ベンゾトリアゾ
ール銀−５−スルホン酸アンモニウム、４−カル
ボキシベンゾトリアゾール銀、５−カルボキシベ
ンゾトリアゾール銀、ベンゾトリアゾール銀−４
−カルボン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀
−５−カルボン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾー
ル銀−４−カルボン酸カリウム、ベンゾトリアゾ
ール銀−５−カルボン酸カリウム、ベンゾトリア
ゾール銀−４−カルボン酸アンモニウム、ベンゾ
トリアゾール銀−５−カルボン酸アンモニウム、
５−カルバモイルベンゾトリアゾール銀、４−ス
ルフアモイルベンゾトリアゾール銀、５−カルボ
キシ−６−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、５
−カルボキシ−７−スルホベンゾトリアゾール
銀、４−ヒドロキシ−５−スルホベンゾトリアゾ
ール銀、４−ヒドロキシ−７−スルホベンゾトリ
アゾール銀、５，６−ジカルボキシベンゾトリア
ゾール銀、４，６−ジヒドロキシベンゾトリアゾ
ール銀、４−ヒドロキシ−５−クロルベンゾトリ
アゾール銀、４−ヒドロキシ−５−メチルベンゾ
トリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−メトキシ
ベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−ニ
トロベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５
−シアノベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ
−５−アミノベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロ
キシ−５−アセトアミドベンゾトリアゾール銀、
４−ヒドロキシ−５−ベンゼンスルホンアミドベ
ンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−ヒド
ロキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール
銀、４−ヒドロキシ−５−エトキシカルボニルメ
トキシベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−
５−カルボキシメチルベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−エトキシカルボニルメチルベ
ンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−フエ
ニルベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５
−（ｐ−ニトロフエニル）ベンゾトリアゾール銀、
４−ヒドロキシ−５−（ｐ−スルホフエニル）ベ
ンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−クロルベ
ンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−メチルベ
ンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−メトキシ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−シアノ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−アミノ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−アセト
アミドベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−
ベンゼンスルホンアミドベンゾトリアゾール銀、
４−スルホ−５−ヒドロキシカルボニルメトキシ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−エトキ
シカルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−カルボキシベンゾトリアゾー
ル銀、４−スルホ−５−カルボキシメチルベンゾ
トリアゾール銀、４−スルホ−５−エトキシカル
ボニルメチルベンゾトリアゾール銀、４−スルホ
−５−フエニルベンゾトリアゾール銀、４−スル
ホ−５−（ｐ−ニトロフエニル）ベンゾトリアゾ
ール銀、４−スルホ−５−（ｐ−スルホフエニル）
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−メトキ
シ−６−クロルベンゾトリアゾール銀、４−スル
ホ−５−クロル−６−カルボキシベンゾトリアゾ
ール銀、４−カルボキシ−５−クロルベンゾトリ
アゾール銀、４−カルボキシ−５−メチルベンゾ
トリアゾール銀、４−カルボキシ−５−ニトロベ
ンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−アミ
ノベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−
メトキシベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ
−５−アセトアミドベンゾトリアゾール銀、４−
カルボキシ−５−エトキシカルボニルメトキシベ
ンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−カル
ボキシメチルベンゾトリアゾール銀、４−カルボ
キシ−５−フエニルベンゾトリアゾール銀、４−
カルボキシ−５−（４−ニトロフエニル）ベンゾ
トリアゾール銀、４−カルボキシ−５−メチル−
７−スルホベンゾトリアゾール銀などをあげるこ
とができる。これらの化合物は単独で用いても、
２種類以上を組合わせて用いてもよい。 本発明に好ましく併用できる有機銀塩は公知の
方法で調製でき、該有機銀塩は単離したものを適
当な手段によりバインダー中に分散して使用に供
してもよいし、また適当なバインダー中で銀塩を
調製し、単離せずにそのまま使用に供してもよ
い。 該有機銀塩の使用量は、ハロゲン化銀１モルに
対して0.01モル〜500モルが好ましく、より好ま
しくは0.1モル〜100モルである。 有機銀塩の平均粒子サイズは約10μm〜約
0.01μmが好ましく、より好ましくは約5μm〜約
0.1μmである。 内部潜像型ハロゲン化銀及び／又は必要に応じ
て併用される有機銀塩によつて酸化され、色素供
与性物質と反応して色素を形成または放出させる
能力を有する還元剤としては、酸化カツプリング
により色素像を形成するカラー現像主薬が有用で
ある。かかる還元剤としては、例えば、特開昭56
−146133に記載される４−Ｎ，Ｎ−ジアルキルフ
エニルスルフアミン酸類、また、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ル−ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ−フエニル−Ｎ
−イソプロピル−ｐ−フエニレンジアミンなどの
様なＮ，Ｎ−ジアルキル−ｐ−フエニレンジアミ
ン類など、米国特許第3531286号に記載されるい
わゆるｐ−フエニレンジアミン系カラー現像主薬
が用いられる。又、前記した例えば、４−アミノ
−２，６−ジクロロフエノール、４−アミノ−２
−メチルフエノールサルフエート、４−アミノ−
２，６−ジクロロフエノールハイドロクロライド
等のアミノフエノール類も好ましく用いられる。 更に又、２，６−ジクロロ−４−置換スルホン
アミドフエノール等のフエノール系還元剤、４−
アミノ−ナフトール誘導体及び４−置換スルホン
アミドナフトール誘導体等のナフトール系還元
剤、米国特許第2895825号に記載されるアミノヒ
ドロキシピラゾール誘導体、米国特許第2892714
号に記載されるアミノピラゾリン誘導体、又リサ
ーチ・デイスクロージヤーNo.19412並びに同No.
