JPH0341437A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくは小型化、薄膜化した感光材料に関するものであ
る。

（従来の技術） 近年、ハロゲン化銀カラー撮影材料およびカメラの著し
い進歩によｔ）３３ｍｍロールフィルムを用いて高画質
の写真が得られるようになってきた。

ところが３３ｗＨ’Ｈロールフィルムを使用するカメラ
は体積が大きくかつ重量も重いため携帯性が悪いという
欠点を有している。そこで携帯性を向上させるために、
／１０（いわゆるポケット）サイズカメラやディスクカ
メラなどの小型カメラが提案・開発されてきた。しかし
、これらのカメラは小型化に伴ない露光画面の有効面積
も同時に小サイズ化したため、画質の劣化を生じたため
ユーザーにはあまジ受は入れられなかった。

そこで露光画像面積を小さくすることなく、カメ２ｆ、
小型化するために、３層ｍｍサイズのフィルムパトロー
ネを小型にすることが重要となる。

このパトローネの体積を決めている大きな要因のひとつ
は感光材料の膜厚であり、この感光材料の薄膜化、特に
この大部分を占めている支持体の薄膜化が可能になれば
パトローネの小型化を達成することができる。ところが
従来の３３ｍｍ用の撮影感光材料の支持体を単に薄膜化
しただけでは、カメラ内における撮影時釦よび撮影感光
材料現像処理後の印画紙へのプリント時に感光材料の平
面性が保ちにくいためにボケが生じ、画質特に鮮鋭度が
劣化するという問題があった。また最近急速に普及しは
じめたいわゆる迅速処理・迅速乾燥を行なうと、乾燥中
に感光材料が部分的に微小な折れ曲り？生じ、プリント
後の鮮鋭性を悪化させることも明らかになった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は第７に小型化し、携帯性の良いカメラ用
の薄膜化したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにあシ、第λに撮影時および７９７１時に感光材
料が良好な平面性を保持し、ピントのズレによる鮮鋭度
の劣化の少ない感光材′ｐｒ’ｅ提供することにあシ、
第３に現像処理乾燥前後に微小な折れ曲部を生じない感
光材料を提供することにあシ、第グに膜強度が強くかつ
薄膜であシ鮮鋭性の優れた感光材料を提供することにあ
シ、第３に感度が高く鮮鋭性に優れかつ膜強度の強い感
光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明のこれら目的は、下記感光材料によって達成され
た。

透過支持体上に少なくとも７層のハロゲン化銀乳剤層を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、透過
支持体の厚みが５０μｍ以上／θＯμｍ以下であり、該
乳剤層側の全親水性コロイド層の親水性バインダーの単
位面積当りの総重量が！、０１７ｍ　　以上＋２０．０
？／ｍ　　以下であり、かつ該乳剤層側の全層平均油滴
密度がＯ，コ以上０．７以下であること全特徴とするハ
ロゲン化銀力２−写真感光材料。

以下に本発明について詳しく説明する。

本発明に釦いて、透明支持体は５０μｍ以上１００μｍ
以下である必要があるが、好ましくは！！〜り０μｍで
あり、より好１しくは６０〜ざ０μｍである。

可撓性支持体として有用なものは、例えば、セルロース
エステル（特にセルローストリアセテート、セルロース
ジアセテート、セルロースプロピオネート、セルロース
アセテートプロピオネート、セルロースブチレート、セ
ルロースアセテートフチレート）、ポリアミド、ポリカ
ーボネート、ポリエステル（特にポリエチレンテレフタ
レート、ポリー／、４ｔ−シクロヘキサンジメチレンテ
レフタレート、ポリエチレン／８，２−ジンエノキシエ
タンーグ、ｌ′−ジカルボキシレート、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート金属スルホネ
ートをゆうする芳香族ジカルボン酸を共重合成分とする
共重合ポリエステル、金属スルホネートを有する芳香族
ジカルボン酸と脂肪族ジカルボン酸を共重合成分とする
共重合ポリエステル）、ポリスチレ／、ポリプロピレン
、ポリエチレン、ポリメチルペンテン、ポリスルフォン
、ポリエーテルスルフォン、ボリアリレート、芳香族ポ
リエーテルイミド、芳香族ポリアミド、芳香族ポリアミ
ドイミド、ポリフェニレンサルファイド等の半合底又は
台底ポリマーからなるフィルムが上げられる。

