JPH0337283A - 耐熱性塗料及びこれを用いた被覆銅板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、密着性に優れた耐熱性塗料及びこれを用いた
被覆ｗ４板に関する。

〔従来の技術〕

主にエナメル銅線の絶縁皮膜に使用されているポリアミ
ドイミドは、耐熱性、耐摩耗性、耐薬品性などに優れて
いる。このポリアミドイミドを各種の金属板のコート剤
に使用する検討が行われているが、金属の種類によって
は、ポリアミドイミドと金属板の密着性が著しく劣り、
実用上問題がある。

そこで本発明者らは、特に、銅板との密着性の良好なポ
リアミドイミド含有塗料を開発するため鋭意研究を重ね
た。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、密着性向上のための種々の表面調整（ブラス
ト処理、化成皮膜処理、メツキ処理など）を行うことな
く、優れた密着性を有する耐熱性塗料及びこれを用いた
被覆銅板を提供するものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、ポリアミドイミド樹脂１００重量部、アルコ
キシ変性アミノ樹脂１〜４０重量部及びベンゾトリアゾ
ール又はその誘導体０．０１−０．７重量部を含んでな
る耐熱性塗料及び該塗料を塗布焼付けして得られる被覆
銅板に関する。

本発明に用いられるポリアミドイミド樹脂は、芳香族ジ
イソシアネート又は芳香族シアミンと芳香族三塩基酸無
水物とを反応させて得られるものである。

芳香族ジイソシアネートとしては、４．４′ジフエニル
メタンジイソシアネート、４．４′ジフエニルエーテル
ジイソシア不一ト、トリレンジイソシアネート、キシリ
レンジイソシアネートなどが挙げられ、芳香族シア尖ン
としては、４゜４′〜ジアミノジフエニルメタン、４．
４′−ジアミノジフェニルエーテル、ｍ−キシリレンジ
アミン、ｐ−キシリレンジアミンなどが挙げられる。

芳香族三塩基酸無水物としては、無水トリメリット酸が
挙げられる。酸成分の一部に、ピロメリット酸無水物、
ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物などのジ無水物
あるいはテレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セ
バシン酸なとのジカルボン酸を併用してもよい。また、
反応性の点から芳香族ジアミンよりも芳香族ジイソシア
ネートの使用が好ましい。

高分子量のポリアミトイごドを得るために、反応時の芳
香族三塩基酸無水物と芳香族ジイソシアネート又は芳香
族ジアミンのモル比は当モルに近いことが望ましく、通
常、前者：後者のモル比ｌ：０．８〜１．２の範囲で反
応させるのが好ましい。

反応は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、クレゾールなどの極性
溶媒の共存下で通常８０〜２１０℃の温度で行われる。

市販されている代表的なポリアミドイミドワニスとして
は、Ｈｌ−４００，Ｈｌ−４０５、Ｈｌ−４０６（いず
れも日立化成工業■製）などが挙げられる。

本発明に使用するアルコキシ変性アミノ樹脂は、既に公
知の樹脂であり、尿素、メラミン、ペンジグアナ累ンな
どとホルムアルデヒドの反応物をメトキシ化又はブトキ
シ化した物である。樹脂の相溶性の点でメトキシ化アミ
ノ樹脂の使用が好ましい。

市販されている代表的なアルコキシ変性アミノ樹脂とし
ては、フラン１１１２．２０，２８．３２６Ｅ、５２３
（いずれも日立化成工業■製）、サイノル３００　（ア
メリカンシアナミド社製）、スーパーベッカミン（日本
ライしホールド社製）などが挙げられる。

本発明に使用されるベンゾトリアゾール又はその誘導体
としては、例えばベンゾトリアゾール、ｌ−オキシベン
ゾトリアゾール、１−Ｎ−ベンゾイル−ベンゾトリアゾ
ール、１−Ｎ−アセチルベンゾトリアゾール、１−ジメ
チルアミノメチルベンゾトリアゾールなどが挙げられる
。

ポリアミドイミド樹脂、アルコキシ変性７２ノ樹脂及び
ベンゾトリアゾール又はその誘導体の配合量は、ポリア
ミドイミド樹脂１００重量部に対してアルコキシ変性ア
ミノ樹脂１〜４０重量部、ベンゾトリアゾール又はその
誘導体０．０１〜０．７重量部の範囲とされる。アルコ
キシ変性アミノ樹脂及びベンゾトリアゾールの配合量が
上記よりも少ないと、十分に密着性が向上せず、また、
上記より多いと、逆に密着性が低下する。

ポリアミドイミド樹脂、アルコキシ変性アミノ樹脂及び
ベンゾトリアゾール又はその誘導体は、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、クレゾールなどの極性溶剤に熔解し、好適な粘
度の塗料とする。

更に、触媒として、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモル
ホリン、トリメタノールアミン、ジエチルヒドロキシア
ミンなどのアミノ化合物をポリアミドイミド樹脂１００
重量部に対して０．０１〜２重量部添加するのが好まし
い。