19415（1980年６月号）に記載されるヒドラジン誘
導体が有用である。 これらの還元剤は単独で用いても、前記した還
元剤も含めて２種類以上を組み合わせて用いても
良い。 本発明に使用される還元剤は一定の濃度範囲で
用いられる。 有用な還元剤の濃度範囲は内部潜像型ハロゲン
化銀１モルに対し0.01モル〜1500モルが好まし
く、より好ましくは0.1モル〜200モルである。 又、上記の還元剤の他に以下に述べる還元剤を
補助現像剤として用いることもできる。 有用な補助現像剤には、ハイドロキノン、ｔ−
ブチルハイドロキノンや２，５−ジメチルハイド
ロキノン等のアルキル置換ハイドロキノン類、カ
テコール類、ピロガロール類、クロロハイドロキ
ノンやジクロロハイドロキノン等のハロゲン置換
ハイドロキノン類、メトキシハイドロキノン等の
アルコキシ置換ハイドロキノン類、メチルヒドロ
キシナフタレン等のポリヒドロキシベンゼン誘導
体がある。更に、メチルガレート、アスコルビン
酸、アスコルビン酸誘導体類、Ｎ，N′−ジ−（２
−エトキシエチル）ヒドロキシルアミン等のヒド
ロキシルアミン類、１−フエニル−３−ピラゾリ
ドンや４−メチル−４−ヒドロキシメチル−１−
フエニル−３−ピラゾリドン等のピラゾリドン
類、レダクトン類、ヒドロキシテトロン酸類が有
用である。 本発明に使用される補助現像剤は一定の濃度範
囲で用いることができる。有用な濃度範囲は、ハ
ロゲン化銀１モルに対し、0.01モル〜1500モルの
範囲が好ましく、より好ましくは0.1モル〜200モ
ルの範囲である。 本発明の感光材料には種々のバインダーを用い
る事が可能であるが好適なバインダーとしては親
水性または疎水性のバインダーを任意に目的に応
じ用いる事が出来る。例えばゼラチン、ゼラチン
誘導体の如き蛋白質、セルロース誘導体、デキス
トランの如きポリサツカライド、アラビアゴム等
の如き天然物質、又写真材料の寸度安定性を増大
せしめるラテツクス状のビニル化合物及び下記の
如き合成ポリマーを含有する。好適な合成ポリマ
ーとしては米国特許第3142586号、同第3193386
号、同第3062674号、同第3220844号、同第
3287289号、同第3411911号の各明細書に記載され
ているものが挙げられる。有効なポリマーとして
は、アルキルアクリレート、メタクリレート、ア
クリル酸、スルボアルキルアクリレート又はメタ
クリレート系から成る水不溶性ポリマー等があげ
られる。好適な高分子物質としては、ポリビニル
ブチラール、ポリアクリルアミド、セルロースア
セテートブチレート、セルロースアセテートプロ
ピオネート、ポリメチルメタクリレート、ポリビ
ニルピロリドン、ポリスチレン、エチルセルロー
ス、ポリビニルクロライド、塩素化ゴム、ポリイ
ソブチレン、ブタジエンスチレンコポリマー、ビ
ニルクロライド−ビニルアセテートコポリマー、
ビニルアセテートビニルクロライド−マレイン酸
とのコポリマー、ポリビニルアルコール、ポリ酢
酸ビニル、ベンジルセルロース、酢酸セルロー
ス、セルロースプロピオネート、セルロースアセ
テートフタレートが挙げられる。これらのポリマ
ーのうち特にポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビ
ニル、エチルセルロース、ポリメチルメタクリレ
ート、セルロースアセテートブチレートが好まし
い。又必要ならば２種以上混合使用してもよい。 本発明において、バインダーとしては親水性バ
インダーが好ましい。ここで“親水性”とは、水
または水と有機溶媒（水と任意に混合しうる溶
媒）との混合溶液に可溶であるものを意味し、親
水性バインダーの例としては、ゼラチン、ゼラチ
ン誘導体、セルロース誘導体、デキストランの如
きポリサツカライド、アラビアゴム等の如き天然
物質および有効なポリマーとしてポリビニルアセ
タール（好ましくはアセタール化度が20％以下、
例えばポリビニルブチラール）、ポリアクリルア
ミド、ポリビニルピロリドン、エチルセルロー
ス、ポリビニルアルコール（好ましくはケン化度
が75％以上のもの）等が挙げられる。これらは必
要に応じて２種以上を混合使用してもよい。 バインダーの量は、各感光層あたり内部潜像型
ハロゲン化銀に対して、0.01〜100倍が好ましく、
更に好ましくは0.05〜50倍であり、また支持体１
m²当り0.2〜50ｇ（各層のバインダーを合計した
総量で）の範囲が好ましい。 本発明の熱現像感光材料は、像様露光した後、
熱現像することによつて熱転写性色素の像様分布
を前記の色素供与物質から形成させ、該像様分布
の少なくとも一部を感光材料と積重の関係にある
受像部材に転写し、カラー画像を形成せしめる。 上記の受像部材への色素の転写は、例えばメタ
