JPH0341105B2 - - Google Patents
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- JPH0341105B2 JPH0341105B2 JP12827384A JP12827384A JPH0341105B2 JP H0341105 B2 JPH0341105 B2 JP H0341105B2 JP 12827384 A JP12827384 A JP 12827384A JP 12827384 A JP12827384 A JP 12827384A JP H0341105 B2 JPH0341105 B2 JP H0341105B2
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、接着性の優れた変性ポリエチレン組
成物及びそれを用いた多層積層物に関するもの
で、この変性ポリエチレン組成物は、フイルム又
はシート状に成形され、単独で或いは親水性を有
する熱可塑性樹脂フイルム又はシートと積層さ
れ、包装用フイルム等として用いられ、また、パ
ウダー、フイルム又はシート等の形態で似て接着
剤としても用いられる。 〔従来の技術〕 ２種以上の樹脂フイルム又はシートを積層して
それぞれの樹脂の長所を生かした多層積層物が知
られており、ポリエチレンも他の樹脂フイルム等
と積層して多層積層物に成形することが行われて
いる。また、ポリエチレンに不飽和カルボン酸等
をグラフトさせることによつて接着性を向上させ
た変性ポリエチレンがある。 〔発明が解決しようとする問題点〕 ポリエチレンフイルムは、他の樹脂フイルムと
の接着性が悪いため、それらを何等他の接着剤等
を介在させずに相互に直接接合して剥離し難い多
層積層物を得ることは不可能である。また、前記
の変性ポリエチレンは、接着性がまだ不充分であ
るため、この変性ポリエチレンを用いても充分な
接着強度を有する多層積層物は得られない。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等は、上述の点に鑑み、他の樹脂との
接着性に優れたポリエチレンを提供すべく鋭意検
討した結果、特定の不飽和モノマーをグラフトし
た変性高圧法ポリエチレンと、特定の不飽和カル
ボン酸又はその無水物をグラフトした変性線状低
密度ポリエチレン乃至変性高圧法ポリエチレンと
を特定の割合で配合した変性ポリエチレン組成物
が非常に優れた接着性を有し、他の樹脂フイルム
と積層することにより剥離する惧れの無い多層積
層物が得られることを知見した。 本発明は、上記知見に基づきなされたもので、
エポキシ基を一つ以上有するエポキシ基含有不飽
和モノマーを一種以上グラフトした変性高圧法ポ
リエチレン100重量部に、α，β−不飽和カルボ
ン酸又はその無水物を一種以上グラフトした変性
線状低密度ポリエチレン乃至変性高密度ポリエチ
レン５〜100重量部を配合してなる変性ポリエチ
レン組成物、及びこの変性ポリエチレン組成物よ
りなる層と、親水性を有する熱可塑性樹脂層とか
らなる多層積層物を提供するものである。 以下に本発明の変性ポリエチレン組成物及びそ
れを用いた多層積層物について詳述する。 本発明の変性ポリエチレン組成物の配合成分の
一つである変性高圧法ポリエチレンは、高圧法ポ
リエチレンにエポキシ基を一つ以上有するエポキ
シ基含有不飽和モノマーを一種以上グラフトさせ
ることによつて製造される。 上記エポキシ基含有不飽和モノマーとしては、
メタクリル酸グリシジル、アクリル酸グリシジ
ル、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジ
ルエーテル、ビニルグリシジルチオエーテル、ｐ
−グリシジルスチレン等が挙げられ、特にメタク
リル酸グリシジルが好ましい。 高圧法ポリエチレンにグラフトさせる上記エポ
キシ基含有不飽和モノマーの量は、0.01×10-4〜
1.0×10-4mole／ｇ（対ポリエチレン）となるよ
うにするのが好ましい。 上記エポキシ基含有不飽和モノマーを高圧法ポ
リエチレンにグラフトさせる方法としては、例え
ば、高圧法ポリエチレンとエポキシ基含有不飽和
モノマーとの混合物をｔ−ブチルヒドロパーオキ
シド等の重合開始剤の存在下に押出機等を用いて
溶融混練する方法等が挙げられる。 また、もう一つの配合成分である変性線状低密
度ポリエチレン乃至変性高密度ポリエチレンは、
