JPH03382B2

JPH03382B2 -

Info

Publication number: JPH03382B2
Application number: JP13184882A
Authority: JP
Inventors: Satoru Yoshizawa
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1982-07-28
Filing date: 1982-07-28
Publication date: 1991-01-07
Also published as: JPS5921663A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はチオ尿素誘導体に関する。さらに詳し
くは、チオ尿素とトリフルオロメチルプロパナー
ルの縮合体に関する。チオ尿素と種々の脂肪族アルデヒドの縮合体お
よびその製造法に関しては従来より数多く知られ
ているが、トリフルオロメチルプロパナールとの
縮合体は知られていない。本発明者は、脂肪族アルデヒドではあるが、ふ
つ素をその構造中に有するトリフルオロメチルプ
ロパナールに注目し、チオ尿素との反応を試みた
結果、興味深い縮合体を得ることができ、本発明
に到達した。即ち、本発明はチオ尿素とトリフルオロメチル
プロパナールの縮合体に関するものであり、それ
は次の一般式(1)で表わす反応で得ることができ
る。 H₂N−CS−NH₂＋CH₃CH（CF₃）CHO→R¹−
NH−CS−NH−R² (1) （）ここに縮合体（）においてR¹−はCH₃C
（CF₃）＝CH−またはCH₃CH（CF₃）−CH（NH−
CS−NH₂）−を示し、またR²−はＨ−、CH₃C
（CF₃）＝CH−またはCH₃CH（CF₃）−CH（NH−
CS−NH₂）−を示す。本発明における縮合反応(1)は通常、溶媒中で行
うのが好適であり溶媒としてはトルエン、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン、エーテル、DMF、
ベンゼン、アセトニトリル、クロロホルム、１，
２−ジクロルエタン、酢酸エチル、アセトン等が
適当である。本発明における反応(1)の温度は室温ないし、用
いる溶媒の沸点までの範囲内で可能である。本発明の反応(1)において用いるチオ尿素とトリ
フルオロメチルプロパナールの割合はモル比で３
対１ないし１対３が適当である。本発明の反応(1)においては特に触媒を必要とせ
ず、室温ないし溶媒の沸点において数時間ないし
数10時間攪拌するだけで反応を進行させることが
できる。但し縮合反応であるため脱水剤を用いる
と反応を生成物側に有利に導くことができる。脱
水剤としては硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム
またはモレキユラーシーブス等が適している。本発明の原料の１つであるトリフルオロメチル
プロパナールは例えば３，３，３−トリフルオロ
プロペンをオキソ反応に附することにより高収率
で得られる化合物である。本発明において得られるふつ素を含んだチオ尿
素誘導体は文献未載の新規物質であつて、抗菌作
用を示し、医薬、濃薬の中間原料として有用な物
質である。実施例１チオ尿素7.6ｇ（0.1mol）をジオキサン20mlに
分散し、トリフルオロメチルプロパナール12.6ｇ
（0.1mol）を加えて10時間還流した。反応後、溶
媒を留去し酢酸エチル20mlを加えて不溶分を除い
た後、シリカゲル−クロロホルム−酢酸エチル系
にてカラムクロマトグラフイーを行い、主な成分
A0.8ｇ、B5.5ｇ、C3.6ｇの３種を得た。成分Ａはトルエンより再結晶することにより無
色の結晶となり、Ｎ，N′−ビス〔（２−トリフル
オロメチル）−プロペニル〕チオ尿素（）であ
つた。〔CH₃（CF₃）＝CH−NH〕−₂C＝Ｓ（） Mp：166−７〔℃〕（dec）； IRmax（KBrdisk）：3450，3290，3225，3130，
3070，1694，1540，1380，1340，1300，1255，
1160，1105，1080，987，900，888，798，760，
715，690，600〔cm^-1〕¹ H−NMR（Acetone−d₆、TMS）：δ1.83（Ｓ，
6H，ＣＨ ₃）、7.92（ｄ，2H，Ｊ＝10 Hz，＝ＣＨ
−）、9.23（ｄ，2H，Ｊ＝10Hz，−ＮＨ−）〔ppm〕元素分析：Ｃ 37.18、Ｈ 3.31、Ｎ 9.73〔％〕同計算値（C₉F₆H₁₀N₂Sとして）：Ｃ 36.99，Ｈ
3.45，Ｎ 9.59〔％〕 Mass：ｍ／ｅ、292（m⁺）、293（m⁺＋１）；計算
値292（ｍ）一方成分Ｂはトルエンより再結晶することによ
り無色の針状晶となり、Ｎ−（２−トリフルオロ
メチル）−プロペニルチオ尿素（）であつた。 CH₃C（CF₃）＝CH−NH−CS−NH₂ （） Mp：140−１℃（dec.） IRmax（KBr disk）：3520，3385，3220，3190，
3100，1698，1612，1555，1360，1340，1297，
1240，1152，1110，910，800，750，696，667，
600〔cm^-1〕¹ H−NMR（Acetone−d₆，TMS）：δ 1.82（Ｓ，
3H，ＣＨ ₃）、7.90（ｄ，1H，Ｊ＝10Hz，＝ＣＨ−
NH−）、7.38（bs，2H，−ＮＨ ₂）、8.98（ｄ，1H，
Ｊ＝10Hz，CH−ＮＨ−）〔ppm〕元素分析：Ｃ 32.98、Ｈ 3.69、Ｎ 15.36〔％〕同計算値〔C₅F₃H₇N₂Sとして〕：Ｃ 32.61、Ｈ
3.83、Ｎ 15，21〔％〕 Mass：ｍ／ｅ、184（m⁺）；計算値184（ｍ）また、成分Ｃはエーテルに溶解し、ヘキサンで
結晶化させることにより黄色の結晶となりＮ，
N′−ビス〔（１−チオウレイド−２−トリフルオ
ロメチル）−プロピル〕チオ尿素（）であつた。 Mp：120−40〔℃〕（dec） IRmax（KBrdisk）：3300，3200，1610，1515，
1415，1350，1260，1180，1150，1120，795，745
〔cm^-1〕¹ H−NMR（Acetone−d₆、TMS）：1.27（ｄ，
6H，Ｊ＝７Hz，ＣＨ ₃）、2.9−3.7（broad ｍ，
2H，