ノール、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド
等の有機溶剤や水を用いる転写、あるいは熱溶剤
を用いる熱転写、色素自身の昇華等による熱移動
性の転写等、各種の転写方式を用いることができ
るが、感光材料中に熱溶剤が含有されている場合
には、受像部材と密着して加熱するのみで色素を
転写させることができる。 本発明に用いられる受像部材は、熱現像により
放出乃至形成された色素を受容する機能を有すれ
ばよく、色素拡散転写型感光材料に用いられる媒
染剤や特開昭57−207250号等に記載されたガラス
転移温度が40℃以上250℃以下の耐熱性有機高分
子物質で形成されることが好ましい。 前記媒染剤の具体的な例としては、含窒素二
級、三級アミン類、含窒素複素環化合物、これら
の四級カチオン性化合物、米国特許第2548564号、
同2484430号、同3148061号、同3756814号に開示
されているビニルピリジンポリマーおよびビニル
ピリジニウムカチオンポリマー、米国特許第
2675316号に開示されているジアルキルアミノ基
を含むポリマー、米国特許第2882156号に開示さ
れているアミノグアニジン誘導体、特開昭54−
317333号に記載の共有結合性の反応性ポリマー、
米国特許第3625694号、同第3859096号、英国特許
第1277453号、同第2011012号に開示されているゼ
ラチンなどと架橋可能な媒染剤、米国特許第
3958995号、同第2721852号、同第2798063号に開
示されている水性ゾル型媒染剤、特開昭50−
61228号に開示されている水不溶性媒染剤、米国
特許第3788855号、西独特許出願（OLS）第
2843320号、特開昭53−30328号、同52−155528
号、同53−125号、同53−1024号、同54−74430
号、同54−124726号、同55−22766号、米国特許
第3642482号、同第3488706号、同第3557066号、
同第3271147号、同第3271148号、特公昭53−
29418号、同第56−36414号、同第57−12139号、
RD12045（1974年）に開示されている各種媒染剤
をあげることができる。 特に有用な媒染剤はアンモニウム塩を含むポリ
マーで、米国特許第3709690号に記載の四級アミ
ノ基を含むポリマーでる。例えばアンモニウム塩
を含むポリマーとしては、ポリスチレン−コ−
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−ビニルベ
ンジルアンモニウムクロライドで、スチレンとビ
ニルベンジルアンモニウムクロライドの比率は、
１：４〜４：１が好ましく、より好ましくは１：
１である。 典型的な色素拡散転写用の受像層はアンモニウ
ム塩を含むポリマーをゼラチンと混合して支持体
上に塗布することにより得られる。 前記耐熱性有機高分子物質の例としては、分子
量2000〜85000のポリスチレン、炭素数４以下の
置換基をもつポリスチレン誘導体、ポリビニルシ
クロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、ポリビニ
ルピロリドン、ポリビニルカルバゾル、ポリアリ
ルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ホルマールおよびポリビニルブチラールなどのポ
リアセタール類、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエ
チレ、ポリ酸塩化ふつ化エチレン、ポリアクリロ
ニトリル、ポリ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミ
ド、ｐ−シアノフエニル基、ペンタクロロフエニ
ル基および２，４−ジクロロフエニル基をもつポ
リアクリレート、ポリアクリルクロロアクリレー
ト、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタ
クリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリ
イソプロピルメタクリレート、ポリイソブチルメ
タクリレート、ポリ−tert−ブチルメタクリレー
ト、ポリシクロヘキシルメタクリレート、ポリエ
チレングリコールジメタクリレート、ポリ−２−
シアノ−エチルメタクリレート、ポリエチレンテ
レフタレートなどのポリエステル類、ポリスルホ
ン、ビスフエノールＡ、ポリカーボネート等のポ
リカーボネート類、ポリアンヒドライド、ポリア
ミド類並びにセルロースアセテート類、があげら
れる。また、Polymer Handbook 2nd ed.（J.