線状低密度ポリエチレン乃至高密度ポリエチレン
にα，β−不飽和カルボン酸又はその無水物を一
種以上グラフトさせることによつて製造される。 上記線状低密度ポリエチレンとは、チーグラ系
又はクロム系の触媒の存在下に、低圧若しくは高
圧でエチレンとα−オレフイン例えばブテン−
１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペ
ンテン−１、ヘプテン−１、オクテン−１からな
る群から選択されるものとの共重合体で、密度が
0.915〜0.935ｇ／cm3のものである。 また、上記高密度ポリエチレンとは、エチレン
をアルミナ又はシリカ−アルミナに担持した酸化
クロム等の触媒を用いて重合することによつて得
られるフイリツプス法ポリエチレン、アルミナに
担持した酸化モリブデン等の触媒を用いて重合す
ることによつて得られるスタンダード法ポリエチ
レン及び遷移金属化合物と有機金属化合物よりな
るチーグラ型触媒を用いて重合することによつて
得られるポリエチレンで、密度が0.935〜0.965
ｇ／cm3のものである。 上記線状低密度ポリエチレン乃至上記高密度ポ
リエチレンとしては、それぞれのメルトインデツ
クスが0.1〜50ｇ／10分，融点が110〜135℃のも
のを用いるのが好ましい。 また、上記α，β−不飽和カルボン酸又はその
無水物としては、マレイン酸、イタコン酸、シト
ラコン酸等、及びこれらの酸の無水物が挙げら
れ、特に無水マレイン酸が好ましい。 上記ポリエチレンにグラフトさせる上記α，β
−不飽和カルボン酸又はその無水物の量は、0.01
×10-4〜1.0×10-4mole／ｇ（対ポリエチレン）
となるようにするのが好ましい。 上記ポリエチレンに上記α，β−不飽和カルボ
ン酸又はその無水物をグラフトさせるには、前記
の高圧法ポリエチレンにエポキシ基含有不飽和モ
ノマーをグラフトさせる場合と同様な方法によれ
ば良い。 本発明において、前記変性高圧法ポリエチレン
と前記変性線状低密度ポリエチレン乃至前記変性
高密度ポリエチレンとの配合割合は、前者100重
量部に対し、後者５〜100重量部、好ましくは10
〜60重量部である。 配合割合が上記範囲外であると、接着性が不充
分なものとなる。 また、本発明の変性ポリエチレン組成物には、
エラストマー或いはエラストマーにα，β−不飽
和カルボン酸又はその無水物を一種以上グラフト
した変性エラストマーを含有させることができ
る。 上記エラストマーとしては、エチレン−プロピ
レン共重合ゴム、ブチルゴム、ポリイソブチレ
ン、エチレン−ブテン−１共重合ゴム、スチレン
−ブタジエン共重合ゴム等が挙げられる。 また、上記変性エラストマーを得るのに用いら
れるα，β−不飽和カルボン酸又はその無水物と
しては、前記の変性線状低密度ポリエチレン乃至
変性高密度ポリエチレンの製造に用いられるもの
として例示したものと同様なものが挙げられ、ま
た、エラストマーにα，β−不飽和カルボン酸又
はその無水物をグラフトさせる方法も前記の変性
線状低密度ポリエチレン乃至変性高密度ポリエチ
レンの製造の場合と同様な方法を採用することが
できる。 エラストマーにグラフトさせるα，β−不飽和
カルボン酸又はその無水物の量は、0.01×10-4〜
1.0×10-4mole／ｇ（対エラストマー）となるよ
うにするのが好ましい。 上記エラストマー或いは上記変性エラストマー
の含有量は、前記変性高圧法ポリエチレン100重
量部と前記変性線状低密度ポリエチレン乃至前記
変性高密度ポリエチレン５〜100重量部との配合
物100重量部に対し、５〜50重量部とするのが好
ましい。 上記エラストマー或いは上記変性エラストマー
を含有させることにより、本発明の変性ポリエチ
レン組成物の接着性及び低温特性を一層向上させ
ることができ、また、多層積層物の機械強度、透
明性及び光沢等を改良することができる。 上述の本発明の変性ポリエチレン組成物は、押
出成形等、通常のポリエチレンの場合と同様な方
法により成形することができ、フイルム又はシー
ト状に成形され、単独で或いは親水性を有する熱
可塑性樹脂フイルム又はシートと積層され、包装
用フイルム等として用いられ、また、パウダー、
フイルム又はシート等の形態で以て接着剤として
も用いられる。 本発明の変性ポリエチレン組成物を用いて得ら
れる多層積層物は、前述の本発明の変性ポリエチ
レン組成物及び親水性を有する熱可塑性樹脂をそ