【式】）、6.32（bq，2H，Ｊ＝８Hz，

【式】）、7.28（broad Ｓ， 4H−NH₂）、7.28（bd，4H，Ｊ＝８Hz，

【式】）〔ppm〕元素分析：Ｃ 30.96、Ｈ 4.58、Ｎ 19.00〔％〕同計算値（C₁₁F₆H₁₈N₆S₃として）：Ｃ 29.73、
Ｈ 4.08、Ｎ 18.91〔％〕 Nass：ｍ／ｅ、fragment 308（m⁺−tiourea−

【式】）、292（m⁺−2tiourea）、223（292− CH₃）；計算値444（ｍ）実施例２チオ尿素3.8ｇ（0.05mol）をジオキサン50mlに
溶解しトリフルオロメチルプロパナール12.6ｇ
（0.1mol）を加えて室温に40時間攪拌し、次いで
硫酸マグネシウム12ｇを加えて20時間還流させ
た。反応溶液のTLCによる分析では成分Ａおよ
び成分Ｂが主に生成していることが確かめられ
た。反応後不溶解分をろ別し、減圧下に濃縮後、
クロロホルム５mlから再結晶し成分Ｂ主体の部分
1.5ｇを得た。ろ液を濃縮し、得られた褐色粘稠液7.6ｇをシ
リカゲル−クロロホルム−酢酸エチル系でクロマ
トグラフイーを行い成分A1.7ｇおよび成分B1.1
ｇに分けた。成分Ｂは上述のクロロホルムよりの
再結晶物と合わせトルエンより再結晶することに
よりほゞ無色の結晶として得られ、諸物性の測定
によりチオ尿素縮合体（）と全く同一物である
ことを確認した。また成分Ａはトルエンより再結晶することによ
り、ほゞ無色の結晶となり諸物性の測定によりチ
オ尿素縮合体（）と全く同一物質であることを
確認した。

Claims

【特許請求の範囲】１一般式【式】で表わされるチオ尿素誘導体。但しこの式におい
て、R¹−はCH₃C（CF₃）＝CH−またはCH₃CH
（CF₃）−CH（NH−CS−NH₂）−を表し、R²−は
Ｈ−、CH₃C（CF₃）＝CH−またはCH₃CH（CF₃）
−CH（NH−CS−NH₂）−を表わす。２化学式〔CH₃C（CF₃）＝CH−NH〕−₂C＝Ｓで
表わされる第１項記載のチオ尿素誘導体。３化学式CH₃C（CF₃）＝CH−NH−CS−NH₂
で表わされる第１項記載のチオ尿素誘導体。４化学式〔CH₃CH（CF₃）−CH（NH−CS−
NH₂）−NH〕−₂C＝Ｓで表わされる第１項記載の
チオ尿素誘導体。５チオ尿素とトリフルオロメチルプロパナール
とを反応させることを特徴とする一般式 R¹−
NH−CS−NH−R²（ここに、R¹−はCH₃C（CF₃）
＝CH−またはCH₃CH（CF₃）−CH（NH−CS−
CH₂）−を表わし、R²−はＨ−、CH₃C（CF₃）＝
CH−またはCH₃CH（CF₃）−CH（NH−CS−
NH₂）−を表わす。）で表わされる化合物の製法。