JPS6175342A - 画像記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明はハロゲン化銀に光センサーとして用いて重合反
応により高感度で画像を記録する方法およびそれに用い
る材料に関する。特に乾式処理によって記録する方法お
よび材料に関する。

「従来の技術」 有機色素を光増感剤（開始剤）として用いる光重合反応
およびそれによるポリマー画像記録方法は多く知られて
いるが、その感度はふつうｌ５Ｏ７６−３以下で低く、
ハロゲン化銀写真材料より大巾に劣っている。光重合で
得られるポリマー画像は利用面で、ノ１０ゲン化銀写真
にはない種々の有用な性質にもっているにもかかわらず
この感度的制約のため用途が限られている。

また可視画像を形成する手段、即ちノ・−トコピーとし
ての用途においても、光重合画像記録材料は高価で稀少
な資源である銀を用いないという大きな利点があるにも
かかわらず感度が低いために用途は極めて限定されてい
る。従ってもしハロゲン化銀に匹適する高い感度でポリ
マー画像忙形成することが出来れば、従来光重合を用い
る画像形成の分野、例えば印刷版、フォトレジスト等の
利用範囲忙大巾に拡大出来るだけでなく、安価なノ・−
トコピー材料としての用途が大巾に拡大出来る。

従来、ポリマー画像を高感度で形成するための方法とし
て、ハロゲン化銀ｔ″／ｌ、セ／丈−として用いて、そ
の現像過程における高い増巾率を生かして重合を行なわ
せる試みが種々性なわれて来た。

例えば、特開昭１１−７１１１３号、同ｊｒ−／１９１
弘３号、同よ？−１７≠り４７号公報等に記載されてい
るように、ハロゲン化銀の現像過程で酸化された還元剤
に生じる２′ジカルによって重合反応を起す方法、特公
昭ａｉ−ｉｒｒｔａλ号公報に記載されているように、
ハロゲン比銀の現像で得られる銀像と過酸化物とのレド
ックス反応により過酸化物から生じるラジカルで重合反
応を起す方法、特公昭３タ一２乙！７号公報に記載され
ているように、ハロゲン比銀の現像後、未露光部位に残
る銀イオン蟹溶解し、これと過酸化物とのレドックス反
応により過酸化物から生じるラジカルで重合反応物起す
方法、米国特許第３，０２り、７９５号に記載されてい
るように、ハロゲン化銀耐鉄（Ｉ）塩で現像し、未露光
部に残る鉄（Ｉ）塩と過酸化物とのレドックス反応によ
り過酸化物から生じるラジカルで重合反応ケ起す方法、
さらに、特開昭ｊｊ−／弘タタ３２号公報に記載されて
いるように、ノヘロゲン化銀ヤ現像後、未露光部に残る
還元剤によって直接重合反応ケ起す方法、等である。

これらの方法は、ハロゲン化銀の現像過程に関与する原
料（ハロゲン化銀、還元剤）ま７Ｃは生成物（銀像、還
元剤の酸化生成物）のいずれかｔ用いて直接ま７ｃｌ″
を後続反応を経てラジカルを発生させるものである。ハ
ロゲン化銀に近い感度でポリマー画像が形成されると推
定されるが、しかしすべてハロゲン化銀の現像およびラ
ジカルを発生して重合させる過程に湿式の処理？必要と
しており、また過酸化物を用１八る方法はそれの分解で
生じるラジカルによる暗重合で記録材料の劣化やカブリ
の生成か大きいという欠点でもっている。また一般に重
合反応に要する時間が長いという欠点をもっている。

「発明が解決しようとする問題点」 従ってハロゲン化銀写真材料に匹適する感度でポリマー
画像ヤ記録すること、さらにそれ？出来るだけ簡単な処
理、特に乾式処理で、かつ短い時間で行うことが望まれ
ていた。

「問題点を解決するための手段」 本発明者は従来の方法上十分分析した上で全く新しい着
想にもとづいて鋭意研究した結果、下記（１）および（
２）の画像記録方法と（３）及び（４）の画像記録材料
によって問題点を解決し、本発明２成すに至った。

（１１感光性ハロゲン化銀に画像露光してａ像紮形成し
、次にハロゲン化銀の現像薬としての作用を持つと共に
重合性ビニルモノマーの重合禁止剤としての作用２持ち
、かつハロゲン化銀を現像した後は重合禁止剤としての
作用を失う還元剤によって潜像を現像して、残存する前
記還元剤によって重合性ビニルモノマーの重合を禁止す
る状態にし、次に実質的に均一な露光を与えて前記還元
剤のない部分の重合性ビニルモノマー七光重合開始剤の
存在下で光重合させて、前記潜像に対応したポリマー画
像を作ることを特徴とする画像記録法。

（２）感光性ハロゲン化銀に画像露光して潜像を形成し
、次にハロゲン化銀の現像薬としての作用耐持つと共に
重合性ビニルモノマーの重合禁止剤としての作用耐持ち
、かつハロゲン化銀を現像した後は重合禁止剤としての
作用を失う還元剤によって潜像を現像して、残存する前
記還元剤によって重合性ビニルモノマーの重合を禁止す
る状態にし、次に実質的に均一な露光物与えて前記還元
剤のない部分の重合性ビニルモノマー七光重合開始剤の
存在下で光重合させてポリマー画像上伸り、次に前記ポ
リマー画像忙有する層と前記重合性ビニルモノマーによ
って漂白されうる色素または前記重合性ビニルモノマー
によって漂白されうる色素を加熱下で生じる色素プリカ
ーサ−に含有する層とｔ接触した状態で実質的に均一に
加熱し、未重合の前記重合性ビニルモノマーによって前
記色素ま九は前記色素プリカーサ−から生じた色素を漂
白して前記潜像に対応した色素画像を作ること？特徴と
する画像記録方法。

（３）支持体上に、感光性ノ１０ゲン化銀、重合性ビニ
ルモノマー、光重合開始剤および、ハロゲン化銀の現像
主薬としての作用を持つと共に重合性ビニルモノマーの
重合禁止剤としての作用耐持ち、かつハロゲン化銀忙現
像した後は重合禁止剤としての作用２失う還元剤茫バイ
ンダー中に有した感光性層を少なくとも１層設けたこと
を特徴とする画像記録材料。　・ （４）支持体上に、感光性ノーロゲン化銀及び、ノ１０
ゲン化銀の現像主薬としての作用を持つ共に重合性ビニ
ルモノマーの重合禁止剤としての作用５１１″１．・・
、持ち、かつハロゲン化銀を現像した後は重合禁止剤と
しての作用を失う還元剤にバインダー中に有した感光性
ハロゲン化銀含有層と重合性ビニルモノマー及び光重合
開始剤ヶ有した光重合性層ｔそれぞれ少なくとも１層設
けたこと５＋＝特徴とする画像記録材料。

「作用」 本発明による画像記録は、公知のハロゲン化銀を用いて
重合反応で画像を形成する方法とは全く異なる新しい原
理に用いている。即ち、従来の方法ではハロゲン化銀の
現像過程によってその原料または生成物を画像状に生じ
させ、それ蟹用いて直接または間接的に暗反応によりラ
ジカルケ発生して重合を起すものであったが、本発明に
おいては、ハロゲン化銀の現像過程によって、その原料
の一つである還元剤を画像状に消費し、その残りによっ
て重合反応老画像状に禁止した上で、外部から均一に光
エネルギー忙注入して禁止されていない部位で光重合を
起し、ポリマー画像（重合面＠）ヲ形成するものである
。このことによって従来の方法では得られなかった次の
特徴がもたらされた。第１に、還元剤として重合の禁止
作用、即ちラジカルの捕捉作用の大きな化合物耐用いる
ならば、微量の還元剤廼用いるだけで重合２県上するこ
とが出来るので、それを画像状に酸化して重合可能な状
態にするのに要するハロゲン化銀の量は少なく、かつ微
量の還元剤にハロゲン化銀によって高い増巾率で酸化出
来るので、高い感度で画像記録が可能になシ、第ユに重
合反応は光エネルギーの形で外部から十分なエネルギー
を注入しておこす即ち光増巾に行うので、高い重合率、
即ち増巾率でポリマー画像を形成することが出来、また
重合に要する時間は、均一露光のエネルギーに増すほど
短かくなり、従来の暗反応でラジカルを発生させて重合
する場合に比べて大巾に短縮することが出来る。

