JPH0341153A - 剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサ
ン組成物に関するものである。

［従来の技術］ 紙９合成樹脂フィルム、天然繊維１合成繊維。

ガラス布、金属箔等の各種基材の表面に、オルガノポリ
シロキサン組成物からなる剥離性硬化皮膜を形成させる
ことにより、各種粘着性物質に対する剥離性を付与する
ことは周知である。

かかる剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組
成物としては、数多くのものが提案されており、例えば
特公昭３５−１３７０９号公報には両末端水酸基封鎖オ
ルガノボリンロキサンとメチルハイドロジエンポリシロ
キサンとジブチル錫ジラウレート等の金属塩とからなる
縮合反応硬化型オルガノポリシロキサン組成物が開示さ
れており、また特開昭５１−７３０５４号公報、特開昭
５８−４８５５号公報、特公昭４９−４９３４２号公報
には、ビニル基含有オルガノポリシロキサンとメチルハ
イドロジエンポリシロキサンと白金系化合物触媒とから
なる付加反応硬化型オルガノポリシロキサン組成物が開
示されている。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、上記した従来の剥離性硬化皮膜形成性オ
ルガノポリシロキサン組成物は、いずれも、その固形分
中にケイ素原子数２５以下のオルガノシロキサンオリゴ
マーを１００００〜５００００ｕ含有しているため、こ
れを各種紙１合成樹脂フィルムなどの基材に適用し加工
した場合には、このオルガノシロキサンオリゴマーが、
塗工機のロール部に移行し、ロール汚れを起こし作業能
率を低下させたり、あるいは基材背面へ移行し、基材背
面の印刷性を低下させるという欠点があった。またこれ
をテープ。

ラベル等に加工した場合には、このオルガノシロキサン
オリゴマーが粘着剤層に浸透してその粘着性能を低下さ
せたり、テープ表面、ラベル表面に移行し印刷性を低下
させるという欠点があった。

本発明の目的は、上記のような欠点を解消した剥離性硬
化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物、すなわち
、これを紙８合成樹脂フィルム、天然繊維、ガラス布、
金属箔等の各種基材表面に適用し硬化させれば、粘着物
質に対する剥離性能の低下がなく、残留接着性に優れ、
かつシリコーン移行性がなく印刷性に優れた剥離性硬化
皮膜を形成するオルガノポリシロキサン組成物を提供す
るにある。

［課題を解決するための手段とその作用コ本発明は、剥
離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物にお
いて、該組成物の固形分中に含まれるケイ素原子数２５
以下の非反応性オルガノシロキサンオリゴマー含有量が
５０００ｎ以下であることを特徴とする、剥離性硬化皮
膜形成性オルガノポリシロキサン組成物に関する。

これを説明するに、本発明の剥離性硬化皮膜形成性オル
ガノポリシロキサン組成物は、」二連した通りその固型
分中に含まれるケイ素原子数が２５以下の非反応性オル
ガノシロキサンオリゴマーの含有量が５０００−以下で
あることが必要であり、３０００−以下が好ましく、１
０００−以下がより好ましい。

ここで、ケイ素原子数２５以下の非反応性オルガノシロ
キサンオリゴマーとは、硬化反応に関与する官能基を有
さない低分子量のオルガノポリシロキサンであり、かか
るオルガノシロキサンオリゴマーとしては、 式 （式中、ｍは１〜２４の整数である。）で示される直鎖
状ジメチルシロキサンオリゴマー（式中、ｎは３〜２５
の整数である。）で示される環状ジメチルシロキサンオ
リゴマーおよび上記式（１）、（２＞において、メチル
基の１部がエチル基、プロピル基のようなアルキル基；
　フェニル基、ナフチル基のようなアリール基；　２−
フェニルエチル基のようなアラルキルμ；　３．３．３
−）リフルオロプロピル基のようなハロゲン原子置換ア
ルキル基；アルコキシ基などにより置換されたオルガノ
シロキサンオリゴマーがある。

本発明の剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン
組成物は、上述した通りその固形分中に含まれるケイ素
原子数２５以下の非反応性オルガノシロキサンオリゴマ
ーの含有量が５０００−以下であるが、このようなオル
ガノポリシロキサン組成物を得る方法としては次のよう
な方法がある。