これら支持体は柔軟性付与等の目的で可塑剤を一！− 添加使用される事もある。特にセルロースエステルでハ
トリフェニルフオヌフエート、ビンエニルフオスフエー
ト、ジメチルエチル７オスフエート等の可塑剤含有物が
通常である。支持体の厚みは、７００μ以下の場合が本
発明の目的に好ましく）？θμ〜５０μの場合がさらに
好ましく、♂Ｏμ〜２０μの場合が特に好ましい。

支持体強度は、破断強度ａＨ／ｍｍ２以上、初期弾性率
／！０１４７ｍｔｎ２以上、曲げ弾性率／！ｏｋｇｉｍ
ｍ　　以上のものが好ましい。

これら支持体ポリマーの分子量は、７万以上のものが使
用可能であるが通常は２万〜ｇｏ万のものが使用される
。

これらのポリマーを支持体に使用する場合、支持体がい
ずれも疎水性の表面を有するため、これら支持体上にゼ
ラチンが主である保護コロイドからなる写真層（たとえ
ば感光性ハロゲン化銀乳剤層、中間層、フィルター層な
ど）を強固に接着させる事は非常に困難である。この様
な難点を克服するために試みられた従来技術としてはＡ
　　− （１）　　薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火
焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活
性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化
処理、などの表面活性化処理をしたのち、直接写真乳剤
を塗布して接着力を得る方法と、 （２）−旦これらの表面処理をした後、あるいは表面処
理なしで下塗層を設けこの上に写真乳剤層を塗布する方
法との三方法がある。（例えば米国特許第、！、４ｊＰ
ｊ、、！グ／号、コ。

７ｔ１１，３．２０号、２．Ｉｔ４ｔ、７３３号、３、
ψ１．２　、３３３号、３．’Ａ７！、／夕３号、Ｊ、
／４ｔ３．グ、２／号、３．ｊｔＯ／、５０／号、３．
グｔｏ、？≠≠号、！、６７グ。

３３７号、英国％奸策７１１’１ｐＪｔｊ号、ｒＯグ、
００３号、ｇ７／、グ４５ｉ’号、日本特許特公昭＋ｙ
−φＪ／、２、特公昭！／−ググ６等）。これらの表面
処理は、いずれも、本来は疎水性であった支持体次面に
多少共、極性基を作らせる事、表面の架橋密度を増加さ
せることなどによるものと思われ、その結果として下塗
液中に含有される成分の極性基との親和力が増加するこ
と、ないし接着弐面の堅牢度が増加すること等が考えら
れる。又下塗層の構成としても種々の工夫が行われてお
シ、第７層として支持体によく接着する層（以下、下塗
第１層と略す）を設け、その上に第２層として写真層と
よく接着する親水性の樹脂層（以下、下塗層、２７ｇ１
と略す）を塗布する所謂重層法と、疎水性基と親水性基
との両方を含有する樹脂層を一層のみ塗布する単層法と
がある。

（１）の表面処理のうち、コロナ放電処理はもつともポ
ピユラーであシ従来知られているいずれの方法、例えば
特公昭グ♂−、ｔＯ←３号、特公昭卒７−ｊ／り０＃号
、特開昭１１７−．２１０６７号、特開昭ｊター１３７
１．７号、特開昭！／−４ｔ７７７Ｏ号、特開昭３７−
／３／Ｊ７を号等に開示された方法により達成すること
ができる。放電周波数はＪθＨ２〜５ｏｏｏＫＨ２、好
１しくは、！ｉＫ）］２〜数１０ｏＫＨ２が適当である
。放電周波数が小さすざると、安定な放電が得られずか
つ被処理物にピンホールが生じ好１しくない。又周波数
が高過ぎるとインピーダンヌマツテングのための特別な
装置が必要となシ、装置の価格が大となシ好ましくない
。被処理物の処理強度に関しては、通常のポリエステル
、ポリオレフィン等のプラスチックフィルムの濡れ性改
良の為には、ｏ、ｏｏｉＫＶＡ分／　ｍ　２〜３　ｉ（
Ｖ　Ａ分／ｍ２、好マシくハＯ８Ｏ／ＫｖＡ／ｍ２〜／
ＫＶＡ／ｍ２が適当である。電極と誘電体ロールのギャ
ップクリアランスはθ、ｚｍｍｗ、ｐｒ　、ｚｍｍ、軽
重しくはｉ、。