さらにハロゲン化銀の現像は、還元剤ｔ／％ロゲン化銀
層中に内蔵すれば、加熱だけで行うことが出来、また均
一露光による光重合は、乾膜中で起るので、処理液を全
く用いることなく完全に乾式でポリマーを画像状に形成
することが出来る。もちろん必要なら外部から水または
アルカリ水溶液等を供給して現像してもよいし、あるい
は還元剤ヶハロゲン化銀層に内蔵せず、水溶液の状態で
外部から供給し□て現像を行うことも可能であり、本発
明の範囲に含まれる。

ポリマーを画像状に形成するまでの工程を本発明の好ま
しい態様例について以下に図にもとづいて説明する。第
７図は、ハロゲン化銀と還元剤？含む層と光重合組成物
勿含む要覧それぞれ別の支持体上に設けた二枚の７−ト
を用いて画ｇ１５ｃ形成する例を示したものである。（
Ａ）において、感光性ハロゲン化銀と還元剤勿含む感光
層λが支持体３の上に設けられた・・ロゲン化銀感光材
料ｌが画像露光され、潜像４ｃｔ？生じる。これを加熱
現像した状態５ｃ但）に示す。潜像は銀像ｊに現像され
、同時に還元剤は酸化されておシ、未露光部位乙におい
ては還元剤はそのまま残存している。次に０において、
これに、光重合組成物を含む光重合性層？が支持体りの
±に設けられて成る光重合材料７と密着し、加熱すると
、未露光部位乙に残存する還元剤が光重合性層のｉｏの
部位に拡散転写され、重合が禁止された状態にする。次
に（至）において、光重合材料を剥離したのち均一に露
光すると、画像露光部位に対応する部分では光重合が起
シボリマー像／ｌが生じるが、未露光部位に対応する部
分１２では、還元剤によって重合が禁止されている九め
ポリマーは生じない。

なおの）の熱現像の時、もし空気中の酸素が現像を抑制
することがある場合には、感光層の上に空気を透過しに
くいプラスチックフィルム等耐密着して加熱するが、あ
るいは、加熱をヒートローラー虻通して（ローラーによ
って空気を遮断して）行うことが出来る。

またハロゲン化銀が室温で現像される場合には、露光後
一定の時間室温に放置したのち直接（ｑのように還元剤
の転写を行うことが出来る。また光重合が空気中の酸素
により禁止または減速される場合には、（ｑの工程のあ
と、そのまま剥離しないで（［）の均一露光ケ行えばポ
リマー像が得られる。

さらに（Ｂ）におけるハロゲン化銀の熱現像に省略し、
直ちにｑの工程を行って、−回の加熱でハロゲン化銀の
現像と、未酸比の還元剤の転写耐同時に（または逐次連
続して）行うことも出来る。以上のべた種々の態様の中
から還元剤や現像促進剤の種類や濃度、光重合性層の構
成（光重合組成物やバインダーの種類、濃度および分散
状態）等によってきまる最適の方法に選んで用いること
が出来る。

第２図は、本発明の一つの態様の重層モノシート型画像
記録材料およびそれ耐用いる画像記録方法２示している
。第コ図囚は、ハロゲン化銀と還元剤を含む感光層ｌ！
と、光重合組成物？含む光重合層ｌμが積層されて支持
体／４の上に設けられて成る記録材料／Ｊｐ画像露光し
た状態を示しており、潜＠！１７が生じている。次に同
［Ｆ］）において加熱すると、ハロゲン化銀は現像され
て銀像１ｔ５１１−生じるとともに未酸化の還元剤ｌり
は光重合性層に拡散する。次に同（ｑにおいてこれを均
一に露光すると画像露光部位では光重合が起シ、ポリマ
ー像２０が生じるが、未露光部位では還元剤によって重
合が禁止されているためポリマーは生じない。なお、記
録材料の感光層と光重合層の積層順序は上記の逆であっ
てもかまわない。

第３図は、本発明の、第２回に示したものとは異なる態
様の、単層モノシート型画像記録材料およびそれ耐用い
る画像記録方法勿示している。第３図（ト）はハロゲン
化銀、還元剤および光重合組成物を含む感光層２λが支
持体コ３の上に設けられてなる記録材料２１５画像露光
して潜像λ弘が生じた状態勿示しており、同（Ｂ）は、
それを加熱下または室温で現像して銀像２よと、その逆
像である還元剤の（ｌＪＪｔが生じた状態勿示している
。次に同Ωにおいて均一露光すると、画像露光部位では
光重合が起りポリマー像−２７が、銀像と重なって生成
するが、未露光部位では還元剤によって重合が禁止され
ているためポリマーは生じない。

なお、第２図および第３図において、ハロゲン化銀の熱
現１象および均一露光による光重合が空気中の酸素によ
り抑制される場合には、感光層の上に空気勿透過しにく
いプラスチックフィルム等を密着して行うかあるいは予
め空気を透過しにくい層ケ感光層上に設けておくのが好
ましい。また。

画像露光に行う時、光重合性層も露光されるので、ポリ
マー画［−生じるが、光重合の感度は、ハロゲン化銀の
潜像形成の感度より大巾に低いのでこの段階でのポリマ
ー生成量は無視出来るし、たとえかなりの量のポリマー
が生じてもさしつがえがないばかりか均一露光で得られ
るポリマー画像を補強することになるのでむしろ好まし
い。

均−露光時、ハロゲン化銀層も露光されるが一般にｍ慮
で生じるだけで、銀像がプリントアウトされ、同時に還
元剤がそれに対応した分だけ消費されるということは起
らないので、ポリマー画像にカブリを生じることはない
。

このようにして画像状に形成されたポリマーは、最後に
利用目的に応じて所望の現像あるいは可視比処理を行っ
て最終画像とすることが出来る。例えば従来から行なわ
れているように、ポリマー画１’＊　七その物理的性質
（Ｒ油撥水性１機械的強度、耐薬品性等）を活用する用
途（平版印刷版、凸版印刷版、レジスト、レリーフ等）
に用いる場合には、ポリマー５１？溶かさず未重合部位
の層を溶かす液体（現像叡）で処理して、未重合部位５
Ｉｌ−溶出除去するか、あるいはポリマーと、未重合部
位の接着性の差を利用して、プラスチックフィルム等の
７−トだ密着してのち剥離し、ポリマー画像と未重合部
位を乾式で分離することが出来る。またポリマー１ｆｆ
ｌｉ像を可視像として利用したい場合には、あらかじめ
光重合１紮顔料や染料で着色しておき、これで上記の溶
出による現像ｔ７ｃは剥離による現像処理を行う方法、
あるいは、未重合部位の粘着性忙利用し、着色粉末で選
択的に着色するか、重合部位と未重合部位の液体浸透性
の差を利用して色素溶液で処理して未重合部位を選択的
に染色する等の方法２用いることが出来る。

さらにポリマー画像を可視化する方法としては、特開昭
！ローｒタタ／ｊ号公報に記載されているように、二成
分型感熱材料の二つの成分を光重合層で隔離して配置し
ておき、重合後均−に加熱し、重合部位ではポリマーが
バリヤーとして働らき感熱成分が移動しにくいので発色
せず、未重合部位で移動し反応して発色させる方法ケ用
いることも出来る。さらにまた、特開昭１７−１７２１
３６号、同！７−／り７！３１号、同ｊｆ−２３０２μ
号および同！ｒ−２３０コ！号公報に記載されているよ
うに、光重合組成物をマイクロカプセルにして分散し、
その内側と外側に二成分型感熱（感圧）材料物分離して
配置し、重合後均−に加圧し、重合部位ではカプセルが
圧力で破壊して発色させる方法も用いることが出来る。