Brandrup，E.H.Immergut編）John Wiley＆
Sons出版、に記載されているガラス転移温度40
℃以上の合成ポリマーも有用である。これらの高
分子物質は、単独で用いられても、また複数以上
を組み合わせて共重合体として用いてもよい。 特に有用なポリマーとしては、トリアセテー
ト、ジアセテートなどのセルロースアセテート、
ヘプタメチレンジアミンとのテレフタル酸、フル
オレンジプロピルアミンとアジピン酸、ヘキサメ
チレンジアミンジフエン酸、ヘキサメチレンジア
ミンとイソフタル酸などの組み合わせによるポリ
アミド、ジエチレングリコールとジフエニルカル
ボン酸、ビス−ｐ−カルボキシフエノキシブタン
とエチレングリコールなどの組み合わせによるポ
リエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
カーボネート、塩化ビニルがあげられる。これら
のポリマーは改質されたものであつてもよい。た
とえば、シクロヘキサンジメタノール、イソフタ
ル酸、メトキシポリエチレン−グリコール、１，
２−ジカルボメトキシ−４−ベンゼンスルホン酸
などを改質剤として用いたポリエチレンテレフタ
レートも有効である。これらのうち、特に好まし
くは、特願昭58−97907号に記載のポリ塩化ビニ
ルよりなる層及び特願昭58−128600号に記載のポ
リカーボネートと可塑剤よりなる層が挙げられ
る。 上記のポリマーは適当な溶剤に溶かして支持体
上に塗布して受像層とするか、あるいは上記ポリ
マーより成るフイルム状受像層を支持体にラミネ
ートして用いられるか、または支持体上に塗布す
ることなく、上記ポリマーより成る部材（例えば
フイルム）単独で受像層を構成すること（受像
層・支持体兼用型）もできる。 さらに受像層としては透明支持体上の受像層の
上にゼラチン分散した二酸化チタン等を含む不透
明化層（反射性層）を設けて構成することもでき
る。この不透明化層は、転写色画像を受像層の透
明支持体側から見ることにより反射型の色像が得
られる。 本発明における内部潜像型ハロゲン化銀乳剤
は、例えば米国特許第1623499号、同第2399083
号、同第3297447号の各明細書に記載されている
例えば、硫黄、セレン、テルル化合物、金、白金
化合物のような化学増感剤、ハロゲン化錫などの
還元剤又はこれらの組合せの使用によつて化学増
感されていても良い。 又、本発明における内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤は、例えばシアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロ
ポ−ラシアニン色素、スチリル色素、ヘミシアニ
ン色素、オキソノール色素、ヘミオキソノール色
素等の光学増感色素を単独、又は２種以上併用し
て光学的に増感されていても良い。更に、アスコ
ルビン酸誘導体、アザインデン、カドミウム塩、
有機オニウム塩、有機スルホン酸など、例えば米
国特許第2933390号、同第2937089号などに記載さ
れているような可視光を吸収しない超色増感作用
を有する添加剤を併用することもできる。増感色
素についてはリサーチ・デイスクロージヤーNo.
15162（1976年11月）を参照することができる。 本発明の実施に用いられる熱現像感光材料は熱
かぶりを防止するために種々の方法が併用して適
用される。 その方法の１つとして、ベンゾトリアゾール及
びその誘導体や、チオウラシル類、１−フエニル
−５−メルカプトテトラゾールのようなメルカプ
ト化合物、アゾールチオエーテル類、又はブロツ
クされたアゾールチオン類、過硫酸塩などのジス
ルフイド類、例えばＮ−ハロゲノコハク酸イミ
ド、Ｎ−ハロゲノアセトアミド、Ｎ−ハロゲノオ
キサゾリノン、Ｎ−ハロゲノベンゾトリアゾー
ル、Ｎ−ハロゲノベンツイミダゾールなどのＮ−
ハロゲノ化合物を用いることもできる。更に熱か
ぶりを防止する他の方法としては、例えばラウリ
ン酸、ミリスチン酸、ベヘン酸などの高級脂肪
酸、テトラハロゲノフタル酸又はその無水物、ベ
ンゼンスルホン酸やｐ−トルエンスルホン酸など
のアリールスルホン酸類、ｐ−トルエンスルフイ
ン酸などのアリールスルフイン酸、又はその塩
類、ラウリン酸リチウム、ミリスチン酸リチウ
ム、ベヘン酸リチウムなどの高級脂肪酸のリチウ
ム塩などの塩類を安定剤として用いることができ
る。他にサリチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、
テトラクロル安息香酸、ｐ−アセトアミド安息香
酸などの置換安息香酸、フタル酸、イソフタル
酸、トリメツト酸、ピロメツト酸、５，5′−メチ
レンビスサルチル酸などの酸安定剤も有効であ
る。 本発明に用いられる熱現像感材に使用できる色
調剤としては、例えば特開昭46−1928号、同46−
6077号、同49−5019号、同49−5020号、同49−
91215号、同49−107727号、同50−2524号、同50
−67132号、同50−67641号、同50−114217号、同