れぞれ例えば押出成形等の方法によりフイルム又
はシート状に成形し、それらを積層することによ
つて製造される。 上記親水性を有する熱可塑性樹脂の好ましい例
としては、６ナイロン、66ナイロン、11ナイロ
ン、12ナイロン、６−66共重合ナイロン等のポリ
アミド、及びエチレン−酢酸ビニル共重合のケン
化物（ケン化EVA）又は部分ケン化物等のポリ
オレフインが挙げられる。 上記変性ポリエチレン組成物のフイルム又はシ
ートと上記熱可塑性樹脂のフイルム又はシートと
の積層は、例えば、変性ポリエチレン組成物のフ
イルムと熱可塑性樹脂のフイルムとを重ね合わ
せ、これを加熱加圧する方法、或いは変性ポリエ
チレン組成物のフイルムと熱可塑性樹脂のフイル
ムとを同時に押出成形して接合させる方法等によ
り行うことができる。 以下に本発明の変性ポリエチレン組成物の配合
成分である変性高圧法ポリエチレン、並びに変性
線状低密度ポリエチレン及び変性高密度ポリエチ
レンの製造例、本発明の実施例、及び比較例を示
し、実施例を更に詳しく説明する。 製造例 １ メルトインデツクス（MI）2.0ｇ／10分，密度
0.922ｇ／cm3の高圧法ポリエチレン（宇部興産製、
高圧法低密度ポリエチレンF222N）にメタクリ
ル酸グリシジル0.5×10-4mole／ｇ（対ポリエチ
レン）、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド0.16×
10-4mole／ｇ（対ポリエチレン）をリボンブレ
ンダーでドライブレンド後、樹脂温度が240℃に
なるように調整した、スクリユー径65mmφ，Ｌ／
Ｄ 22の押出機を使用して滞留時間約１分で溶融
混練して、本発明に係る変性高圧法ポリエチレン
（変性サンプルＡ）を得た。 製造例 ２ メルトインデツクス（MI）2.0ｇ／10分，密度
0.922ｇ／cm3の高圧法ポリエチレン（宇部興産製、
高圧法低密度ポリエチレンF222N）に無水マレ
イン酸0.3×10-4mole／ｇ（対ポリエチレン）、ｔ
−ブチルヒドロパーオキシド0.096×10-4mole／
ｇ（対ポリエチレン）をリボンブレンダーでドラ
イブレンド後、製造例１と同様に溶融混練して、
変性高圧法ポリエチレン（変性サンプルＢ）を得
た。 製造例 ３ メルトインデツクス（MI）15ｇ／10分，密度
0.96ｇ／cm3の高密度ポリエチレン（日産化学製、
低圧法高密度ポリエチレン グレード1150粉末）
にメタクリル酸グリシジル0.5×10-4mole／ｇ
（対ポリエチレン）、ｔ−ブチルヒドロパーオキシ
ド0.16×10-4mole／ｇ（対ポリエチレン）をリボ
ンブレンダーでドライブレンド後、製造例１と同
様に溶融混練して、変性高密度ポリエチレン（変
性サンプルＣ）を得た。 製造例 ４ メルトインデツクス（MI）15ｇ／10分，密度
0.96ｇ／cm3の高密度ポリエチレン（日産化学製、
低圧法高密度ポリエチレン グレード1150粉末）
に無水マレイン酸0.5×10-4mole／ｇ（対ポリエ
チレン）、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド0.16×
10-4mole／ｇ（対ポリエチレン）をリボンブレ
ンダーでドライブレンド後、製造例１と同様に溶
融混練して、本発明に係る変性高密度ポリエチレ
ン（変性サンプルＤ）を得た。 製造例 ５ メルトインデツクス（MI）12ｇ／10分，密度
0.926ｇ／cm3，融点124℃の線状低密度ポリエチレ
ン（宇部興産製、線状低密度ポリエチレン
LLDPE）に無水マレイン酸0.5×10-4mole／ｇ
（対ポリエチレン）、ｔ−ブチルヒドロパーオキシ
ド0.16×10-4mole／ｇ（対ポリエチレン）をリボ
ンブレンダーでドライブレンド後、製造例１と同
様に溶融混練して、本発明に係る変性線状低密度
ポリエチレン（変性サンプルＥ）を得た。 製造例 ６ メルトインデツクス（MI）５ｇ／10分，密度
0.88ｇ／cm3のエチレン−プロピレン共重合ゴム
（三井石油化学製、エチレン−プロピレン共重合
ゴム グレードP0 180）に無水マレイン酸0.5×
10-4mole／ｇ（対共重合ゴム）、ｔ−ブチルヒド
ロパーオキシド0.16×10-4mole／ｇ（対共重合ゴ
ム）をリボンブレンダーでドライブレンド後、製
造例１と同様に溶融混練して、変性エチレン−プ
ロピレン共重合ゴム（変性サンプルＦ）を得た。 製造例 ７ メルトインデツクス（MI）2.0ｇ／10分，密度