ポリマー画像で可視化し、ハードコピーとして利用する
目的に特に好ましい方法は、未重合部位のモノマーによ
って色素、特に二成分型感熱材料（色素プリカーサ−）
の加熱によって生じる色素ケ漂白する方法（以下「モノ
マー色素漂白法」と呼ぶ）であり、特願昭よ！−コλり
３７ぶ号に記載されている。例えばポリマー像とその逆
像である七ツマ−＠で有する層を、感熱発色材料層と密
着して加熱すると、感熱材料は一旦全面に発色するが、
七ツマー像の存在する部位ではモノマーが拡散して来て
色素蟹画像状に漂白し、ポリマー像に対応した部分に色
素画像が残る。感熱材料ケあらかじめ加熱して発色させ
ておいてから密着しても同じ結果が得られる。この工程
を第μ図に示す。

第μ図の７は第１図（至）においてポリマーが画１象状
に形成された光重合材料で（但し画像記録材料として第
２図および第３図に示したものケ用いた場合には、それ
らにポリマーが画像状に形成された状態即ち第２図及び
第３図の（Ｃ）の状態のシーＩｆそれぞれに表わす）ポ
リマー像／／と、その逆像であるモノマー像ｌコから成
っている。これ欠。

二成分型感熱発色物質を含む感熱層λりが支持体３０の
上に設けられて成る感熱材料λｒと密着して加熱すると
、まず感熱材料が発色して全面に色素鴛生じるが、モノ
マーｌλが感熱層へ拡散して３２の部位の色素彎漂白し
、一方ボリマー像に対応する部分では色素が漂白されず
、色素側＠！３１が残る。

この方法は短時間の加熱だけでポリマー１象耐任意の色
相の色素画像に変換することが出来、また漂白される色
素の責はモノマー量に比例するので、色素画像はポリマ
ー画像の階調弛正確に再現することが出来、またｊｌＮ
比が高く、さらに色素画像の形成と同時に、それは光お
よび熱に対してともに定着されている、等のすぐれた特
徴ヤもっている。

モノマー色素漂白法の詳細は上記の特許明細書に記載さ
れている。

この方法でポリマー像の可視化に用いるならば、本発明
の面間記録方法の全工程は、完全に乾式処理だけでかつ
短時間で達成することが出来る。

なお以上のべた画像記録はすべてネガ型のノへロゲン化
銀を用いた場合であり、ポリマー画像およびモノマー色
素漂白法で得られる色素画像はいずれも画像露光に対し
てネガ−ポジの応答を示すが、一方直接ポジ型のハロゲ
ン化銀を用いることも出来、その場合にけポリマー画像
および色素画像はいずれもポジーポジの応答を示す。

また本発明は、支持体の表面または裏面にハロゲン化銀
写真分野において公知の下塗層、ハレーション防止看、
アンチスタチック１５紮設けること、あるいは感光層表
面に保護層を設けたシ、重層モノシート型記録材料の場
合は二つの層の間に必要ならば中間層を設けること、お
よび感光Ｎｊヲλつ以上重ねて設けることなどもできる
。

本発明に用いる感光性ハロゲン化銀としては、塩化銀、
塩臭化銀、塩沃化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、
沃化銀など公知の方法によって作られるものが用いられ
る。ハロゲン化銀の粒子サイズＢｏ、ｏｏｉμｒｒｔＮ
コμｍの範囲である。ハロゲン化銀は硫黄、セレン、テ
ルル、金、白金、７ｇラジウム、ロジウム、イリジウム
のような化学増感剤、ハロゲン化錫などの還元剤によっ
て化学増感することが出来る。また公知の方法により色
素増感を行って４よい。これらの方法の詳細は、Ｍｅｅ
ｓ、Ｊａｍｅｓ著ｒＴｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈ
ｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　ＰｒｏｃｅｓｓＪ　　
（ＴｈｅＭａｃｍｉｌｌａｎ　Ｃｏ、／　？　＆　４年
）等の成ｆ−に記ｔされている。

前記の色素増感は、感光性ハロゲン化銀の感度増加や、
感光波長域の選択のために有用である。

用いられる色素にに、メチン色素、シアニン色素、メロ
ンアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色
素、ホロポーラ−７アニン色素、ヘミシアニン色素、ス
チリル色素およびヘミオキソノール色素が包含される。

特に有用な色素は、７アニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素に属する色素である。これ
らの色素類には、塩基性異部環核としてンアニン色素類
゛　に通常利用される核のいずれケも適用できる。すな
わち、ビロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピ
ロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾー
ル該、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核な
ど；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核；及び
これらの杉に芳香族炭化水累環が融合した核、即ち、イ
ンドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール核、
ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾ
チアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾー
ル核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適用で
きる。これらの核は炭素原子上に置換されていてもよい
。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造ケ有する核として、ピラゾリン−よ−オン
核、チオヒダントイン核、λ−チオオキサゾリジンーコ
１μｍジオン核、チアゾリジン−Ｊ、ＩＡ−ジオン核、
ローダニン核、チオバルビッール酸核などの！〜を員異
節環核牙適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色強
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用忙もたない色
素あるいは可視光勿実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質？乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチリルｆヒ合物（
たとえば米国特許λ。

り３３．３２０号、同Ｊ、ｔＪｊ、７コ１号に記載のも
の）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（たとえば
米国特許３，７１１−．３，６１０号に記載のもの）、
カドミウム塩、アザインデン化合物など忙含んでもよい
。米国特許Ｊ、ＡＩ！、ＡＩ３号、同Ｊ、ｔ／ｊ、４１
４７号同Ｊ、ｔ／７，２９６号、同３．４３よ、７２／
号ニ記載ノ組合せは特に有用である。

本発明は、感光性ハロゲン比銀とともに、露光部位（お
いて加熱時還元剤２酸比する目的で有機銀塩酸化剤で用
いることが出来る。これは、光に対しては比較的安定な
銀塩であるが、潜像を有するハロゲン化銀の存在下で加
熱された時、還元剤を酸比し、自らは銀に還元されるも
ので、具体例ｔあげろと、脂肪酸（ベヘン酸、ステアリ
ン酸、ラウリン酸、マレイン酸、アジピン酸、等）や芳
香族カルボン酸（安息香酸、７タル酸、テレフタル酸、
サリチル酸、等）、メルカプト基又はチオン基紮有する
化合物（３−メルカプト−４’−７二二ルー１．２．４
ｔ−）ＩＪアゾール、ローメルカブトベンゾイミダゾー
ル、等）、イミノ基紮有する化合物（特公昭＜Ａｕ−３
０２７０、同ａｚ−ｉ（ｇ／４号公報に記載されている
ベンゾトリアゾールやその誘導体、等）などの銀塩が用
いられる。

本発明に用いる重合性ビニルモノマーとは、少くとも１
個のビニル基またはビニリデン基鴛有μラジカル重合の
可能な化合物であシ、公知のアクリル酸およびメタクリ
ル酸のエステル類、アクリル酸金属塩（例えば、アクリ
ル酸バリウム、アクリル酸カルシウム）、アクリルアミ
ド、Ｎ、Ｎ−メチレンビスアクリルアミド、ビニルエー
テル類、Ｎ−ビニル化合物（例えばＮ−ビニルカルバゾ
ール）、酢酸ビニル類などが用いられる。これらの内、
特にアクリル酸及びメタクリル酸のエステル類が本発明
に好適である。以下にそれらの具体例ｔ、アクリル酸エ
ステル類によって示す。（それらのアクリロイル基の１
つないし全部耐メタクリロイル基に置換した化合物、即
ちアクリル酸及びメタクリル酸混合エステル類およびメ
タクリル酸エステル類の具体例は省略するが、アクリル
酸エステル類と同様に本発明に用いることが出来る。）
例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ブチル、等のモノアクリレート；ポリエチレングリ
コールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジア
クリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、グリセ
リンジアクリレート、トリメチロールプロパンジアクリ
レート、ハンタエリスリトールジアクリレート、等のジ
アクリレート；トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラアクリレート、等のトリおよびテト
ラアクリレート；および次に記す重合性のプレポリマー
、例えば、特公昭！コーク３４１号公報に記載されてい
るような多塩基酸（例えばフタル酸１．イソフタル酸、
テレフタル酸、マレイン酸、フマル酸、マロン酸、サク
シン酸、アジピン酸等）と多価アルコール（例えばエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、
トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、はン
タエリスリトール等）が縮合して生じるポリエステルの
ヒドロキシ残基とアクリル酸が反応して生じるオリゴマ
ー、即ちポリエステルアクリレート（あるいはオリゴエ
ステルアクリレート）、特公昭ｔＡ７−ｔＡ／７０１号
公報に記載されているような、ヒドロキシ基ｔもつアク
リル酸エステルとイソシアネート類の反応で得られるポ
リウレタンアクリレート、エポキシアクリレート等が挙
げられる。