即ち、最も簡便な方法は、本発明のオルガノポリシロキ
サン組成物の主原料であるオルガノポリシロキサン中に
含まれる上述のようなオルガノシロキサンオリゴマーの
量を可能な限り減少させ、これを本発明組成物の原料と
して使用する方法である。かかる方法としては、原料と
なるオルガノポリシロキサン類を高温度条件下（例えば
２００℃〜４００″Ｃ）で、かつ高真空条件下（例えば
ｏ、ｏｔｍｌｋ〜５　ｍｍ　Ｈｇ　）で処理し、その中
に含まれる低分子量のオルガノポリシロキサンを蒸発除
去する方法があり、この方法には通常薄膜蒸留装置と呼
ばれている装置を使用すると有利である。また原料とな
るオルガノポリシロキサン類をメタノール、エタノール
。

プロパツール等のアルコール類；アセトン、メチルエチ
ルケトン等のケトン類等の有機溶剤中に分散し、これに
含まれる低分子量のオルガノポリシロキサンを溶解抽出
除去する方法、各種の不活性ガスを使用する超臨界抽出
法（特公昭５４−１０５３９号公報参照）と呼ばれる方
法がある。従って、このようにして低分子量のオルガノ
ポリシロキサンを除去したオルガノポリシロキサンを原
料として使用し、これに各種の架橋剤、硬化触媒等を配
合して、その固形分中に含まれるケイ素原子数が２５以
下のオルガノシロキサンオリゴマー含有量が５０００ｔ
ｎ以下の剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン
組成物を得ることができる。

かかる本発明の剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロ
キサン組成物を与えるオルガノポリシロキサン組成物と
しては、その組成、硬化システム等は特に限定されず、
公知の付加反応硬化型のオルガノポリシロキサン組成物
、高エネルギー線硬化型のオルガノポリシロキサン組成
物、縮合反応硬化型のオルガノポリシロキサン組成物が
使用される。

ここで、付加反応硬化型オルガノポリシロキサン組成物
の１例を示せば次の通りである。

即ち、 （Ａ）１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有す
るオルガノポリシロキサン （Ｂ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素
原子を有するオルガノポリシロキサンＣＣ）白金系触媒 からなるオルガノポリシロキサン組成物がある。

この組成物の（Ａ）成分は剥離性硬化皮膜を形成する上
での主成分であり、　（Ｃ）成分の触媒作用により（Ｂ
）成分と付加反応し硬化する成分である。この（Ａ）成
分は１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した
アルケニル基を有することが必要であり、このアルケニ
ル基が２個未満であると網状構造を形成しないため良好
な硬化物が得られない。かかるアルケニル基としてはビ
ニル基、アリル基、プロペニル基、ヘキセニル基が例示
される。また本成分の分子構造は直鎖状、分枝を含む直
鎖状、環状、網目状のいずれであってもよいが、好まし
くはわずかの分枝状を含むか含まない直鎖状である。

本成分の分子量は特に限定はなく、粘度の低い液状から
非常に高い生ゴム状まで包含し特に限定されないが、硬
化物がゴム状弾性体となるには２５℃の粘度が１００セ
ンチポイズ以上であることが好ましい。かかるオルガノ
ポリシロキサンとしては、両末端トリメチルシロキシ基
封鎖のメチルビニルポリシロキサン、両末端シラノール
基封鎖のメチルビニルシロキサン−ジメチルシロキサン
共重合体、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖のジメ
チルポリシロキサン、両末端ジメチルビニルシロキシ基
封鎖のジメチルシロキサン−メチルフェニルシロキサン
共重合体、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖のジメ
チルシロキサン−ジフェニルシロキサン−メチルビニル
シロキサン共重合体、両末端ｌ・リメチルシロキシ基封
鎖のジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサン共重
合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖のジメチルシロ
キサン−メチルフェニルシロキサン−メチルビニルシロ
キサン共重合体、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖
のジメチルシロキサン−メチル（３゜３．３−トリフロ
ロプロピル）シロキサン共重合体、ＣＨ２：ＣＩ？（（
Ｉｈ）２ｓｉｏ’／２　単位と＜ＣＨｓ　）ａｓＩＯ’
　／２単位と５１０’／２単位からなるポリシロキサン
等が例示される。

かかる（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、この中
に含まれるケイ素原子数が２５以下の非反応性オルガノ
＃シロキサンオリゴマーが３０００−以下であるものが
好ましく、１０００−以下であるものがより好ましい。

かかるオルガノポリシロキサンは、例えば当業者におい
て公知の方法により製造したアルケニル基含有オルガノ
ポリシロキサンを前記したような方法により処理し、そ
の中に含まれる低分子量オルガノポリシロキサンを除去
することによって得られる。