0.922ｇ／cm3の高圧法ポリエチレン（宇部興産製、
高圧法低密度ポリエチレンF222N）にメタクリ
ル酸グリシジル0.3×10-4mole／ｇ（対ポリエチ
レン）、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド0.096×
10-4mole／ｇ（対ポリエチレン）をリボンブレ
ンダーでドライブレンド後、製造例１と同様に溶
融混練して、本発明に係る変性高圧法ポリエチレ
ン（変性サンプルＧ）を得た。 製造例 ８ メルトインデツクス（MI）15ｇ／10分，密度
0.96ｇ／cm3の高密度ポリエチレン（日産化学製、
低圧法高密度ポリエチレン グレード1150粉末）
にメタクリル酸グリシジル1.0×10-4mole／ｇ
（対ポリエチレン）、ｔ−ブチルヒドロパーオキシ
ド0.32×10-4mole／ｇ（対ポリエチレン）をリボ
ンブレンダーでドライブレンド後、製造例１と同
様に溶融混練して、変性高密度ポリエチレン（変
性サンプルＨ）を得た。 製造例１〜８で得られた変性サンプルＡ〜Ｈの
メルトインデツクス（MI），密度，無水マレイン
酸付加量又はメタクリル酸グリシジル付加量を下
記表−１にまとめて示した。
成物及びそれを用いた多層積層物に関するもの
で、この変性ポリエチレン組成物は、フイルム又
はシート状に成形され、単独で或いは親水性を有
する熱可塑性樹脂フイルム又はシートと積層さ
れ、包装用フイルム等として用いられ、また、パ
ウダー、フイルム又はシート等の形態で似て接着
剤としても用いられる。 〔従来の技術〕 ２種以上の樹脂フイルム又はシートを積層して
それぞれの樹脂の長所を生かした多層積層物が知
られており、ポリエチレンも他の樹脂フイルム等
と積層して多層積層物に成形することが行われて
いる。また、ポリエチレンに不飽和カルボン酸等
をグラフトさせることによつて接着性を向上させ
た変性ポリエチレンがある。 〔発明が解決しようとする問題点〕 ポリエチレンフイルムは、他の樹脂フイルムと
の接着性が悪いため、それらを何等他の接着剤等
を介在させずに相互に直接接合して剥離し難い多
層積層物を得ることは不可能である。また、前記
の変性ポリエチレンは、接着性がまだ不充分であ
るため、この変性ポリエチレンを用いても充分な
接着強度を有する多層積層物は得られない。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等は、上述の点に鑑み、他の樹脂との
接着性に優れたポリエチレンを提供すべく鋭意検
討した結果、特定の不飽和モノマーをグラフトし
た変性高圧法ポリエチレンと、特定の不飽和カル
ボン酸又はその無水物をグラフトした変性線状低
密度ポリエチレン乃至変性高圧法ポリエチレンと
を特定の割合で配合した変性ポリエチレン組成物
が非常に優れた接着性を有し、他の樹脂フイルム
と積層することにより剥離する惧れの無い多層積
層物が得られることを知見した。 本発明は、上記知見に基づきなされたもので、
エポキシ基を一つ以上有するエポキシ基含有不飽
和モノマーを一種以上グラフトした変性高圧法ポ
リエチレン100重量部に、α，β−不飽和カルボ
ン酸又はその無水物を一種以上グラフトした変性
線状低密度ポリエチレン乃至変性高密度ポリエチ
レン５〜100重量部を配合してなる変性ポリエチ
レン組成物、及びこの変性ポリエチレン組成物よ
りなる層と、親水性を有する熱可塑性樹脂層とか
らなる多層積層物を提供するものである。 以下に本発明の変性ポリエチレン組成物及びそ
れを用いた多層積層物について詳述する。 本発明の変性ポリエチレン組成物の配合成分の
一つである変性高圧法ポリエチレンは、高圧法ポ
リエチレンにエポキシ基を一つ以上有するエポキ
シ基含有不飽和モノマーを一種以上グラフトさせ
ることによつて製造される。 上記エポキシ基含有不飽和モノマーとしては、
メタクリル酸グリシジル、アクリル酸グリシジ
ル、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジ
ルエーテル、ビニルグリシジルチオエーテル、ｐ
−グリシジルスチレン等が挙げられ、特にメタク
リル酸グリシジルが好ましい。 高圧法ポリエチレンにグラフトさせる上記エポ
キシ基含有不飽和モノマーの量は、0.01×10-4〜
1.0×10-4mole／ｇ（対ポリエチレン）となるよ
うにするのが好ましい。 上記エポキシ基含有不飽和モノマーを高圧法ポ