52−33722号、同52−99813号、同53−1020号、同
53−55115号、同53−76020号、同53−125014号、
同54−156523号、同54−156524号、同54−156525
号、同54−156526号、同55−4060号、同55−4061
号、同55−32015号等の公報ならびに西独特許第
2140406号、同第2147063号、同第2220618号、米
国特許第3080254号、同第3847612号、同第
3782941号、同第3994732号、同第4123282号、同
第4201582号等の各明細書に記載されている化合
物であるフタラジノン、フタルイミド、ピラゾロ
ン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミ
ド、ベンツオキサジン、ナフトオキサジンジオ
ン、２，３−ジヒドロ−フタラジンジオン、２，
３−ジヒドロ−１，３−オキサジン−２，４−ジ
オン、オキシピリジン、アミノピリジン、ヒドロ
キシキノリン、アミノキノリン、イソカルボスチ
リル、スルホンアミド、2H−１，３−ベンゾチ
アジン−２，４−（3H）ジオン、ベンゾトリアジ
ン、メルカプトトリアゾール、ジメルカプトテト
ラザペンタレン、フタル酸、ナフタル酸、フタル
アミン酸等があり、これらの１つまたは２以上と
イミダゾール化合物との混合物またフタル酸、ナ
フタル酸等の酸または酸無水物の少なくとも１つ
およびフタラジン化合物の混合物、さらにはフタ
ラジンとマレイン酸、イタコン酸、キノリン酸、
ゲンチジン酸等の組み合わせ等をあげることがで
きる。また本出願人による特開昭58−189628号、
同58−193541号明細書に記載された、３−アミノ
−５−メルカプト−１，２，４−トリアゾール
類、３−アシルアミノ−５−メルカプト−１，
２，４−トリアゾール類も有効である。 本発明に使用される内部潜像型の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤は、表面感度をできるだけ低く抑え、
より低い最小濃度、より安定な特性を付与するた
めに例えばチアゾリウム塩、アザインデン類（代
表的なものとして、各々４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，3a，７−テトラザインデン及び
１−フエニル−５−メルカプトテトラゾールが挙
げられる。）、ウラゾール、スルホカテコール、オ
キシム、ニトロン、ニトロインダゾール、などの
ようなかぶり防止、安定化剤を添加することが好
ましい。これらについては、例えば米国特許第
2728663号、同第2839405号、同第2566263号、同
第2597915号、英国特許第623448号の各明細書に
記載されている。 本発明に用いられる内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤には、例えば、ヒドロキシアルカン等の湿潤
剤、例えばアルキルアクリレート若しくはアルキ
ルメタクリレートとアクリル酸若しくはメタクリ
ル酸との共重合体、スチレン−無水マレイン酸半
アルキルエステル共重合体等の乳化重合によつて
得られる水分散性の微粒子状高分子物質等の膜物
性改良剤、例えばサポニン、ポリエチレングリコ
ールラウリルエーテル等の塗布助剤、その他、増
粘剤、帯電防止剤、ゼラチン可塑剤、界面活性
剤、PH調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染
料、増白剤、モルダント、および、例えば澱粉、
二酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、アルミナ、カ
オリン、クレイ、ポリメチルメタアクリレートの
ような重合体ビーズなどの如きマツト剤等各種の
写真用添加剤を加えることは任意である。 本発明の実施に用いられる熱現像感光材料の写
真構成層は各種の有機又は無機の硬膜剤によつて
硬膜できる。適当な硬膜剤としては、例えばクロ
ム塩、ジルコニウム塩、ホルムアルデヒドやムコ
ハロゲン酸の如きアルデヒド系、ハロトリアジン
系、ポリエポキシ化合物、エチレンイミン系、ビ
ニルスルホン系、イソシアネート系、カルボジイ
ミド系、アクリロイル系硬膜剤等が挙げられる。 本発明に用いられる熱現像感光材料に使用され
る各成分を含む写真構成層は、広範な材料から選
択された各種の支持体上に塗布される。 この支持体としては一般にはいかなる形状のも
のでもよいが、情報記録材料としての取扱上可視
性を有するものの方が好ましいので、通常はフイ
ルム状やシート状のものが用いられる。そして支
持体の素材としては、硝酸セルロース、セルロー
スエステル（これらを部分的にアセチル化したも
のも良い。）ポリビニルアセタール、ポリエチレ
ン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ート、ポリイミドなどのプラスチツクのフイルム
又はシート、ガラス、紙、アルミニウムなどの金