なお、本発明には、二種以上のモノマー七併用すること
も出来る。

本発明に用いられる光重合開始剤としては、例えば０ｓ
ｔｅｒ他、著ｒｃｈｅｍｉｃａｌ　　ＲｅｖｉｅｗＪ第
ｔｒ巻（／りｔｒ年）／２１頁〜ｌｊ１頁およびＫｏ　
ｓ　ａ　ｒ著１’Ｉ、ｉｇｈｔ−８ｅｎｓｉｔｉｖｅ　
ＳｅｎｓｉｔｉｖｅＳｙｓｔｅｍｓＪ　（Ｊｏｈｎ　Ｗ
ｉｌｅｙ　ｋ　５ｏｎｓ、／タ／、ｊ年）ｉｓｒ頁〜ｌ
り３頁に記載されているような、カルボニル化合物（例
えばアセトフェノン、ベンゾイン類、へ／ジル、ジアセ
チル、ベンゾフェノン等のケトン類、アンスラキノン類
、ナフトキノン類、７エナンスレンキノン等のキノン類
）、有機イオウ化合物、過酸化物、ハロゲン化合物、光
半導体（例えば酸化亜鉛、二酸化チタン等）、金属イオ
ン（例えば鉄（Ｉ）イオン、金属カルボニル、金属錯体
、ウラニル塩、等）、ハロゲン化銀、アゾおよびジアゾ
化合物、光還元性色素が用いられる。

光還元性色素弛用いる光重合開始前に、一般に光還元性
色素と、水素供与性化合物とから成り、光励起された色
素と水素供与性化合物との反応により重合開始の可能な
ラジカルが発生すると考えられている。光還元性色素と
しては、メチレンブルー、チオニン、ローズベンガル、
エリスロシン−Ｂ、エオシン、ローダミン、フロキシン
−Ｂ。

サフラニン、アクリ７ラビン、リボフラビン、フルオレ
ツセイン、ウラニノ、ベンゾフラビン　Ｎ。

Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラ−ｎ−プチルチオニン、Ｎ、
Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラメチル−μ′−ドデシルサフ
ラニン、アクリジンオレンジ、アクリジンイエロー、り
、ＩＱ−７エナンスレンキノン、ペンザンスロン等のカ
ルボニル化合物などがあげられる。また水素供与性化合
物としては、ジメドン、アセチルアセト７等のβ−ジケ
５トン類、トリエタノールアミン、ジェタノールアミン
、モノエタノールアミン、ジメチルアミン、ジエチルア
ミン、テトラメチルエチレンジアミン、トリエチルアミ
ン、フェニルヒドラジン等のアミン類、ｐ−トルエンス
ルフィン酸、ベンゼンスルフィン酸、ｐ−（Ｎ−アセチ
ルアミノ）ベンゼンスルフィン酸等のスルフィン酸類お
よびそれらの塩、Ｎ−フェニルグリシン、Ｌ−アスコル
ビン酸、チオ銀天アリルチオ尿素、などがあげられる。

光還元性色素と水素供与性化合物のモル比は、水素供与
性化合物一般に１モルに対し光還元性色素は０．００ｊ
〜３モル、より好ましくはｏ、ｏｒ〜１モルの範囲であ
る。また？、ｌｏ−７エナンスレンキノン等のカルボニ
ル化合物で光還元性色素として用いる場合には、バイン
ダーが水素供与性化合物として働く友め必ずしも水素供
与性化合物勿用いなくてもよい。

本発明に用いる還元剤は、前記したごとく、ハロゲン化
銀（および有機銀塩酸化剤）の現ｆ象薬およびラジカル
重合の禁止剤としての作用ヶともに有し、かつ現像によ
って酸比されたあとは、ラジカル重合を禁止する作用を
失う性質伊もつ化合物であって、通常のハロゲン化銀感
光材料の視像に用いる現＠薬の中から、所望の重合禁止
性に有するものを選んで用いることが出来る。好ましい
還元剤の具体例鴛あげると、ハイドロキノン、カテコー
ル、ｐ−ｔｅｒｔ−７”チルカテコール、ヒロガロール
、クロロハイドロキノ／、ｐ−メトキシ７！　／　−／
１．、等ノ＃　ＩＪヒドロキ７ベンゼン、アルコキシフ
ェノールＥ、／−フェニル−３−ビラゾリドンオよびそ
の誘導体、ｐ−アミンフェノール、ｐ−Ｎ−メチルアミ
ノフェノール、！、４Ｌ−ンアミノフェノール、Ｎ−（
ｌＡ−ヒドロキシフェニル）クリシン、ｐ−フェニレン
ジアミン、メチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルｐ−７二
二レンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルｐ−７二二レンジア
ミン等の芳香族アミン類などがあげられる。還元剤は二
つ以上紮同時に用いることが出来る。特にｌ−フェニル
−３−ピラゾリドンとハイドロキノンに組合せた場合の
ように超加成性がみられる場合には好ましい。

本発明には、還元剤の他に、現像促進剤を用いることが
出来る。

これは、ハロゲン化銀の現１１＆に促進し、従って一定
のハロゲン化銀によって酸化される還元剤の量および酸
化速度ケ増加させる働き彎もつもので、１級、１級およ
び３級の脂肪族アミンが好適であり、具体例としては、
トリエタノールアミン、ジェタノールアミン、モノエタ
ノールアミン、トリエチレンジアミン、などがあげられ
、さらに特開昭１ｔ−／ｊり／μ３号公報に記載されて
いるアミン類も用いることが出来る。

本発明の感光性ハロゲン化銀および／または光重合組成
物は一般ｆヒバインダー中に分散されて層として支持体
上に設けられる。

バインダーとしては、ゼラチン、ポリビニルアルコール
、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルローズ
、アラビアゴム、カゼイン、メチルセルロース、等の水
溶性ポリマー、およびホＩＪメチルメタクリレート、ポ
リ塩化ビニル、塩化ビニリデン−塩化ビニルコポリマー
、塩ｒヒビニリデンーアクリロニトリルコポリマー、ポ
リ酢酸ビニル、酢酸ビニル−塩化ビニルコポリマー、ス
チレン−アクリロニトリルコポリマー、ポリエステル、
ＡＢＳ樹脂、ポリアミド、塩素比ポリエチレン、塩素化
ポリプロピレン、ポリビニルブチラール、ポリビニルホ
ルマール、アセチルセルローズ等の有機溶剤に可溶なポ
リマーなどが用いら糺る。これらのポリマー忙とかして
塗布するのに用いる溶剤としては、水、アセトン、トル
エン、塩化メチＬ／７、二Ｋ（ｂ）ｆ−ｖノ、クロロホ
ルム、メチルエチルケト／、酢酸エチル、酢酸メチル、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキサイドなどが
用いられる。これらのバインダーの内、感光性ハロゲン
化銀乳剤散する層には特にゼラチンで用い、ハロゲン化
銀乳剤として用いるのが好ましい。光重合組成物２含む
層に用いるバインダーは、ポリマー画像の使用する用途
によって異なる。ポリマー画１象と液体で現像し、未重
合部位物溶出除去して印刷版、レジスト、レリーフ等と
して用いる場合には、現像液の種類に応じて適当なバイ
ンダーで選ぶことが出来る。またモノマー色素漂白法等
により、ポリマー像を可視比して利用する場合は、バイ
ンダーは特に限定されないが、一般に空気中の酸素によ
って重合反応が禁止ま７′ｃは減速されるのに防ぐため
、酸素透過率の小さいポリマー、例えばポリビニルアル
コールやゼラチン勿用いるのが好ましい。またこのよう
な水溶性ポリマー耐用いるならば、溶剤として水耐用い
て塗布出来るので安価、安全でかつ取扱いやすく好まし
い。