（Ｂ）成分は（Ａ）成分の架橋剤であり、　（Ｃ）成分
の触媒作用により本成分中のケイ素原子結合水素原子が
（Ａ）成分中のアルケニル基と付加反応して硬化するも
のである。この（Ｂ）成分は１分子中に少なくとも２個
のケイ素原子結合水素原子を有することが架橋剤として
の働きをするために必要である。

そして前述の（Ａ）成分の１分子中のアルケニル基と（
Ｂ）成分１分子中のケイ素原子結合水素原子の合計数は
少なくとも５であるものが好ましい。

本成分の分子構造については特に限定はなく、直鎖状、
分枝状を含む直鎖状、環状などのいずれでもよい。本成
分の分子量も特に限定はないが（Ａ）成分との相溶性を
良好にするためには２５℃の粘度が　１〜５０．０００
センチボイズであることが好ましい。

本成分の添加量は、本成分中のケイ素原子結合水素原子
の合計量と（Ａ）成分中の全低級アルケニル基の合計量
とのモル比が（０，５：　　１）〜（２０：　　１）と
なるような量が好ましい。

尚、補強等のためアルケニル基を多量に含有するオルガ
ノシロキサン類を別途添加する場合には、そのアルケニ
ル基に見合うだけのケイ素原子結合水素原子を含む本成
分を追加することが好ましい。

本成分の具体例を示すと、両末端トリメチルシロキシ基
封鎖のメチルハイドロジエンポリシロキサン、両末端ト
リメチルシロキシ基封鎖のジメチルシロキサン−メチル
ハイドロジエンポリシロキサン ロジエンシロキシ基封鎖のジメチルシロキサン−メチル
ハイドロジエンシロキサン共重合体、ジメチルシロキサ
ン−メチルハイトロンエンシロキサン環状共重合体Ｎ　
　（Ｃｌｈ）２ＨｓＩｏ’／２単位とＳ１０’／ｅ単位
からなる共重合体、（ＣＨａ　）ａｓＩｏ’　／２単位
、（ＣＨＩ　）２　ＨＳ　１０’　／２単位およびＳｉ
Ｏ’／２単位からなる共重合体があげられる。

（Ｃ）成分はケイ素原子結合水素原子とアルケニル基と
を付加反応させる触媒であり、具体例をあげると塩化白
金酸およびこれをアルコールやケトン類に溶解させたも
のおよびその溶液を熟成させたもの、塩化白金酸とオレ
フィン類との錯化合物、塩化白金酸とアルケニルシロキ
サンとの錯化合物、塩化白金酸とジケトンとの錯化合物
、白金黒および白金を担体に保持させたものなどである
。

本成分の添加量は、　（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量
１００万重量部に対して白金系金属として　０．１〜１
０００重量部とされるが、これは　０．１重量部以下で
は架橋反応が十分進行せず、１０００重量部以上では不
経済であるからである。通常使用される場合には白金系
金属として１〜１００重量部程重量部加量が好ましい。

また、高エネルギー線硬化型オルガノポリシロキサン組
成物の１例を示せば、例えば、アクリル官能性有機基含
有オルガノポリシロキサンあるいはメルカプトアルキル
基含有オルガノポリシロキサンを主成分とし、必要に応
じて光増感剤および／またはフリーラジカル開始剤等を
配合してなるオルガノポリシロキサン組成物であり、紫
外線，Ｘ線，電子線等高エネルギー線の照射により硬化
するオルガノポリシロキサン組成物がある。この組成物
に使用されるアクリル官能性有機基含有オルガノポリシ
ロキサンとしては両“末端トリメチルシロキシ基封鎖の
ジメチルシロキサン・アクリロキシプロピルメチルシロ
キサン共重合体、両末端アクリロキシプロピルメチルシ
ロキシ基封鎖のジメチルポリシロキサン、両末端メタク
リロキシプロピルジメチルシロキシ基封鎖のジメチルシ
ロキサン等が挙げられ、メルカプトアルキル基含有オル
ガノポリシロキサンとしては、両末端トリメチルシロキ
シ基封鎖のジメチルシロキサン・（γーメルカプトプロ
ピル）メチルシロキサン共重合体，両末端ジメチル（γ
ーメルカプトプロピル）シロキシ基封鎖のジメチルシロ
キサン、ジメチル（γ−メルカプトプロピル）シロキシ
基封鎖のジメチルシロキサン・（γ−メルカプトプロピ
ル）メチルシロキサン共重合体等が例示される。