硬化剤として、ブロックイソシアネート、例えばコロネ
ー）２５０３、ＡＰＳステーフ゛ル（日、本ポリウレタ
ン工業社製）、エポキシ樹脂、例えばエピコート８２８
、エピコー）１００７　　（シェル社製）などをポリア
ミドイミド樹脂１００重量部に対して２０重量部以下併
用してもよい。

上記のようにして得られた塗料を銅板に塗布焼付けして
密着性に優れた耐熱性塗料被覆銅板を得る。銅板は塗布
前に、アセトン、クロロセンなどの溶剤でよく脱脂する
ことが必要がある。塗布法、焼付法には特に制限はない
が、２０〜３０μ程度の塗膜を焼付ける場合、２５０〜
３５０°Ｃで１０分〜６０分前後の焼付けが一般的であ
る。

本発明に使用される銅板としては、銅単体からなる無酸
素銅、タフピッチ銅の他、銅−亜鉛系の丹銅、黄銅、銅
−錫系のりん青銅、銅−亜鉛−鉛系の快削黄銅、銅−亜
鉛−錫系のネーバル黄銅、銅−アルξニウル系のアルミ
ニウム青銅、銅−けい素青銅などが挙げられる。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例及び比較例によりさらに詳しく説
明するが、本発明はこれに制限されるものではない。

比較例１ ポリアミトイ旦ドワニスＨ１−４０５−３０（日立化成
工業■製）をりん青銅板に塗布焼付けして耐熱性塗料被
覆りん青銅板を作製した。

実施例１ Ｈｌ−４０５−３０、フラン−５２３（メトキシ化メラ
ミン樹脂、日立化成工業■製）、１−ジメチルアミノメ
チルベンゾトリアゾール、ジエチルヒドロキシアミン、
エピコート８２Ｂ　（シェル社製）を重量比１００／’
７１０．２１０．５／２の割合で５０°Ｃで１時間部合
撹拌して塗料を調製した。

この塗料をりん青銅板に塗布焼付けして耐熱性塗料被覆
りん青銅板を作製した。

実施例２ ボリアξトイミドワニスＨ１−４０６−３０（日立化成
工業■製）、サイノル３００　（メトキシ化メラミン樹
脂、アメリカンシアナミド社製）、ｌ−ジメチルアミノ
メチルベンゾトリアゾール、ジエチルヒドロキシアミン
、エピコート１００１（シェル社製）を重量比１００／
２０１０．１１０、５　／　１の割合で５０’Ｃ″？！
１時間混合撹拌して塗料を調製した。この塗料をりん青
銅板に塗布焼付けして耐熱性塗料被覆りん青銅板を作製
した。

実施例３ ポリアミドイミドワニスＨ１−４０５−３０（日立化成
工業■製）、フラン５２３（メトキシ化メラミン樹脂、
日立化成工業■製）、ｌ−ジメチルアごノメチルベンゾ
トリアゾール、ジエチルヒドロキシアミン、コロネー）
２５０３（７’ロツクイソシアネート、日本ポリウレタ
ン工業社製）を重量比１００／Ｉ　Ｏｌｏ、４１０．３
１０．２の割合で５０°Ｃで１時間部合撹拌して塗料を
調製した。

この塗料をりん青銅板に塗布焼付けして耐熱性塗料被覆
りん青銅板を作製した。

実施例４ 実施例３と同様に作製した塗料を銅板に塗布焼付けし耐
熱性塗料被覆りん青銅板を作製した。

塗料の塗布焼付は条件を第１表に示し、密着性をＪＩＳ
　　Ｂ−０２０２に準じて測定し、評価結果を第２表に
示す。

第　１　表　塗膜の作製条件 注水 基材の寸法は、厚さ０．３　ａｍ、幅５１．Ｏｍａ＋、
長さ２００■であった。

第 表 密着性 第２表に示すように、本発明の実施例１〜４でで示され
る耐熱性塗料被覆銅板の密着性は、クロスカット残率が
１００％で、比較例１のクロスカット残率が０％と比較
して著しく向上している。

〔発明の効果〕

本発明の耐熱性塗料は、銅板に対する密着性に優れてお
り、密着゛性向上のための各種の表面調整を行うことな
く、密着性の高い被覆銅板を提供することができる。

したがって、本発明によれば、従来、密着性に難のあっ
たボリアξトイミド被覆銅板の実用化が可能となり、工
業的に大きな意味を持つものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリアミドイミド樹脂１００重量部、アルコキシ変
   性アミノ樹脂１〜４０重量部及びベンゾトリアゾール又
   はその誘導体０．０１〜０．７重量部を含んでなる耐熱
   性塗料。 ２、アルコキシ変性アミノ樹脂がメトキシ化メラミン樹
   脂である請求項１記載の耐熱性塗料。 ３、請求項１記載の塗料を塗布焼付けして得られる被覆
   銅板。