JPH0339529B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は加硫可能なアクリルエラストマーの製
造方法に係り、詳しくは混練加工性、耐スコーチ
性、貯蔵安定性などの点ですぐれた性質を有する
加硫可能なアクリルエラストマーの製造方法に関
する。 従来、アクリル酸エステルを主成分とするアク
リレート共重合体エラストマー（以下アクリルエ
ラストマーと略称する）中にグリシジルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシ
ジルエーテル、ビニルグリシジルエーテルなどの
エポキシ基含有単量体を架橋サイト成分として共
重合させて導入することは既に行なわれている。
これらのアクリルエラストマーの加硫物は、耐熱
性、耐候性、耐油性などすぐれた性質を有してい
るが、加硫特性の点でいくつかの問題点があげら
れる。 即ち、早い加硫速度が得られる場合にはスコー
チ性が著しく、混練加工性や貯蔵安定性が満足で
きない。逆に、スコーチ性が満足し得る状態にあ
る場合には、加硫速度が遅くなり加硫成型工程の
能率化に支障をきたすという欠点があつた。 本発明は、前記した従来のアクリルエラストマ
ーにみられた難点の解決、即ち十分に早い加硫速
度が得られると同時に耐スコーチ性にすぐれたア
クリルエラストマーを提供することを目的として
いる。 本発明の目的により種々研究した結果、アクリ
ルエラストマー中に架橋サイト成分として、構造
の異なる２種類のエポキシ基含有単量体を共重合
させることによつて達成されることが見出され
た。 すなわち、本発明のアクアリルエラストマー
は、アルキルアクリレートおよびアルコキシアル
キルアクリレートよりなる群から選ばれた、少な
くとも１種のアクリレート約60〜99重量％、エポ
キシ基含有単量体Ａ約9.5〜２重量％、Ａと構造
の異なるエポキシ基含有単量体Ｂ約0.5〜８重量
％、およびこれらの単量体と共重合しうる少なく
とも１種の他の重合性単量体約30〜０重量％を共
重合させて含有してなるものである。 アクリルエラストマーを形成する共単量体成分
としては例えばメチルアクリレート、エチルアク
リレート、ｎ−またはイソプロピルアクリレー
ト、ｎ−またはイソブチルアクリレートなどのア
ルキルアクリレート、メトキシメチルアクリレー
ト、エトキシメチルアクリレート、２−メトキシ
エチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリ
レートなどのアルコキシアルキルアクリレートが
用いられる。エポキシ基含有単量体Ａとしてはア
リルグリシジルエーテル、Ｂとしてはグリシジル
メタクリレートが用いられる。この場合、好まし
い加硫特性を得るためにはアリルグリシジルエー
テル５〜３重量％、グリシジルメタクリレート
0.5〜2.5重量％が用いられる。他の重合性単量体
としては、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデン、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレ
ン、−メチルスチレン、酢酸ビニル、エチルビニ
ルエーテル、ブチルビニルエーテル、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、ジビニルベ
ンゼン、エチレングリコールジアクリレート、ア
クリルメタクリレート、などが用いられる。これ
らの重合性単量体は全共単量体の約30〜０重量
％、好ましくは約20〜５重量％の割合で用いられ
る。 加硫操作は、通常脂肪族石けん−イオウまたは
イオウ供与性化合物、ポリアミン、ジチオカルバ
ミン酸塩または有機カルボン酸アンモニウム塩な
どの加硫剤成分を他の配合剤、例えば補強剤、充
填剤、必要に応じて配合される加硫促進剤、老化
防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、加工助剤などと
共に、ロール混合、バンバリー混合、ニーダー混
合、溶液混合など一般に用いられる混合方法によ
つてエラストマーと混合した後加硫することによ
つて行なわれる。加硫温度としては、一般に約
120℃以上、好ましくは約150℃以上の温度が用い
られる。 次に実施列について本発明を説明する。 実施例 アクリルエラストマーの合成 次の表１に示される単量体組成（重量部）の共
単量体混合物Ａ〜Ｄを共重合させて、それぞれア
クリルエラストマーＡ〜Ｄ（Ｃ，Ｄは比較例）を
合成した。

【表】 共重合反応は、次のようにして行なつた。ま
ず、単量体混合物100部（重量、以下同じ）、ドデ
シルメルカプタン0.01部、ポリオキシエチレンラ
ウリルエーテル２部、ラウリル硫酸ナトリウム
0.8部および水200部を反応容器に入れ液温を約50
℃に保ちながら十分に窒素置換した。次いで過硫
酸アンモニウム0.2部および亜硫酸水素ナトリウ
ム0.2部を添加すると、重合反応が開始され、温
度が上昇し始めるが、この温度を約60℃に保ちな
がら約１時間かきまぜて重合反応を完結させた。
得られた共重合体ラテツクスを約80℃の15％食塩
水中に投入し、凝析物を水洗した後乾燥させてア
クリルエラストマーを得た。重合率はいずれも98
％以上であつた。 得られたそれぞれのアクリルエラストマーＡ，
Ｂ，ＣおよびＤについて、アクリルエラストマー
100部、クレー90部、ステアリン酸１部、および
メチルジチオカルバミン酸亜鉛２部よりなる配合
処方に従つて配合し、これを８インチロールで混
練してそれぞれ対応する，，およびを調
製した。 各配合物は、180℃の加硫温度で８分間プレス
加硫され、更に150℃で15時間後加硫した。各配
合物のムーニースコーチ（120℃、ムーニー粘度
が最低値＋５の値になるのに要する時間であり加
工安定性および貯蔵安定性いの目安となる）なら
びに各加硫物の諸物性値を測定した。各配合物ム
ーニースコーチおよびそれぞれの加硫物の諸物性
値を表２に示す。

【表】 以上の結果から、本発明のアクリルエラストマ
ーと従来のアクリルエラストマーの加硫効果を対
比した結果が、次の表３に要約される。

【表】 表２、３及び図面から判るように、エポキシ基
含有単量体を単独で使用した場合には、加硫速度
とスコーチ性の釣合がとれていない。即ち、早い
加硫速度が得られる場合には、スコーチ性が著し
く、逆にスコーチ性が満足し得る状態にある場合
には加硫速度が遅くなる。それに比べて、本発明
のアクリルエラストマーは、十分に早い加硫速度
が得られると同時に耐スコーチ性にすぐれてい
る。従つて、ロール加工性および加硫成型性にす
ぐれ、貯蔵安定性を損わずに、短時間加硫が可能
である。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明のアクリルエラストマーと従来の
アクリルエラストマーの加硫状態を示すグラフで
ある。縦軸はトルク（Kg・cm）を、横軸は加硫時
間を示す。 は、本発明のアクリルエラストマー、は、
従来のアクリルエラストマー、は、従来のアク
リルエラストマーである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ アルキル基が１〜８個の炭素原子を有するア
   ルキルアクリレート及びアルキル基とアルキレン
   基とがそれぞれ１〜４個の炭素原子を有するアル
   コキシアルキルアクリレートよりなる群から選ば
   れた少なくとも１種のアクリレート60〜90重量
   ％、 ２ エポキシ基含有単量体A9.5〜２重量％、 ３ Ａと構造の異なるエポキシ基含有単量体
   B0.5〜８重量％、 ４ 前記エポキシ基含有単量体はＡがアリルグリ
   シジルエーテルとＢがグリシジルメタクリレート
   であること、 ５ これらの単量体と共重合しうる少なくとも１
   種の他の重合性単量体30〜０重量％、 上記１〜５の単量体を共重合させることを特徴
   とする加硫可能なアクリルエラストマーの製造方
   法。