属等のフイルムやシートが挙げられる。又、バラ
イタ紙、レジンコーテツド紙、耐水性紙も採用で
きる。紙支持体としては、アート紙やコート紙な
どのクレイ処理紙が最も適しており、ポリサツカ
ライドなどでサイジングした紙でもよい。 これらの支持体には、前述した各種の層が塗設
されるほか、この支持体自体にも成分のいくつか
を含有せしめることができる。勿論プラスチツク
やガラス、金属などの支持体中へ成分を混入せし
めた場合にはその機能を十分に発揮させるにはか
なり多くの困難を伴うが、たとえば紙を基材とす
る支持体の場合には、たとえ支持体（紙基材）中
にある種の成分を混入せしめておいても支持体上
に塗設した層中に有在させた場合と全く同様にそ
の作用を呈するのである。成分を支持体中へ含有
せしめるか、あるいは支持体上の塗設層中に含有
せしめるかは本発明の実施者の意図や製造上の必
然性と有利性などの諸条件により、いずれも容易
に実施することができる。 本発明の実施に用いられる熱現像感光材料は、
得られる画像濃度を高めるためにさらに種々の添
加剤が用いることができる。例えば、米国特許第
3667959号、特開昭59−84236号に記載されている
ような、テトラヒドロチオフエン−１，１−ジオ
キシド、４−ヒドロキシブタノン酸ラクトン、メ
チルスルフイニルメタン、スルフアミド誘導体の
ような−CO−，−SO−，あるいは−SO₂−など
の基を有する化合物が有効である。 上記化合物は広い範囲で用いることができる。
有用な範囲は感光材料の塗布乾燥膜厚を重量に換
算したものの20％重量以下が好ましく、更に好ま
しくは0.1から15重量パーセントである。 その他に、米国特許第3708304号に記載されて
いるような亜鉛、カドミウム、及び銅の酢酸塩も
有効である。特に、アミン類の酸塩、金属酸化物
又は水酸化物のような加熱によりアルカリ性とな
る塩基放出化合物、又NH₄Fe（SO₄）₂12H₂Oなど
のように加熱によつて分解して水を放出する水放
出化合物も現像ならびに色素放出反応を促進する
物質として有効である。これらの促進助剤は広い
範囲で用いることができる。有用な範囲は感光材
料の塗布乾燥膜厚を重量に換算したものの50重量
パーセント以下が好ましく、更に好ましくは、
0.01重量パーセントから40重量パーセントの範囲
である。 他に、米国特許第3347675号、特開昭59−57231
号、同59−168439号に記載されるポリグリコール
類、尿素類、ピリジン類、アミド類、スルホンア
ミド類、イミド類、アルコール類、オキシム類な
どの室温においては固体であるが、使用される処
理温度において他の成分と一緒になつて混合融点
を示す非加水分解性の熱溶剤が好ましく用いられ
る。 本発明に用いられる熱現像感光材料の写真構成
層は、各々塗布液を調製し、浸漬法、エアナイフ
法、カーテン塗布方法又はホツパー塗布法などと
云つた各種の塗布方法で支持体上に順次塗布し乾
燥することにより感光材料を作成できる。 更に必要ならば、米国特許第2761791号及び英
国特許第837095号に記載されている方法によつて
２層又はそれ以上を同時に塗布することもでき
る。 ［発明の具体的効果］ 以上説明した如く、本発明においては、支持体
上に、少なくとも色素供与物質、内部潜像型ハロ
ゲン化銀を含有する乳剤層を有するハロゲン化銀
感光材料を画像露光後、加熱する工程、全面露光
を行う工程、現像する工程、加熱の作用により前
記乳剤層に像様に生成もしくは放出された色素を
受像要素に転写する工程からなるので、実質的に
水を含まない状態で簡易な方法により鮮明なポジ
型の色素像を得る方法が提供できた。 ［発明の具体的実施例］ 以下、本発明を実施例に従つて説明するが、本
発明の実施の態様がこれによつて限定されるもの
ではない。 実施例−１ ［内部潜像型ハロゲン化銀乳剤の調製］ 特開昭55−127549号に記載された方法に従つ
て、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を調製する。す
なわち、ゼラチン10ｇを含有する塩化カリウムの
1.2モル水溶液220mlに、40℃で硝酸銀の１モル水
溶液200mlを速やかに添加した。10分間の物理熟
成をおこなつたのち、臭化カリウムの1.2モル水
溶液200mlを添加し、コンバージヨン型塩臭化銀
粒子を得た。 こうしてできた内潜型塩臭化銀乳剤のPHを調整
し、沈降させ水洗により過剰の塩を除去した。そ
の後PHを6.0に合わせ収量400ｇの塩臭化銀乳剤を
得た。 ［スルホベンゾトリアゾール銀乳剤の調製］ 水150mlおよびエタノール150mlの混合溶媒の中
に、ポリ（４−ビニルピロリドン）40ｇ、４−ス
ルホベンゾトリアゾール30ｇ、水酸化ナトリウム
６ｇを溶解し撹拌する中へ、5N硝酸銀水溶液30
mlを添加し、PHを６〜８にして水を加えて総量
600mlとして有機銀塩分散液を得た。 ［色素供与物質のゼラチン分散物の調製］ 下記色素供与物質Ｃ−１の30ｇをジオクチルフ
タレート26ｇ、酢酸エチル96ｇに溶解し、アルカ