リエチレンにグラフトさせる方法としては、例え
ば、高圧法ポリエチレンとエポキシ基含有不飽和
モノマーとの混合物をｔ−ブチルヒドロパーオキ
シド等の重合開始剤の存在下に押出機等を用いて
溶融混練する方法等が挙げられる。 また、もう一つの配合成分である変性線状低密
度ポリエチレン乃至変性高密度ポリエチレンは、
線状低密度ポリエチレン乃至高密度ポリエチレン
にα，β−不飽和カルボン酸又はその無水物を一
種以上グラフトさせることによつて製造される。 上記線状低密度ポリエチレンとは、チーグラ系
又はクロム系の触媒の存在下に、低圧若しくは高
圧でエチレンとα−オレフイン例えばブテン−
１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペ
ンテン−１、ヘプテン−１、オクテン−１からな
る群から選択されるものとの共重合体で、密度が
0.915〜0.935ｇ／cm3のものである。 また、上記高密度ポリエチレンとは、エチレン
をアルミナ又はシリカ−アルミナに担持した酸化
クロム等の触媒を用いて重合することによつて得
られるフイリツプス法ポリエチレン、アルミナに
担持した酸化モリブデン等の触媒を用いて重合す
ることによつて得られるスタンダード法ポリエチ
レン及び遷移金属化合物と有機金属化合物よりな
るチーグラ型触媒を用いて重合することによつて
得られるポリエチレンで、密度が0.935〜0.965
ｇ／cm3のものである。 上記線状低密度ポリエチレン乃至上記高密度ポ
リエチレンとしては、それぞれのメルトインデツ
クスが0.1〜50ｇ／10分，融点が110〜135℃のも
のを用いるのが好ましい。 また、上記α，β−不飽和カルボン酸又はその
無水物としては、マレイン酸、イタコン酸、シト
ラコン酸等、及びこれらの酸の無水物が挙げら
れ、特に無水マレイン酸が好ましい。 上記ポリエチレンにグラフトさせる上記α，β
−不飽和カルボン酸又はその無水物の量は、0.01
×10-4〜1.0×10-4mole／ｇ（対ポリエチレン）
となるようにするのが好ましい。 上記ポリエチレンに上記α，β−不飽和カルボ
ン酸又はその無水物をグラフトさせるには、前記
の高圧法ポリエチレンにエポキシ基含有不飽和モ
ノマーをグラフトさせる場合と同様な方法によれ
ば良い。 本発明において、前記変性高圧法ポリエチレン
と前記変性線状低密度ポリエチレン乃至前記変性
高密度ポリエチレンとの配合割合は、前者100重
量部に対し、後者５〜100重量部、好ましくは10
〜60重量部である。 配合割合が上記範囲外であると、接着性が不充
分なものとなる。 また、本発明の変性ポリエチレン組成物には、
エラストマー或いはエラストマーにα，β−不飽
和カルボン酸又はその無水物を一種以上グラフト
した変性エラストマーを含有させることができ
る。 上記エラストマーとしては、エチレン−プロピ
レン共重合ゴム、ブチルゴム、ポリイソブチレ
ン、エチレン−ブテン−１共重合ゴム、スチレン
−ブタジエン共重合ゴム等が挙げられる。 また、上記変性エラストマーを得るのに用いら
れるα，β−不飽和カルボン酸又はその無水物と
しては、前記の変性線状低密度ポリエチレン乃至
変性高密度ポリエチレンの製造に用いられるもの
として例示したものと同様なものが挙げられ、ま
た、エラストマーにα，β−不飽和カルボン酸又
はその無水物をグラフトさせる方法も前記の変性
線状低密度ポリエチレン乃至変性高密度ポリエチ
レンの製造の場合と同様な方法を採用することが
できる。 エラストマーにグラフトさせるα，β−不飽和
カルボン酸又はその無水物の量は、0.01×10-4〜
1.0×10-4mole／ｇ（対エラストマー）となるよ
うにするのが好ましい。 上記エラストマー或いは上記変性エラストマー
の含有量は、前記変性高圧法ポリエチレン100重
量部と前記変性線状低密度ポリエチレン乃至前記
変性高密度ポリエチレン５〜100重量部との配合
物100重量部に対し、５〜50重量部とするのが好
ましい。 上記エラストマー或いは上記変性エラストマー
を含有させることにより、本発明の変性ポリエチ
レン組成物の接着性及び低温特性を一層向上させ
ることができ、また、多層積層物の機械強度、透
明性及び光沢等を改良することができる。 上述の本発明の変性ポリエチレン組成物は、押
出成形等、通常のポリエチレンの場合と同様な方
法により成形することができ、フイルム又はシー