光重合組成物ヶ含む層において、重合性ビニルモノマー
け、バインダー中に均一に（分子状ｌｃ）分散すしても
よい。この場合には、モ／？−等ｉバインダーと共通の
溶剤にとかして塗布することが出来る。しかしモノマー
で粒子としてバインダ一連続相中に不均一（分散する方
が、空気中の酸素の影響？うけにくくより好ましい。特
にバインダーとして上記の酸素透過率の小さいポリマー
を用いた時には酸素の重合禁止作用を防ぐ上で効果が大
きい。

このような場合、モノマーは一般に水に不溶であるので
水溶性バインダー溶液中に乳比しエマルジョンとして、
あるいはさらにマイクロカプセル比して分散するのが望
ましい。光重合開始剤は、モノマー粒子中あるいはバイ
ンダ一連続相中に、その溶解度に従って分配されるが、
かりに全部連続相中に存在しても、モノマーとバインダ
ーの量比が後述する範囲内にあるかぎり光重合は起るの
で問題はない。

本発明に用いられる重合性ビニルモノマーによって漂白
され得る色素あるいは重合性ビニルモノマーによって漂
白され得る色素を加熱下で生じる色素プレカーサーは次
にのべる簡単な試験法にょつて選択出来る。即ち色素ま
たは色素プリ刀−サー？Ｊ−チゼラチン水溶溪に恭解ま
たは分散したものを、透明フィルム上に約ｊμｍの乾燥
膜厚になるように塗布し乾燥する。被検試料が色素プリ
カーサ−の場合には、さらにこれ５．−１ｒｏ０ｃ：″
′ｃ１分間加熱して発色させる。色素の透過光学濃度が
／、Ｑ、１．ｊの間になるように色素あるいけ色素プリ
カーサ−の塗布１５ｒ−調整する。次にポリエチレング
リコールジアクリレート（−０ＣＨ２ＣＨ２−基の数は
λ〜ｌｊの内の任意のもの）の３０％水溶漱忙１滴（約
Ｏ６ｌ″？）その上に滴下し、室温で７分間放置する。

この操作により°、色素が漂白され、滴下した中心部分
の透過光学濃度がＯ０ｌ以下に低下するならば、その色
素または色素プリカーサ−は、本発明に好適に用いるこ
とが出来る。０．／ｆ越えるものけ一般に好ましくない
。

本発明に好適に用いられる色素および色素プリカーサ−
は、一般に、感熱または感圧材料に用いられる公知の二
成分型発色物質（色素プリカーサ−）、およびそれヶ加
熱するかあるいは溶液反応によって発色させて得られる
色素である。二成分型発色物質は、発色剤と顕色剤の二
成分から成る。

これらの二つの成分は、一般に接触すると、室温におい
ても反応して色素紫形成する。この二つの成分で互いに
接触しないようにバインダー中に分散したものは、本発
明の可視画像形成のための色素プリカーサ−を形成する
。これは、加熱した時、二つの成分の内、少くとも一つ
の成分が熔融して拡散し、他方の成分と接触すると反応
して発色する。

二成分型発色物質の発色剤の具体例ケあげる：米国特許
２．！１ｔｌｒ、３１ｓｔ、同２．！Ｏｒ、ＩＡ７コ、
特開昭ｓ　３−　ｊ　４２２μに記載されているトリフ
ェニルメタンラクトン類（あるいは、トリフェニルメタ
ンフタリド）、例えばクリスタルバイオレットラクトン
、マラカイトグリーンラクトン；侍公昭μターｉｖ７コ
６、同弘ター／１７２７、同ｔＡｊ−μ６７ｔ、同’Ａ
ｊ−ＩＡ７０／、同μ６−コタ５ｊｏ１同１Ａ（−１Ａ
ｏｓｉ、同ｕ（−ｅ０３２、同ｔＡＪ−１１ｂ／ｌＡ、
同１Ａｔ−ｒ７Ｊｓ、同ｌＡｌ−１７２４，同ｊｕ−１
０１７１，同ｊ／−２Ｊ　２０　Ｊ、同４Ｃ７−１り４
４Ｊ、特開昭ｊ２°　−♂２λ４Ａ３に記載されている
フルオラン類、例えば、３．ｔ−ジメトキシフルオラン
、λ−メチル−６−イツプロビルアミノフルオラン、λ
−ブロムーｊ−クロローｔ−ｎ−プロピルアミノ−７−
ブロムフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベ／ジ
ルアミノフルオラン、３−ジメチルアミン−７−メチル
アミノフルオラン、　弘、ｊ、Ｇ。

７−テトラクロロ−１１，コ／　、　３　／　　（トリ
メチル−６′−ジエチルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−５，６−ベンツフルオラン、３−ジエチルア
ミン−７，１−ベンツフルオラン、λ−Ｎ−エチルーＮ
−フェニルアミ／−４−ジエチルアミノフルオラン、ノ
ーＮ−フェニルアミノ−３−メチル−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、ノーＮ−フェニルアミノ−３−メチル−
Ｊ−Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−１リル）アミノフルオラン
、３−ジエチルアミノー７−フェニルフルオラン、３′
。

６′−ビス（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ）−μ、
ｊ、＆、７−チトラクロロフルオラン、λ−エトキシエ
チルアミノー３−クロロ−ｔ−シｘチルアミノフルオラ
ン；特公昭μＩ−！ｒ７２７、同４１１−１７２１ｒ、
同１Ａｔ−ｒ”ｙｒｙ、同ｕｒ−ｒ７３０および同μｌ
ｆ　−／♂７２よに記載されている、アザフタリドおよ
びジアザフタリド類、例Ｌｕ３−（４”−ジエチルアミ
ノフェニル）−３（ｔＡ／　　、；　）チルアミノ−λ
′−クロロフェニル）−７−アザフタリド、３．３−ビ
ス（弘′−ジメチルアミノフェニル）−μ、７−ジアザ
フタリド；特公昭≠７−２９ＡＪλ、同≠２−７Ｏ３７
１０に記載されているフルオラン−ｒ−ラクタム（ロー
ダミンラクタム）類；特開昭４Ａｔ−μ！３１り、同１
Ａ７−Ｊ４Ｌ弘２７に記載されているフェノチアジン類
、例えばベンゾイルロイコメチレンブルー；特開昭弘７
−ｔＡ７０ノＯ１英国特許／。

ｉ（，０，り４Ａｏｙｃ記載されているインドリルフタ
リド類；特公昭ｊ　４−　／　４ｃ♂７３、同４＜７−
１０７♂３、特開昭Ｕ（−タｊＩＡ２０に記載されてい
るスピロピラン類；特公昭弘Ａ−／ＡＯに２、特開昭５
ｉ−２２２０７、同５４４−／、４／ＡＪ７に記載され
ているトリフェニルメタン類−；特開昭！ローｔｌＡｒ
ｏｙｙ、同ｒｅ−ｔ　Ｊ　Ａ　／　ｉ　ＩＡＫ記載され
ているクロメノインドール類；さらに、特開昭１Ｏ−１
２１Ａり３０、同！≠−１１／に’２１゜同よλ−７４
Ａ　２　ｊ　Ｆ、同ｊＪ−９０２１１、同弘６−２り３
ｊ２、同ｊ　／　−／コｉｏ３よ、同よｌ−／２１０３
１．特公昭’Ａｔ−／２３１７、同弘Ａ−２３３０．同
よｊ−７弘７３、同ＩＡ６−ＪＪ’ｔ！≠、同μｔ−λ
りｊｊλ、同４＆ｊ−コｊ６ｊ弘、同弘ターｊりλりに
記載されている化合物など。