ｍｍ−コ、ｏｍｍが適当である。多くの場合もつとも効
果的な表面処理であるグロー放電処理は、従来知られて
いるいずれの方法 例えば、特公昭、３！−７５７ｇ号、同３４−１０３３
Ａ号、同４ｊｔ−，２２００≠号、同ぴ３−２２００３
号、同＋ｔ−，２ｔｉｔｏａｏ号、同！ｊ−＋３グ♂０
号、米国特許３．Ｃ＃７．７！Ｐコ号、同３．０！７．
７り３号、同３．／７り、４ｔざ２号、同３．２１１　
、ｔ３を号、同３．５０！Ｐ、２２７号、同３．ψ４φ
、７３３号、同３．ψｆ！＋２，３３３号、同ｊ　、４
ｔ７！　、５０７号、同３　、７Ｊ　／。

、２７２号、英国特許Ｙ９７，０２３号、特許ｌ３８３
３−／コア、２ぶコ号等を用いることができる。

グロー放電処理条件は、一般に圧力は０．００Ｊ−，２
０Ｔ　ｏｒｒ　、好１しくけ０　、０．２〜．２　Ｔｏ
ｒｒが適当である。圧力が低すぎると表面処理効果が低
下し、また圧力が高すぎると過大電流が流れ、スパーク
がおこシやすく、危険でもある（７、被処理物を破壊す
る恐れもある。放電は、真空タンク中で／対以上の空間
を直いて配置された金属板或いは金属棒間に高電圧を印
加することにより生じる。この電圧は、雰囲気気体の組
成、圧力によシ色々な値を取シ得るものであるが、通常
上記圧力範囲内では、Ｊ′ｏｏ−ｔｏｏｏＶの間で安定
な定常グロー放電がおきる。接着性を向上せしめるのに
特に好適な電圧範囲は、５ｏｏｏ−ａｏｏｏＶである。

又、放電周波数として、従来技術に見られるよ　Ｉ　Ｏ うに、直流から数／θＯＯＭＨ２、軽重しくは！ＯＨＮ
、２０ＫＨ２が適当である。

放電処理強度に関しては、所望Ｑ接着性能が得られるこ
とからｏ、ｏｌＫＶＡ分／　ｍ　　−３ＫＶＡ分／ｍ２
、好１しくはｏ　、　／１ＫＶＡ分／？ｎ２〜／ＫＶＡ
分／ｍ２が適当である。

次に（２）の下塗法であるが これらの方法はいずれもよ〈研究されておシ、重層法に
おける下塗第一層では、例えば塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、ブタジエ／、メタクリル酸、アクリル酸、イタコ
ン酸、無水マレイン酸などの中から選ばれブこ単量体を
出発原料とする共重合体を始めとして、ポリエチレンイ
ミン、エポキシ樹脂、グランド化ゼラチン、ニトロセル
ロースなど数多くのポリマーについて、下塗第二層では
主にゼラチンについてその特性が検討されてきた。

単層法においては多くは支持体と下塗ポリマーの界面混
合を利用する事によって良好な接Ｎ性を遠戚しているケ
ースが多く、セルロース誘導体支持体に対し、よく用い
られる。

セルロース誘導体に対しては表面処理の効果が少なく、
メチレ／クロライド／ケト／／アルコール混合系有機溶
剤に分散したゼラチン液を単層塗布し、支持体の膨潤、
ゼラチンＱ拡散を利用した界面混合を用いて下塗層金付
与するのが最も用いられる方法である。

ゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明ばんなと）
、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、ゲルタールアルデ
ヒドなど）、イソシアネート類、活性ハロゲノ化合物（
Ｊ、４ｔ−ジクロロ−２−ヒドロキシ−５−１−リアジ
／など）、エビクロルヒドリ／樹脂など會挙げることが
できる。

これら下塗液には、必要に応じて各種の添加剤を含有さ
せることができる。例えは界面活性剤、帯電防止剤、ア
ンチハレーション剤、着色用染料、顔料、塗布助剤、カ
プリ防止剤等である。本発明の下塗液を使用する場合に
は、レゾルシン、抱水クロラール、クロロフェノールな
どの如きエツチング剤を下ｍ液中に含有させることもで
きる。