ト状に成形され、単独で或いは親水性を有する熱
可塑性樹脂フイルム又はシートと積層され、包装
用フイルム等として用いられ、また、パウダー、
フイルム又はシート等の形態で以て接着剤として
も用いられる。 本発明の変性ポリエチレン組成物を用いて得ら
れる多層積層物は、前述の本発明の変性ポリエチ
レン組成物及び親水性を有する熱可塑性樹脂をそ
れぞれ例えば押出成形等の方法によりフイルム又
はシート状に成形し、それらを積層することによ
つて製造される。 上記親水性を有する熱可塑性樹脂の好ましい例
としては、６ナイロン、66ナイロン、11ナイロ
ン、12ナイロン、６−66共重合ナイロン等のポリ
アミド、及びエチレン−酢酸ビニル共重合のケン
化物（ケン化EVA）又は部分ケン化物等のポリ
オレフインが挙げられる。 上記変性ポリエチレン組成物のフイルム又はシ
ートと上記熱可塑性樹脂のフイルム又はシートと
の積層は、例えば、変性ポリエチレン組成物のフ
イルムと熱可塑性樹脂のフイルムとを重ね合わ
せ、これを加熱加圧する方法、或いは変性ポリエ
チレン組成物のフイルムと熱可塑性樹脂のフイル
ムとを同時に押出成形して接合させる方法等によ
り行うことができる。 以下に本発明の変性ポリエチレン組成物の配合
成分である変性高圧法ポリエチレン、並びに変性
線状低密度ポリエチレン及び変性高密度ポリエチ
レンの製造例、本発明の実施例、及び比較例を示
し、実施例を更に詳しく説明する。 製造例 １ メルトインデツクス（MI）2.0ｇ／10分，密度
0.922ｇ／cm3の高圧法ポリエチレン（宇部興産製、
高圧法低密度ポリエチレンF222N）にメタクリ
ル酸グリシジル0.5×10-4mole／ｇ（対ポリエチ
レン）、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド0.16×
10-4mole／ｇ（対ポリエチレン）をリボンブレ
ンダーでドライブレンド後、樹脂温度が240℃に
なるように調整した、スクリユー径65mmφ，Ｌ／
Ｄ 22の押出機を使用して滞留時間約１分で溶融
混練して、本発明に係る変性高圧法ポリエチレン
（変性サンプルＡ）を得た。 製造例 ２ メルトインデツクス（MI）2.0ｇ／10分，密度
0.922ｇ／cm3の高圧法ポリエチレン（宇部興産製、
高圧法低密度ポリエチレンF222N）に無水マレ
イン酸0.3×10-4mole／ｇ（対ポリエチレン）、ｔ
−ブチルヒドロパーオキシド0.096×10-4mole／
ｇ（対ポリエチレン）をリボンブレンダーでドラ
イブレンド後、製造例１と同様に溶融混練して、
変性高圧法ポリエチレン（変性サンプルＢ）を得
た。 製造例 ３ メルトインデツクス（MI）15ｇ／10分，密度
0.96ｇ／cm3の高密度ポリエチレン（日産化学製、
低圧法高密度ポリエチレン グレード1150粉末）
にメタクリル酸グリシジル0.5×10-4mole／ｇ
（対ポリエチレン）、ｔ−ブチルヒドロパーオキシ
ド0.16×10-4mole／ｇ（対ポリエチレン）をリボ
ンブレンダーでドライブレンド後、製造例１と同
様に溶融混練して、変性高密度ポリエチレン（変
性サンプルＣ）を得た。 製造例 ４ メルトインデツクス（MI）15ｇ／10分，密度
0.96ｇ／cm3の高密度ポリエチレン（日産化学製、
低圧法高密度ポリエチレン グレード1150粉末）
に無水マレイン酸0.5×10-4mole／ｇ（対ポリエ
チレン）、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド0.16×
10-4mole／ｇ（対ポリエチレン）をリボンブレ
ンダーでドライブレンド後、製造例１と同様に溶
融混練して、本発明に係る変性高密度ポリエチレ
ン（変性サンプルＤ）を得た。 製造例 ５ メルトインデツクス（MI）12ｇ／10分，密度
0.926ｇ／cm3，融点124℃の線状低密度ポリエチレ
ン（宇部興産製、線状低密度ポリエチレン
LLDPE）に無水マレイン酸0.5×10-4mole／ｇ
（対ポリエチレン）、ｔ−ブチルヒドロパーオキシ
ド0.16×10-4mole／ｇ（対ポリエチレン）をリボ
ンブレンダーでドライブレンド後、製造例１と同
様に溶融混練して、本発明に係る変性線状低密度
ポリエチレン（変性サンプルＥ）を得た。 製造例 ６ メルトインデツクス（MI）５ｇ／10分，密度
0.88ｇ／cm3のエチレン−プロピレン共重合ゴム
（三井石油化学製、エチレン−プロピレン共重合