これらの発色剤の中から、所望の色素、耐候性勿有する
色素を与えるものｔ選んで本発明に用いることが出来る
。また発色剤は、同時にλつ以上用いることも出来る。

二成分型発色物質の顕色剤としては、フェノール「ヒ合
物（例えばビスフェノール人、ビスフェノールＢ、λ、
λ−ビス（４ｃｍヒドロキシフェニル）ｎ−へブタン、
１．ｌ−ビス（μｍヒドロキ、シフエニル）シクロヘキ
サン、Ｊ−エチル−／、／’−ビス（≠−ヒドロキシフ
ェニル）ヘキサン等のビスフェノールＡＪおよびｔ−ブ
チルフェノール、仏−フェニルフェノール等のフェノー
ル類）、有機酸およびその無水物や塩（例えばサリチル
酸誘導体およびその亜鉛塩、クエン酸、酒石酸、コハク
酸、マレイン酸、フタル酸、無水７タル酸、無水テトラ
クロルフタル酸、ｐ−）ルエンスルフオン酸および七の
ナトＩＪウム塩）、無機塩類（例えば硫酸アルミニウム
、カリウムミョウバン、アンモニウムミョウバン）、酸
性白土、活性白土、カオリン、ゼオライトなどがあげら
れる。これらの内１発色の濃度、速度等の点でビスフェ
ノール類が特に好適である。

これらの色素または色素プリカーサ−は、一般にバイン
ダー中に分散されて支持体上に層として設けられる。バ
インダーとしては、感光性ハロゲン銀および光重合組成
分の分散に用いる前述のものが用いられる。色素耐用い
る時は、用いるポリマーおよび溶剤は限定されないが、
色素プリカーサ−耐用いる時は、有機溶剤を用いると発
色剤または顕色剤が溶解して直ちに発色するおそれがあ
るので、一般にバインダーとして水溶性ポリマー耐用い
、水紮用いて塗布するのが好ましい。

本発明には、さらにハロゲン化銀の熱現像や還元剤の光
重合層への転写ケ促進する目的で、ハロゲン化銀層およ
び／−！たは光重合層の中に熱溶剤を加えるのが好まし
い。熱溶剤は熱現像や転写時の温度、例えばｔｏ”ＣＡ
−λＯθ０Ｃの範囲に融点をもち、熔融状態で還元剤を
溶解し、その移動耐促進する化合物で、かつハロゲン化
銀、還元剤および光重合組成物と反応しないものである
。具体例ｒあけると、ンルビトール、ペンタエリスリト
ール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン
、ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、サポニ
ンなどのポリヒドロキシ化合物、尿素、ジメチル尿素、
メチル尿素、アセタミド、Ｎ−メチルアセタミドなどで
ある。

不発明の、感光性ハロゲン化銀勿含む層には、さらに公
知の保恒剤、カブリ防止剤等忙加えることが出来る。

支持体としては、紙、樹脂ｔコートした紙、樹すエチレ
ンテレフタレートやトリアセチルセルローズ等のプラス
チックフィルム、アルミニウム板など紮使用目的に応じ
て選択して用いることが出来る。

以上のべた、本発明に用いる物質の量耐以下に記す。

感光性ハロゲン化銀に、銀に換算して、０．００！ｔ〜
／ｆ／ｍ２、よシ好ましくは、０．０／２〜０．３９７
ｍ２である。有機銀塩酸化剤は、ハロゲン化銀１モル当
りＯ−２０モル、より好ましくは０〜１９モルの範囲で
ある。

重合性ビニルモノマーは、ｏ、ｉｙ〜１０？／ｍ２、よ
シ好ましくは０．ｊ〜ｊｆｌ／ｍ２であ社帳光性ハロゲ
ン「ヒ銀層、光重合層または、単層モノシート記録材料
いずれの場合にも、バインダーの析ハ、０．／　？　〜
／　０９７ｍ２、より好ましくは０．３２〜！　Ｓ’　
／　ｍ　２の範囲である。光重合開始剤ハ、爪合性ビニ
ル七ツマー７モル当９０゜０００１モル〜Ｑ、１モル、
より好ましくは、００ｏｏｉモル〜０．０１モルの範囲
である。還元剤は、十分な露光が与えられた部位（／Ｓ
イライト部）において、ハロゲン１ヒ銀によって酸化さ
れて、重合ヶ実質的に禁止しなくなる量まで減少しなけ
ればならない。これは、用いる還元剤の重合を禁止する
能力によって異なる。一般に還元剤の量は、感光性ハロ
ゲン化銀（有機銀塩酸化剤耐用いる時は、銀「ヒ合物の
合計）７モル当り０．０１モル〜５モル、より好ましく
は、０．１１７ｊモル〜１モルの範囲である。現１象促
進剤の量は、還元剤１モル当りＯモル〜／Ｑモル、より
好ましくはθモル〜！モルの範囲である。

モノマー色Ｘ漂白法に用いる色素または感熱発色層にお
ける色素または発色剤の１１は、一般に０１Ｏｊ？〜１
０１７ｍ２、より好ましくは、Ｑ、１１〜１９７ｍ２の
範囲であるが、未重合部位においては、光重合層から転
写される七ツマ−によって色素が完全に漂白されるよう
に、モノマー含有量に応じて色素または発色剤の量を調
整することが出来る。顕色剤のｔＦｉ、発色剤１モル当
り、０゜１モル〜ｌＯモル、よす好ましくＢｏ、ｚモル
〜！モルの範囲である。熱溶剤のｔは、バインダー７１
当ｔ）、ｏｙ〜ｊ？、より好ましくけ０２〜コｔの範囲
である。感光性ハロゲン化銀紮含む層の膜厚は、０．０
３μｍ〜！μｍ、より好ましくは、Ｑ、１μｍ−２μｍ
の範囲であり、光重合性層の膜厚は、０１５μｍ〜２０
μｍ、より好ましくは１μｍ−ｙｉｏμｍの範囲である
。単層モノシート記録材料の場合の記録場の膜厚は、光
重合層の膜厚に準じる。色素または感熱発色層の膜厚は
、０１１μｍ〜２０μｍ、より好ましくは、０６５μｍ
〜１０μｍの範囲である。

画像露光は、感光性ハロゲン化銀（色素増感されたもの
も含む）の感光する波長テ含む光で、また光重合のため
の均一露光には、光重合開始剤の感光波長ヶ含む光を用
いて行う。光源としてｈ一般に、タングステンランプ、
ハロゲンランプ、水銀燈、ケイ光燈、キセノンランプ、
レーザー、ＬＥＤ、ＣＲＴなど勿用い、その可視光また
は紫外光で露光することが出来る。さらに画像露光はＸ
線ヶ用いて行うことも出来る。最初のハロゲン化銀への
露光ｔはハロゲン化銀のｙ度によって異なるが一般に／
　０−２〜／　０４　Ｑｍ３　　であ夛、ポリマー画像
を作る均一露光のｔは、１０３〜７（７８＠ｒｇ／ｃｍ
２．　　より好ましくＨ／　０　”−／　ｏ　６　ｅｒ
ｇ／ｃｒｎ２の範囲である。

加熱は、ホットプレート、ヒートｏ−ｙ−１赤外線ヒー
ター等を用いて行うことが出来る。加熱の温度はｔｏ　
’ｃ−２ｏｏ　’ｃ、よシ好ましくはｔｏｏ　０Ｃ，ｔ
３ｏ　’Ｃの範囲である。加熱時間は、１秒〜１００秒
、より好ましくは、５秒〜２０秒の範囲である。以上の
加熱の温度および時間は、ハロゲン化銀の現像、還元剤
の光重合性層への転写およびモノマー色素漂白のいずれ
の場合も同じ範囲である。

ハロゲン化銀に形成された潜像の現像は、還元剤の存在
下に加熱することＫよって行う方法が、簡易な装置によ
って行うことができるので好ましいが、木挽［？行うこ
とによっても行うことができる。

水現像の場合、前記した様く感光性ハロゲン化銀と共に
還元剤葡紀碌材料中に含有するとき、ｐト１３〜１２の
水（浸漬するだけでよい。また感光性ハロゲン化銀層と
光重合性層が異なった支持体上に設けられている場合は
、水現像した後の湿っ九感光性ハロゲン比銀層を光重合
性ｌＫ液接触るだけで、感光性ハロゲン化銀層に残存し
た還元剤勿光重合性層に転写することができる。