このような組成物に使用されるオルガノポリシロキサン
は、この中に含まれるケイ素原子数が２５以下の非反応
性オルガノ戯シロキサンオリゴマーが３０００−以下で
あるものが好ましく、より好ましくは１００〇−以下で
ある。

かかるオルガノポリシロキサンは当業者においては公知
の方法によって製造したものを、前記したような方法に
より処理しその中に含まれる低分子量のオルガノポリシ
ロキサンを除去することによって得られる。

フリーラジカル開始剤および／または光増感剤は、この
組成物の硬化速度を速めるために必要に応じて添加配合
されるものであり、例えばメチルプロピルフェノン、ジ
メトキシフェニルアセトフェノン、ジェトキシアセトフ
ェノン等のアセトフェノン誘導体、エチルベンゾインエ
ーテル、イソプロピルベンゾインエーテル等のベンゾイ
ンエーテル、ベンジルケタノール、各種ケトンアミン誘
導体等が挙げられる。

縮合反応硬化型オルガノポリシロキサン組成物の１例を
示せば、例えば両末端水酸基封鎖のジメチルシロキサン
とメチルハイドロジごンボリシロキサンと各種縮合反応
触媒からなるオルガノポリシロキサン組成物がある。

ここで、両末端水酸基封鎖のジメチルシロキサンとして
は、両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖のジメチ
ルシロキサン、両末端ジメチルヒドロキシ基封鎖のジメ
チルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等
が例示される。かかるオルガノポリシロキサンは、この
中に含まれるケイ素原子数２５以下の非反応性オルガノ
ｆ＃シロキサンオリゴマーが３０００騨以下であるもの
が好ましく、１０００（９）以下であるものがより好ま
しい。縮合反応触媒としてはジブチルチンジラウレート
、ジブチルチンジオクトエート等の有機錫化合物、各種
のチタン酸エステルやチタンキレート化合物がある。

［実施例］ 以下、実施例にて本発明の詳細な説明する。

実施例中、部とあるのは、重量部を意味し、粘度および
可塑度は２５°Ｃにおける値であり、Ｃ８はセンチスト
ークスである。またオルガノシロキサンオリゴマーの含
有量は、ガスクロマトグラフによって測定した。

尚、残留接着率、印刷適性の測定は次の方法によって行
なった。

残留接着率の測定 剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物の
所定量を、ポリエチレンラミネートクラフト紙表面に塗
布し、所定温度の熱風循環式オーブン中で所定時間加熱
して硬化皮膜を形成させた。次いでその表面にポリエス
テルチーブ［日東電工（株）製、商品名ポリエステルチ
ーブ３１Ｂ］を貼り合わせ、２０　ｇ　／　ｃｍ’の荷
重をのせて、７０°Ｃで２０時間加熱処理した後、これ
を剥し取り、この処理ポリエステルテープをポリエチレ
ンラミネートクラフト紙に貼りつけ残留接着率測定用試
験体を作成した。次いでこの試験体のポリエステルテー
プをｔ　ｓ　ｏ　”ｃの角度で、剥離速度０．３ｍ／分
の条件下で剥離し、その剥離に要する力（ｇ）を測定し
た。その測定値を未処理のポリエステルチーブを使用し
上記と同様にして測定した剥離に要する力（ｇ）に対す
る百分率で表した。

印刷適性 剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物の
所定量をシート状基材表面に塗工しその硬化性皮膜を形
成させた。次いでこの表面に上紙背面を重ね、２０　ｇ
　／　ｄの荷重をのせて、７０℃で４０時間加熱処理し
た後、この上紙表面にマジックインキを施し、そのはじ
きの度合を観察した。