ゴム グレードP0 180）に無水マレイン酸0.5×
10-4mole／ｇ（対共重合ゴム）、ｔ−ブチルヒド
ロパーオキシド0.16×10-4mole／ｇ（対共重合ゴ
ム）をリボンブレンダーでドライブレンド後、製
造例１と同様に溶融混練して、変性エチレン−プ
ロピレン共重合ゴム（変性サンプルＦ）を得た。 製造例 ７ メルトインデツクス（MI）2.0ｇ／10分，密度
0.922ｇ／cm3の高圧法ポリエチレン（宇部興産製、
高圧法低密度ポリエチレンF222N）にメタクリ
ル酸グリシジル0.3×10-4mole／ｇ（対ポリエチ
レン）、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド0.096×
10-4mole／ｇ（対ポリエチレン）をリボンブレ
ンダーでドライブレンド後、製造例１と同様に溶
融混練して、本発明に係る変性高圧法ポリエチレ
ン（変性サンプルＧ）を得た。 製造例 ８ メルトインデツクス（MI）15ｇ／10分，密度
0.96ｇ／cm3の高密度ポリエチレン（日産化学製、
低圧法高密度ポリエチレン グレード1150粉末）
にメタクリル酸グリシジル1.0×10-4mole／ｇ
（対ポリエチレン）、ｔ−ブチルヒドロパーオキシ
ド0.32×10-4mole／ｇ（対ポリエチレン）をリボ
ンブレンダーでドライブレンド後、製造例１と同
様に溶融混練して、変性高密度ポリエチレン（変
性サンプルＨ）を得た。 製造例１〜８で得られた変性サンプルＡ〜Ｈの
メルトインデツクス（MI），密度，無水マレイン
酸付加量又はメタクリル酸グリシジル付加量を下
記表−１にまとめて示した。
【表】
【表】
実施例及び比較例
下記表−２に示す配合組成によりそれぞれ変性
ポリエチレン組成物を得た。 これらの変性ポリエチレン組成物について、下
記に示す試験方法により接着性の試験を行つた。
それらの結果を下記表−２にまとめて示した。 試験方法 (i) ナイロンシートとの接着性（剥離強度） ナイロンシート（5033B，50×100×0.5mm）
と変性ポリエチレン組成物より作成したシート
（50×100×0.5mm）を重ね合わせ、210℃に保持
したオーブンの中に入れ、20ｇ／cm3の加重で５
分間圧着して積層後、水中投下して急冷し、サ
ンプルをそれぞれ得る。また、オーブンの温度
を230℃及び250℃に変えて積層した場合のサン
プルも同様にして得る。 このサンプルの両端15mmを切取り、20×100
×0.5mmの大きさにした後、インストロン社製
引張り試験機で10mm／分の速度でＴ型剥離強度
を測定する。 (ii) ケン化EVAシートとの接着性（剥離強度） ナイロンシートの代わりにケン化EVAシー
ト（エバールEP−Ｆ，50×100×0.5mm）を使
用する以外はナイロンシートとの接着性の場合
と同様に、Ｔ型剥離強度を測定する。 (iii) ナイロンフイルムとの多層積層物及びケン化
EVAフイルムとの多層積層物の接着性（剥離
強度） 押出機を用い下記の成形条件及び押出温度によ
り、変性ポリエチレン組成物フイルムとナイロン
フイルムとの多層積層物、及び変性ポリエチレン
組成物フイルムとケン化EVAフイルムとの多層
積層物をそれぞれ作成し、下記の方法により剥離
強度を測定する。 (a) 成形条件 B.U.R.2、引取速度12ｍ／分、折径240mm、
75mmφ二層ダイス、フイルム厚み各40μ
ポリエチレン組成物を得た。 これらの変性ポリエチレン組成物について、下
記に示す試験方法により接着性の試験を行つた。
それらの結果を下記表−２にまとめて示した。 試験方法 (i) ナイロンシートとの接着性（剥離強度） ナイロンシート（5033B，50×100×0.5mm）
と変性ポリエチレン組成物より作成したシート
（50×100×0.5mm）を重ね合わせ、210℃に保持
したオーブンの中に入れ、20ｇ／cm3の加重で５
分間圧着して積層後、水中投下して急冷し、サ
ンプルをそれぞれ得る。また、オーブンの温度
を230℃及び250℃に変えて積層した場合のサン
プルも同様にして得る。 このサンプルの両端15mmを切取り、20×100
×0.5mmの大きさにした後、インストロン社製
引張り試験機で10mm／分の速度でＴ型剥離強度
を測定する。 (ii) ケン化EVAシートとの接着性（剥離強度） ナイロンシートの代わりにケン化EVAシー
ト（エバールEP−Ｆ，50×100×0.5mm）を使