ノールXC（デユポン社製）５％水溶液80mlを含有
する1.7％ゼラチン水溶液350mlと混合して超音波
ホモジナイザーで分散し、色素供与物質の水中油
滴型分散液を調製した。 ［熱現像感光材料Ａ−１の作製］ 前記で調製した内部潜像ハロゲン化銀乳剤、有
機銀塩としてのスルホベンゾトリアゾール銀、色
素供与物質のゼラチン分散物を含む下記組成物を
以下の如く調製した。 ［感光性塗布液組成物Ａ−１］ (a)内部潜像型塩臭化銀乳剤 50ｇ (b)色素供与性物質Ｃ−１のゼラチン分散物 40ml (c)４−スルホベンゾトリアゾール銀塩分散液 40ml (d)４−（ジエチルアミノ）−２−メチルフエニルス
ルフアミン酸ソーダ 0.5ｇ (e)ゼラチン ２ ｇ (f)３−メチル−１，３，５−ペンタントリオール
６ ｇ (g)現像促進剤３％水溶液 ５ml (h)界面活性剤５％水溶液 ２ml (i)硬膜剤 ３％水溶液 ５ml (j)水 10ml 以上の(a)〜(j)を混合し、35℃±１℃に保ち、PH
5.5とした後、厚さ150μmの下引加工を施したポ
リエチレンテレフタレートフイルム上に銀量が
1.1ｇ／m²となるように塗布した。 ［熱現像カラー感光材料Ａ−２の作製］ 前記熱現像感光材料Ａ−１で使用した色素供与
性物質Ｃ−１の分散物のかわりに下記、色素供与
性物質Ｙ−１を４ｇを酢酸エチル12mlに溶解し、
この溶液を界面活性剤を含む2.5％ゼラチン水溶
液30mlと混合し、水を加えて60mlとした後、超音
波ホモジナイザーで分散し色素供与性ポリマーの
分散液を含む下記組成物を以下の如く調製した。 ［感光性塗布液組成物Ａ−２］ （a′）内部潜像型塩臭化銀乳剤試料（Ａ−１と同
様） 50ｇ （b′）色素供与性物質Ｙ−１のゼラチン分散物
40ml （c′）４−スルベンゾトリアゾール銀塩分散液
40ml （d′）４−（ジエチルアミノ）−２−メチルフエニ
ルスルフアミン酸ソーダ 0.5ｇ （e′）ゼラチン ２ｇ （f′）ポリビニルピロリドン（平均分子量30000）
３ｇ （g′）ポリエチレングリコール（分子量） ３ｇ （h′）３−メチル−１，３，５−ペンタントリオ
ール ３ｇ （i′）水 10ml 以上の（a′）〜（i′）を混合し、試料Ａ−１と
同様の方法により厚さ150μmのポリエチレンテレ
フタレートフイルム上に銀量が0.95ｇ／m²となる
ように塗布した。 上記で得られた熱現像感光材料Ａ−１並びにＡ
−２をセンシトメトリー用光楔を通してタングス
テン光で画像露光した後、150℃に加熱したヒー
トブロツク上で加熱し、加熱開始後10秒経過した
ところでタングステン光を光源として100ルクス
の露光強度で10秒間全面露光を行なつた後、室温
に戻した。 次に、写真要バライタ紙上に、ポリ塩化ビニル
含有ラテツクスNIPOL Ｇ−576（日本ゼオン社
製）を塗布し、150℃の雰囲気を通過させて平滑
な被膜を形成せしめて作製した熱転写用受像材料
と、上述の全面露光済熱現像感光材料を膜面が接
するように重ね合わせ、市販の熱現器コピーメイ
トモデル（グラフイツク プロダクト インコ
ーポレーシヨン社製）にて、150℃１分間の熱現
像を行なつた後、すみやかに受像材料を引き剥す
と受像材料上に熱現像感光材料Ａ−１からはポジ
のシアン転写色像が、又Ａ−２からはポジのイエ
ロー転写色像が得られた。このポジ像の反射濃度
を前記濃度計、サクラデンシトメーターPDA−
65（小西六写真工業株式会社製）を用いて最大濃
度（Dmax）と最小濃度（Dmin）を測定した結
果を第１表に示した。

【表】 第１表の結果からあきらかなように、本発明の
試料は良好な色素画像が得られることがわかる。 実施例−２ 実施例−１の熱現像感光材料Ａ−１で使用した
色素供与物質Ｃ−１のかわりに下記還元性の色素
供与物質Ｍ−１を30ｇをジオクチルフタレート30
ｇおよび酢酸エチル90mlに溶解し、界面活性剤を
含むゼラチン水溶液と混合した後、超音波ホモジ
ナイザーで分散し、色素供与物質の水中油滴型分
散液500mlを調製した。この分散液を含む下記組
成物を以下の如く調製した。 ［感光性塗布液組成物Ａ−３］ （a″）内部潜像型塩臭化銀乳剤（試料Ａ−１と同
様） 60ｇ （b″）色素供与物質Ｍ−１の分散物 50ml （c″）トリメチロールエタン 10ｇ （d″）グアニジントリクロロ酢酸の10％エタノー
ル溶液 10ml （e″）10％ポリビニルピロリドン水溶液 30ml （f″）硬膜剤 ３％水溶液 ５ml （g″）ゼラチン ２ｇ （h″）水 20ml 以上の（a″）〜（h″）を混合し、加熱溶解させ
た後、下引加工を施したポリエチレンテレフタレ
ートフイルム上に銀量が1.3ｇ／m²となるように
塗布して、熱現像カラー感光材料Ａ−３を作製し
た。 この感光材料Ａ−３をセンシトメトリー用光楔
を通してタングステン光で画像露光した後、150
℃に加熱したヒートブロツク上で加熱し、加熱開
始後15秒経過したところでタングステン光を光源
として250ルクスの露光強度で10秒間全面露光を
行ない、引続いて40秒間ヒートブロツク上で150