記録材料中に還元剤を含有しないとき、還元剤を含んだ
水で現１象することができる。この場合は、記録材料中
に必要な還元剤の量が加えられるように、還元剤含有水
溶液の濃度と水溶液の記録材料上への塗設量を調節する
必要がある。また感光性ハロゲン化銀層と光重合性／Ｉ
が異なった支持体上に設けられている場合は、現諌後の
湿った感光性ハロゲン化銀層を光重合性層に接触させて
感光性ハロゲン化銀層に残存した還元剤を光重合性層に
転写することができる。

本願発明の１ｆＩＩＩ像記録方法によってポリマー画像
忙形成する方法は、記録材料の形態によって下記の方法
が可能である。

（１）ｇ光性ハロゲン化銀層と光重合性層が異なった支
持体上に設けられている記録材料の場合、下記の順に行
ってポリマー画像を形成する。

（イ）感光性ハロゲン化銀層紮有する記録材料に画像露
光紮与えて潜像葡形成する。

（ロ）還元剤５１？感光性ハロゲン比銀層に含有する場
合は加熱現像または水現像し、還元剤ケ含有しない場合
は、還元剤含有水浴液で現像する。

（ハ）現像された感光性ハロゲン化銀層と光重合性層を
接触させるかまｆｃは接触した後加熱して感光性ハロゲ
ン化銀層に残存した還元剤を光重合性層に転写する。

（ロ）感光性ハロゲン化＠層と光重合性Ｍ’ｒ−接触し
た状態のままか、または光重合性心物剥離した後光重合
性層に実質的（均一な露光勿与えて光重合性層中にポリ
マー画像で形成する。

なお（ロ）Ｈｋ行う際、感光性ハロゲン銀層と光重合性
層−接触させた状態で加熱するか、まｆｃは両層のＩＨ
ｌに水の要覧展開して、現像と転写を同時に行うことが
できる。

（２）感光性ハロゲン化銀層と光重合性層が同一の支持
体に投げている記録材料の場合、または感光性ハロゲン
化銀と光重合性物質ケ同一層に含有する記録材料の場合
、下記の順に行ってポリマー画１象紮形成する。

（イ）記録材料に画１４露光紮与えて潜像紮形成する。

（ロ）還元剤ケ記録材料中に含有する場合は、加熱現像
または木挽１象し、還元剤紮含有しない場合は還元剤含
有水溶液で現象する。

（ハ）記録材料に実質的に均一な嬉光彎与えて記録材料
中にポリマー画像忙形成する。

本発明の画像記録方法および材料は、広範な用途に用い
ることが出来る。印刷版、フォトレジスト、レリーフ等
の用途で、任意の波長の光（紫外光、青〜赤の任意の可
視光）５！？用いて、しかも従来の光重合材料または７
オトポリマーを用いたものより大巾に高い感度で、記録
することが出来る。

さらに種々のハードコピー（可視像として利用する用途
）に用いることが出来、乾式処理だけで、任意の波長で
、任意の色相の画像？ｒ、Ｌかも、従来の光重合材料そ
の他の非銀塩感光材料よシ大巾に高い感度で記録するこ
とが出来る。しかも上記いずれの用途においても、実施
例に示すように、従来の銀塩写真材料に比べると大巾に
少ない銀紮用いて、それに匹適する感度で画像が記録出
来る。

実施例１ （ハロゲン化銀感光材料の作成） から成る液にポリエチレンテレフタレートフィルム上に
乾燥膜厚が約１μｍになるように塗布乾燥して、ノ・ロ
ダン１ヒ銀感光材料ケ作成した。塗布ノ）ロゲ／化銀景
は、銀に換算して、ｏ、ｏｓｙ／ｍｚであった。

（光重合材料の作成） から成る混合液を超音波乳化器で１時間乳化し、ポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に乾燥膜厚が約７μｍ
になるように塗布、乾燥して、光重合材料を作成した。

（感熱発色材料の作成） から成る混合液をガラスピーズと共にホモジナイザーで
１時間分散した液の！ｔと、 から成る混合液廼、ガラスピーズと共にホモジナイザー
で１時間分散した液の１０１と耐均−に混合し、ポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に乾燥膜厚約コμｍに
なるように塗布：乾燥して感熱発色材料ケ作成した。

（画像記録） ハロゲン１ヒ銀感光材料に、ステップウェッジを通して
ハロゲンランプを用いてｉｏｏルックス・秒の露光物与
えたのち、／／（７”Ｃに加熱したヒートローラーを通
したところ（加熱時間は約ｌよ秒）、ごく薄い銀画像が
現像された。

次にその上に光重合材料葡密着し、同様にヒートローラ
ー紮通したのち、ハロゲンランプ耐用いてｊ万ルックス
で３０秒間均一に露光して二枚の材料物剥離し、光重合
材料５ｒ？感熱発色材料と密着し、上記のヒートローラ
ーを通したところ（加熱時間は約２Ｑ秒）、銀画像に対
応する部位に濃度の高い黒色の連続階調忙有する色素画
像が形成されていた。画像露光の未露光部位には全くカ
ブリは生じなかった。

実施例λ 実施例１において、光重合材料の塗布液に着色剤として
フタロシアニン２ｏ、ｉｔ加えて分散する他は、全く同
様に光重合材料およびハロゲン化銀感光材料物作成した
。実施例１と全く同様にしてハロゲン化銀感光材料の画
像露光から、光重合材料の密着加熱および均一露光まで
で行った。次に二枚の材料を剥離したのち、エタノール
１部と水１部から成る現像液に３０秒間浸漬したところ
、未硬化部分が除去され、銀画像に対応する部位に、濃
度が高く、階調のほとんどない青色画像が形成された。

実施例３ 実施例１において、ハロゲン化銀感光材料茫同様に露光
してのち、直接光重合材料ｔ＠着し／１０　’Ｃに加熱
したヒートローラー忙通して（加熱時間は約７５秒）ハ
ロゲン化銀のｆＪＬ＠　：＆−よび未反応の還元剤の光
重合層への転写上同時に行う他は全く同様に実施したと
ころ、はとんど同じ結果が得られた。