実施例１ 分子鎖末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチ
ルシロキサン・ビニルメチルンロキサン共重合体（ジメ
チルシロキサン単位９８０モル％、ビニルメチルシロキ
サン単位　２．０モル％）であり、ケイ素原子数が２５
以下のジメチルシロキサンオリゴマー含有量が２９８２
０−であるビニル基含有ジメチルポリシロキサン（ジメ
チルポリシロキサンＡ）を、薄膜蒸留装置を用い、２８
０″Ｇ、　　１〜２關噌の減圧条件下で加熱処理し、ジ
メチルシロキサンオリゴマー含有量が９７５Ｏｎである
ビニル基含有ジメチルポリシロキサン（ジメチルポリシ
ロキサンＢ）、を得た。次いでこのジメチルポリシロキ
サンＢに３倍量のエタノールを加えて振とう時間２時間
、静置時間２時間の条件下の抽出操作を３回くり返し、
ジメチルシロキサンオリゴマー含有量が６３０−である
ビニル基含有ジメチルポリシロキサン（ジメチルポリシ
ロキサンＣ）を得た。次いで、このジメチルポリシロキ
サンＣに粘度２０Ｃ８の両末端トリメチルシロキン基封
鎖のジメチルポリシロキサンメチルハイドロツエンシロ
キサン共重合体４部、３，５−ジメチル−３−ヘキサン
−１−イン０．９部を添加し均一に混合した後、ジビニ
ルテトラメチルジシロキサンと塩化白金酸との錯体を白
金換算で、１５０−添加し、剥離性硬化皮膜形成性オル
ガノポリシロキサン組成物（試料１）を得た。

また上記ジメチルシロキサンＢに、３倍量のエタノール
を加えて、振と一５２時間、静置２時間の条件下で抽出
操作を１回行ない、ジメチルシロキサンオリゴマー含有
量が４Ｅ３５０．であるビニル基含有ジメチルポリシロ
キサン（ジメチルポリシロキサンＤ）を得た。次いでこ
のジメチルポリシロキサン（Ｄ）を使用し、他は上記と
同様にして剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサ
ン組成物（試料２）を調整した。

比較のため上記においてジメチルポリシロキサンＣの代
わりに、ジメチルポリシロキサンＢを使用した以外は上
記と同様にして剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロ
キサン組成物（比較試料１）を得た。同様にジメチルポ
リシロキサンＣの代わりにジメチルポリシロキサンＡを
使用した以外は上記と同様にして剥離性硬化皮膜形成性
オルガノポリシロキサン組成物（比較試料２）を得た。

このようにして得られた組成物をポリエチレンラミネー
トクラフト紙に塗工量０．７ｇ／♂で塗布し、次いでこ
れを１２０℃で２０秒間加熱処理して硬化皮膜を形成さ
せた。得られた試験体の残留接着率と印刷適性を測定し
たところ第１表に示す通りの結果を得た。

第１表 実施例２ 分子鎖末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチ
ルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム
（ジメチルシロキサン単位９８．０モル％、メチルビニ
ルシロキサン単位２．０モル％）であり、ケイ素原子数
が２５以下のジメチルシロキサンオリゴマー含有量が４
２４７０ｕであるビニル基含有ジメチルポリシロキサン
生ゴムに３倍量のエタノールを加えて、強攪拌下で３時
間加熱還流させ、前記オリゴマーの抽出作業を行なった
。次いで冷却後エタノール層を、デカンテーシａン法に
より除去する操作を４回くり返し、前記オリゴマーの含
有量が８４０−のビニル基含有ジメチルポリシロキサン
を得た。このジメチルポリシロキサン１００部に粘度２
０Ｃ８の両末端トリメチルシロキシ基封鎖のジメチルシ
ロキサン・メチルハイドロジエンポリシロキサン共重合
体４部、３．５−ジメチル−３−ヘキサン−１−イン０
．９部およびトルエン１８９５部を加えて均一に混合し
た。

次いでこれに白金換算で１３０−になるような量の塩化
白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯体を
添加し剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組
成物を得た。

比較のため上記において、ジメチルシロキサンオリゴマ
ー含有量が８４０−のビニル基含有ジメチルポリシロキ
サン生ゴムの代わりに、ジメチルシロキサンオリゴマー
含有量が４２４７０−のビニル基含有オルガノポリシロ
キサン生ゴム１００部を用い、他は上記同様にして剥離
性硬化皮膜形成性ジメチルポリシロキサンを得た。

このようにして得られた組成物を、ポリエチレンラミネ
ートクラフト紙に、固型分換算で塗工量０．７ｇ＃塗布
し、１２０°Ｃで２０秒加熱処理して、硬化皮膜を形成
させ、その残留接着率と印刷適性を測定した。これらの
結果を第２表に示した。