℃に均一に加熱した。次に白色顔料が練込まれた
下引加工済の厚さ100μmのポリエチレンテレフタ
レートフイルム上にスチレンとＮ−ベンジル−
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（３−マレイミドプロピ
ル）アンモニウムクロライドの１：１の共重合体
及び酸処理ゼラチンより成る受像層が塗設された
受像材料を水に浸漬した後、上述の全面露光済熱
現像感光材料と、膜面が接するように重ね合わせ
た。30秒後、受像材料を感光材料から引き剥す
と、受像材料上にポジのマゼンタ転写画像が得ら
れた。このポジ像の濃度は、前記濃度計を用いて
反射濃度を測定したところ、最大濃度1.56、最小
濃度0.62であつた。 ［熱現像感光材料Ａ−４の作製］ 熱現像感光材料Ａ−３の感光性塗布液Ａ−３に
還元剤として１−フエニル−４−メチル−４−ヒ
ドロキシメチル−３−ピラゾリジノン0.4ｇ及び
ポリエチレングリコール２ｇを添加すること以外
は試料Ａ−３と全く同様にして熱現像カラー感光
材料Ａ−４を作製した。 この感光材料Ａ−４を試料Ａ−３と同様の操作
と処理を行なつた。その結果得られたマゼンタ転
写色像の反射濃度は最大濃度1.71、最小濃度0.47
であつた。 実施例−３ 下塗りを施した厚さ150μmの透明なポリエチレ
ンテレフタレート支持体上に順次以下に記載され
た層を塗布して積層多色熱現像感光材料を作成し
た。 (1) 赤感性内部潜像型塩臭化銀乳剤層 実施例−１で調製した内部潜像型塩臭化銀粒子
を赤色増感した乳剤（銀塗布量2.0ｇ／m²）、４−
スルホベンゾトリアゾール銀（銀塗布量0.5ｇ／
m²）、前記シアン画像供与物質Ｃ−１（0.7ｇ／
m²）、３−メチル−１，３，５−ペンタントリオ
ール（1.2ｇ／m²）、４−（ジエチルアミノ）−２メ
チルスルフアミン酸ソーダ（0.5ｇ／m²）、ゼラチ
ン（1.2ｇ／m²）及びポリビニルピロリドン（1.2
ｇ／m²）よりなる層 (2) 中間層 ゼラチン（0.4ｇ／m²）及びポリビニルピロリ
ドン（0.4ｇ／m²）よりなる層 (3) 緑感性内部潜像型塩臭化銀乳剤層 緑色増感した内部潜像型塩臭化銀乳剤（1.7
ｇ／m²）、４−スルホベンゾトリアゾール銀（銀
塗布量0.5ｇ／m²）、前記マゼンタ色素供与物質Ｍ
−１（0.7ｇ／m²）、３−メチル１，３，５−ペン
タントリオール（1.2ｇ／m²）、４−（ジエチルア
ミノ）−２メチルフエニルスルフアミン酸ソーダ
（0.5ｇ／m²）、ゼラチン（1.2ｇ／m²）及びポリビ
ニルピロリドン（1.2ｇ／m²）よりなる層 (4) 中間層 ゼラチン（0.4ｇ／m²）及びポリビニルピロリ
ドン（0.4ｇ／m²）よりなる層 (5) 青感性内部潜像型塩臭化銀乳剤層 青色増感した内部潜像型塩臭化銀乳剤（2.0
ｇ／m²）、４−スルホベンゾトリアゾール銀（銀
塗布量0.5ｇ／m²）、前記イエロー色素供与物質Ｙ
−１（0.8ｇ／m²）、３−メチル１，３，５−ペン
タントリオール（1.2ｇ／m²）、４−（ジエチルア
ミノ）−２−メチルフエニルスルフアミン酸ソー
ダ（0.6ｇ／m²）、ゼラチン（1.2ｇ／m²）及びポ
リビニルピロリドン（1.2ｇ／m²）よりなる層 (6) 中間層 下記構造を有する化合物（0.6ｇ／m²）及びゼ
ラチン（0.4ｇ／m²）及びポリビニルピロリドン
（0.4ｇ／m²）よりなる層 (7) 保護層 ゼラチン（0.3ｇ／m²）およびグリオキザール
（0.03ｇ／m²）よりなる層 上記で得られた熱現像感光材料をセンシトメト
リー用光楔を通しタングステン光で画像露光した
後、150℃に加熱したヒートブロツク上で10秒間
加熱した後にタングステン光を光源として100ル
クスの露光強度で10秒間全面露光を行なつた後に
室温に戻した。 次に実施例−１で使用した熱転写用受像材料と
上述の露光された熱現像感光材料を膜面が接する
ように重ね合せ、熱現器にて150℃で１分間の熱
現像を行なつた後、すみやかに受像材料を引き剥
すと受像材料上に拡散転写したカラー画像を得
た。この得られたポジ画像の反射濃度を前記濃度
計を用いて最大濃度（Dmax）と最小濃度
（Dmin）を測定した結果を第２表に示した。

【表】 第２表の結果から明らかなように、本発明を多
層構成した熱現像カラー感光材料においても良好
な色素ポジ画像が得られることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 支持体上に、少なくとも色素像供与物質、表
   面が予めカプラされていない内部潜像型ハロゲン
   化銀を含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
   ゲン化銀感光材料を画像露光後、実質的に現像が
   起らない範囲で加熱する工程、該加熱工程後又は
   該加熱工程下に全面露光を行う工程、該全面露光
   後熱現像する工程、加熱の作用により前記ハロゲ
   ン化銀乳剤層に像様に生成若しくは放出された色
   素を受像要素に転写させる工程、から成ることを
   特徴とするポジ画像形成方法。