実施例μ 実施例ノと同様にハロゲン化銀感光材料を作成し、その
上Ｋ、実施例１の光重合材料に用いた塗布液廼、則じ膜
厚で塗布して、重層モノシート型の画像記録材料ｉ作成
した。これ忙実施例１と同様に画像露光してのち、その
上にポリエチレンテレフタレートフィルムを密着して、
ｉｔｏ　０ｃに加熱したホットプレート上に接触させて
１３秒間加熱し、次にそのまま室温において、ハロゲン
ランプ廼用いてｊ万ルックスで３０秒間均一に露光した
。記録材料からポリエチレンテレフタレートフィルム忙
剥離し、実施例１と同様に感熱発色材料と密着し、ｌｌ
Ｏ″Ｃに加熱したヒートローラーヤ通し１こところ（加
熱時間は約１０秒）実施例１の場合と同様な画像が形成
された。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の画１家記録方法の一つの態様に示す。 第１図囚はハロゲン化銀感光材料虻画像露光した状態、
同［Ｆ］）は、それ耐加熱して現像した状態、同（ｑは
現像されたハロゲン化銀感光材料を光重合材料と密着し
て加熱した状態、同の）は光重合材料ケ均一に露光して
ポリマーを画像状に形成した状態物示す。 第２図は本発明の画像記録材料の一つの態様およびそれ
耐用いて画像ケ記録する方法忙示す。第２図（イ）は画
像記録材料を画像露光した状態、同［Ｆ］）はそれで加
熱した状態、同（ｃ）は均一に露光してポリマー蟹画像
状に形成した状態物示す。 第３図は、本発明の画像記録材料の他の態様およびそれ
耐用いて画像を記録する方法２示す。第２図（ト）は画
像記録材料紮画鐵露光した状態、同ＣＢ）はそれ紮加熱
した状態、同（ｑは均一に露光して、ポリマー茫画像状
に形成した状態物示す。 第弘図は、本発明の、ポリマー画像に可視画像に変換す
る方法の一つの態様ヶ示す。 但し、図中の番号は下記を示す。 ｌ：ハロゲン化銀感光材料、λ、／ｊ：ハロゲン比銀感
光化銀３．り、１６．λＪ、３０：支持体ａ、１７，２
１Ａ：ａ像形成ｉ分、ｓ、ｉｔ、ｘｓ：銀１氷形成部分
、４．ｉり、ノロ：未露光部分、７：光重合材料、ｆ、
／弘＝光重合性層、ｌ０１ｌλ：重合禁止部分、ｉｉ、
λ０，２７：ボリマー画像、１３：重層モノシート型画
像記録材料、１１：単層モノシート型＃Ｊ像記録材料、
ココ：ハロゲンｆヒ銀及びモノマー含有層、コｒ：感熱
記録材料、λり：感熱層、３１二色素画像、３λ：色素
漂白部分 特許出願人　富士写にフィルム株式会社第１図 （Ａ） ｊしイｉｎ−冑ヒ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　（Ｂ）（Ｃ） 第３図 （Ｃ） 第４図 昭和より年１７月ｒ日 、事件の表示　　　　昭和ｊり年特願第１ＰＩｌ　Ｐ４
号り 、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人４、補正の対象
　　明細書の「特許ｉＩ！求のｉ囲」の欄、「発明の詳
細な説明」 の欄 ５、補正の内容 明細書の「特許請求の範囲」の項の記載を別紙の通シ補
正する。 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。 ／ン　第２頁！行目の 「作用を持て」の後に 「と」 を雇人する。 ２）第１コ貞！行目の 「光重合組成物」の前に 「重合性ビニルモノマーおよび光重合開始剤から成る」 を挿入する。 ３）第７２頁を行目の 「支持体りの士」を 「支持体りの上」 と補正する。 弘）第１弘頁ｌ１行目の 「第２回」を 「第２図」 と補正する。 ｊ）第１り頁ｔｏ行目の 「よ／Ｎ比」を ｒｓ／ＮＪ比 と補正する。 ≦）第２−２頁７２行目の 「強色強感」を 「強色増感」 と補正する。 ７）第λを頁／Ｐ行目の ｒ−５ｅｎａｉｔｉｖｅ　　５ｅｎｓｉｔｉｖｅ　Ｊ　
’ｋ「−８ｅｎｓｉｔｉｖｅ　Ｊ と補正する。 り＠２１頁／ｒ行目の 「一般に」 を削除する。 別紙 特許請求の範囲 （１）感光性ハロゲン化銀に画像露光してＩＷｇｌを形
成し、次にハロゲン化銀の現像薬としての作用を持つと
共に重合性ビニルモノマーの重合禁止剤としての作用を
持ち、かつハロゲン化銀を現像した後は重合禁止剤とし
ての作用を失う還元剤によってａ隊を現像して、残存す
る前記還元剤によって重合性ビニルモノマーの重合を禁
止する状態くし１次に実質的に均一な露光を与えて前記
還元剤のない部分の重合性ビニルモノマーを光重合開始
剤の存在下で光重合させて、前記ａ象に対応したポリマ
ー画像を作ることを特徴とする画微記録法。 （２）感光性ハロゲン化銀に画像露光してａ潅を形成し
、次にハロゲン化銀の現＠薬としての作用を持つと共に
重合性ビニルモノマーの重合禁止剤としての作用を持ち
、かつハロゲン化銀を現像した後は重合禁止剤としての
作用を失う還元剤によってｍ鍬を現１象して、残存する
前記還元剤によって重合性ビニルモノマーの重合を禁止
する状態にし、次に実質的に均一な露光を与えて前記還
元剤のない部分の重合性ビニルモノマー金光重合開始剤
の存在下で光重合させてポリマー画像を作シ、次に前記
ポリマー画像を有する層と前記重合性ビニルモノマーに
よって漂白されうる色素または前記重合性ビニルモノマ
ーによって漂白されうる色素を加熱下で生じる色素プリ
カーサ−を含有する層とを接触した状態で実質的に均一
に加熱し、未重合の前記重合性ビニルモノマーによって
前記色素または前記色素プリカーサ−から生じた色素を
漂白して前記潜像に対応した色素画像を作ることを特徴
とする画像記録方法。 （３）支持体上に、感光性ハロゲン化銀、重合性ビニル
モノマー、光重合開始剤および、ハロゲン化銀の現像主
薬としての作用を持つと共に重合性ビニルモノマーの重
合禁止剤としての作用を待ち、かつハロゲン化銀を現像
した後は重合禁止剤としての作用を失う還元剤をバイン
ダー中に有した感光性層を少なくとも／層設けたことを
特徴とする画（像記録材料。 （４）支持体上に、感光性ハロゲン化銀及び、ハロゲン
化銀の現１象主薬としての作用を持つと共にｉｆ性ビニ
ルモノマーの重合挙止剤としての作用金持ち、かつハロ
ゲン化銀を現像した後は重合挙止剤としての作用を失う
還元剤をバインダー中に有した感光性ハロゲン化銀含有
層と重合性ビニルモノマー及び光重合開始剤を有した光
重合性層をそれぞれ少なくともＩＮ設けたことを特徴と
するｔｈ渫記録材料。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）感光性ハロゲン化銀に画像露光して潜像を形成し
   、次にハロゲン化銀の現像薬としての作用に持つと共に
   重合性ビニルモノマーの重合禁止剤としての作用を持ち
   、かつハロゲン化銀を現像した後は重合禁止剤としての
   作用を失う還元剤によつて潜像を現像して、残存する前
   記還元剤によつて重合性ビニルモノマーの重合を禁止す
   る状態にし、次に実質的に均一な露光に与えて前記還元
   剤のない部分の重合性ビニルモノマーを光重合開始剤の
   存在下で光重合させて、前記潜像に対応したポリマー画
   像を作ることを特徴とする画像記録法。
2. （２）感光性ハロゲン化銀に画像露光して潜像を形成し
   、次にハロゲン化銀の現像薬としての作用た持つと共に
   重合性ビニルモノマーの重合禁止剤としての作用に持ち
   、かつハロゲン化銀を現像した後は重合禁止剤としての
   作用に失う還元剤によつて潜像た現像して、残存する前
   記還元剤によつて重合性ビニルモノマーの重合た禁止す
   る状態にし、次に実質的に均一な露光を与えて前記還元
   剤のない部分の重合性ビニルモノマーを光重合開始剤の
   存在下で光重合させてポリマー画像を作り、次に前記ポ
   リマー画像を有する層と前記重合性ビニルモノマーによ
   つて漂白されうる色素または前記重合性ビニルモノマー
   によつて漂白されうる色素を加熱下で生じる色素プリカ
   ーサーを含有する層とを接触した状態で実質的に均一に
   加熱し、未重合の前記重合性ビニルモノマーによつて前
   記色素または前記色素プリカーサーから生じた色素を漂
   白して前記潜像に対応した色素画像に作ることを特徴と
   する画像記録方法。
3. （３）支持体上に、感光性ハロゲン化銀、重合性ビニル
   モノマー、光重合開始剤および、ハロゲン化銀の現像主
   薬としての作用た持つと共に重合性ビニルモノマーの重
   合禁止剤としての作用を持ち、かつハロゲン化銀を現像
   した後は重合禁止剤としての作用を失う還元剤にバイン
   ダー中に有した感光性層を少なくとも１層設けたことを
   特徴とする画像記録材料。
4. （４）支持体上に、感光性ハロゲン化銀及び、ハロゲン
   化銀の現像主薬としての作用を持つ共に重合性ビニルモ
   ノマーの重合禁止剤としての作用を持ち、かつハロゲン
   化銀を現像した後は重合禁止剤としての作用に失う還元
   剤をバインダー中に有した感光性ハロゲン化銀含有量と
   重合性ビニルモノマー及び光重合開始剤を有した光重合
   性層をそれぞれ少なくとも１層設けたことを特徴とする
   画像記録材料。