第２表 実施例３ 分子鎖末端がγ−アクリロキシプロピルジメチルシロキ
シ基で封鎖された粘度８００Ｃ８のジメチルシロキサン
・（γ−アクリロキシプロピル）メ・チルシロキサン共
重合物（ジメチルシロキサン単位９５．０モル％、γ−
アクリロキシプロピルメチルシロキサン単位　５．０モ
ル％であり、ケイ素原子数が２５以下のジメチルシロキ
サンオリゴマー含有量が４８２８０ｕのγ−アクリロキ
シプロピル基含有オルガノポリシロキサンに３倍量のエ
タノールを加えて、振とう時間２時間、静置時間２時間
の条件下で抽出操作を４回行い、前記オリゴマー含有量
が９２０−のγ−アクリロキシプロピル基含有ジメチル
ポリシロキサンを得た。次いでこのγ−アクリロキシプ
ロピル基含有ジメチルポリシロキサン１００部に、光増
感剤として２−メチル−プロピオフェノン２部を添加し
、均一に混合して剥離性硬化皮膜形鳩性オルガノポリシ
ロキサン組成物を得た。

比較のため、上記においてケイ素原子数が２５以下のジ
メチルシロキサンオリゴマー含有量が９２０−のγ−ア
クリロキシプロピル基含有ジメチルポリシロキサンの代
わりに上記ジメチルシロキサンオリゴマー含有量が４６
２８０゜であるアクリロキシプロピル基含有オルガノポ
リシロキサンを使用した以外は上記と同様にして剥離性
硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物を得た。

このようにして得られた組成物を、ポリエチレンラミネ
ートクラフト紙に塗工ｆｉ０．７ｇ／♂塗布し、１６０
Ｗ／ｃｓ＋の高圧水銀ランプを用い、ランプ面から１０
ｃｍの距離で、２秒間紫外線照射し、硬化皮膜を形成さ
せ、その残留接着率および印刷適性を測定した。これら
の結果を第３表に示した。

第３表 実施例４ 分子鎖末端がシラノール基で封鎖されたジメチルポリシ
ロキサン生ゴムであり、ケイ素原子数が２５以下の環状
ジメチルシロキサン単位コ？−４３７８５ｏ、ｓ含有す
るジメチルポリシロキサン生ゴム（可塑度　１．８０）
を、３倍鰯のエタノール中に分散させ、攪拌しながら３
時間、加熱・還流させた。冷却後、上層部のエタノール
を除去し、さらにデカンテーシｅン法によりエタノール
で４回洗浄した。得られたジメチルポリシロキサン生ゴ
ム中の環状ジメチルシロキサンオリゴマーの量を測定し
たところ９７〇−であった。次いで、このジメチルポリ
シロキサン生ゴムｌ００部と両末端トリメチルシロキシ
基封鎖のジメチルシロキサン・メチルハイドロジエンシ
ロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有１１１
．５重量％、オルガノシロキサンオリゴマー含有量１０
０囮以下）５部をトルエン１９９５部に溶解し、さらに
ジブチル錫ジラウレート５部を添加して剥離性硬化皮膜
形成性オルガノポリシロキサン組成物を得た。

比較のため上記において環状ジメチルシロキサンオリゴ
マーを３７８５０−含有する上記ジメチルポリシロキサ
ン生ゴムを３倍量のエタノールにより抽出し、上記オリ
ゴマー含有量が９６２０−のジメチルポリシロキサンを
得た。このジメチルポリシロキサンを上記ジメチルポリ
シロキサンの代わりに使用した以外は上記と同様にして
剥離性硬化皮膜形成性オに、ガノポリシロキサン組戚物
を得た。このようにして得られた組成物を、ポリエチレ
ンラミネートクラフト紙に、固型分換算で　０．７ｇ／
ｌｌ塗布し、１２０℃で２分間加熱処理し、硬化皮膜を
形成させ、その残留接着率および印刷適性を測定した。

これらの結果を第４表に示した。

第４表 ［発明の効果コ 本発明の剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン
組成物は、その固形分中に含まれるケイ素原子数２５以
下の非反応性オルガノシロキサンオリゴマー含有量が５
０００ｎ以下であるので、これを紙１合成樹脂フィルム
、天然繊維、ガラス布、金属箔等の各種基材表面に適用
、シ、硬化させれば、残留接着性に優れ、かつシリコー
ン移行性がなく印刷適性等に優れた剥離性硬化皮膜を形
成し得るという特徴を有する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物に
   おいて、該組成物の固型分中に含まれるケイ素原子数２
   ５以下の非反応性オルガノシロキサンオリゴマー含有量
   が５０００ｐｐｍ以下であることを特徴とする、剥離性
   硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物。