用する以外はナイロンシートとの接着性の場合
と同様に、Ｔ型剥離強度を測定する。 (iii) ナイロンフイルムとの多層積層物及びケン化
EVAフイルムとの多層積層物の接着性（剥離
強度） 押出機を用い下記の成形条件及び押出温度によ
り、変性ポリエチレン組成物フイルムとナイロン
フイルムとの多層積層物、及び変性ポリエチレン
組成物フイルムとケン化EVAフイルムとの多層
積層物をそれぞれ作成し、下記の方法により剥離
強度を測定する。 (a) 成形条件 B.U.R.2、引取速度12ｍ／分、折径240mm、
75mmφ二層ダイス、フイルム厚み各40μ
【表】
成物
ケン化EVA 190 200 200 220
(c) 剥離強度の測定方法 JIS K6854に準拠して、インストロン社製引
張り試験機で50mm／分の速度でＴ型剥離強度を
測定する。
ケン化EVA 190 200 200 220
(c) 剥離強度の測定方法 JIS K6854に準拠して、インストロン社製引
張り試験機で50mm／分の速度でＴ型剥離強度を
測定する。
【表】
本発明の変性ポリエチレン組成物は、他の樹脂
との接着性に優れているため、フイルム又はシー
ト状に成形し他の樹脂フイルム又はシートと積層
することにより、剥離する惧れの無い多層積層物
を得ることができ、また、パウダー、フイルム又
はシート等の形態で接着剤として用いることもで
き、更に本発明の変性ポリエチレン組成物により
成形されたフイルム、シート等は印刷適性及び染
色性が良好である等、種々の優れた効果を有して
いる。
との接着性に優れているため、フイルム又はシー
ト状に成形し他の樹脂フイルム又はシートと積層
することにより、剥離する惧れの無い多層積層物
を得ることができ、また、パウダー、フイルム又
はシート等の形態で接着剤として用いることもで
き、更に本発明の変性ポリエチレン組成物により
成形されたフイルム、シート等は印刷適性及び染
色性が良好である等、種々の優れた効果を有して
いる。
１ (1) 硬化性エポキシ樹脂 100重量部、
(2) 数平均分子量が300〜10000の共役ジオレフイ
ン重合体もしくは共役ジオレフイン単位が50モ
ル％以上である共役ジオレフイン共重合体にア
ルミニウムフエノキサイドを触媒としてフエノ
ール類を付加させたフエノール類付加共役ジオ
レフイン重合体30〜300重量部、 を必須成分として含有する熱硬化性樹脂組成物。
ン重合体もしくは共役ジオレフイン単位が50モ
ル％以上である共役ジオレフイン共重合体にア
ルミニウムフエノキサイドを触媒としてフエノ
ール類を付加させたフエノール類付加共役ジオ
レフイン重合体30〜300重量部、 を必須成分として含有する熱硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12827384A JPS617350A (ja) | 1984-06-21 | 1984-06-21 | 変性ポリエチレン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12827384A JPS617350A (ja) | 1984-06-21 | 1984-06-21 | 変性ポリエチレン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS617350A JPS617350A (ja) | 1986-01-14 |
| JPH0341105B2 true JPH0341105B2 (ja) | 1991-06-21 |
Family
ID=14980750
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12827384A Granted JPS617350A (ja) | 1984-06-21 | 1984-06-21 | 変性ポリエチレン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS617350A (ja) |
-
1984
- 1984-06-21 JP JP12827384A patent/JPS617350A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS617350A (ja) | 1986-01-14 |
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