本発明の下ひき層にはＳ　１０２、Ｔ　ｒ　Ｕ　２、の
如き無機物微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合
微粒子（７〜７０μｍ）ｋマット剤とし７て含有するこ
とができる。

（塗布法） 本発明にかかわる下塗液は、一般によく知られた塗布方
法、例えばデイツプコート法、エアーナイフコート法、
カーテンコート法、ローラー　コート法、ワイヤーバー
コード法、グラビヤコート法、或いは米国特奸策Ｊ、Ｊ
ざ／、２７グ号明細書に記載のホッパーを使用するエク
ストルージョ／コート法等により塗布することができる
。必要に応じて、米国特許第コ、７ぶ／　、７Ｆ／号、
同３゜！Ｏｆ　、Ｆ４’７号、同、２　、Ｙｌ／−／　
、１９１号、及び同３．．！１．２６．３２ｇ号明細書
、原崎勇次著「コーティング工学」、２３３頁（／り７
３年朝倉書店発行）などに記載された方法により、２層
以上のＮを同時に塗布することができる。

バック層のバインタ゛−としては、疎水性ポリマーでも
よく、下ひき層に用いる如き親水性ポリマーであっても
よい。

−７３− 本発明の感光材料のバック層には、帯電防止剤、易滑剤
、マット剤、界面活性剤、染料等を含有することができ
る。本発明のバック層で用いられる帯電防止剤としては
、特に制限はなく、たとえばアニオン性高分子電解質と
してはカルボ／酸及びカルボ／酸塩、スルホン酸塩を含
む高分子で例えば特開昭４ｔと一、２．２０／７号、特
公昭４ｔ４−、！≠７３７号、特開昭！／−５０７．２
３号、特開昭３／−／２９．２１ｔ号、特開昭３３−２
３７グ２号に記載されているような高分子である。カチ
オン性高分子としては例えば特開昭ゲタ−／２／ｊｔ２
３号、特開昭ｌ♂−？／／Ａｊ号、特公Ｉ＠グアー２１
１３１．２号に記載されているようなものがある。

筐たイオン性界面活性剤もアニオン性とカチオン性とが
あり、例えば特開昭４ｔ′？−ＩＪｔ１２Ａ号、特Ｒ昭
’１９−３３１＝５０号、ＵＳ２　、９９ｓ　、ｉθ♂
、Ｕ８３．．２ｏｔ　、Ｊ／、２、特開昭グ♂−と７１
２　を号、特公昭グＰ−／／３６７号、特公昭４ｔ？−
／／ｊＡｇ号、特開昭ｊｊ−７（＃３７号などに記載さ
れているような化合物を挙げること／４／− ができる。

現在の／３３フォーマットのカラーネガ／ペーパーのラ
ボシステムのサービス体列は非常に充実しており、該シ
ステムに適合性金有する画面サイズとフィルム巾を選択
するのけ、ユーザーにとってきわめて好ましい。

好ましいフィルム巾は３！±７ｍ／ｍＸ％に好ましくは
３　Ａ：！：０　、！ｍ／ｍである。

本発明の感光材料に露光される／コマ当りの有効画面面
積は３．０−．２３．０ｃ１ｒＬ　　／コマの画面の短
辺の長さに対する長辺の長さの比（アスペクト比）が／
、７以上コ、θ以下で用いるのが妥当と思われる。

好ましい有効画面面積は、Ａ、Ｏｍ　　以上／１゜ｏ　
ｃＷｔ２以下であり、特に軽重しくは♂、ｏｃｍ　　以
上１０．０ｃｍ２以下である。有効画面面積が小さすぎ
ると粒状性シャープネスなどの画質が一般ユーザーに許
容されなくなる。有効画面面積が大きすぎると、カメラ
のサイズが大きくなシ一般ユーザーがいつでもどこでも
気軽に写真撮影を楽しめなくなる。

好ましいアスペクト比は、７．３以上／２７以下であり
、よシ好１しくは／、Ｖ以上／、６以下である。

一般に好ましいアスペクト比は黄金分割として／、ｌ／
どという値が知られているが、写真プリントにち・ける
最適のアスペクト比は、一般ユーザーヲ対象としたモニ
ターテストによシ上記の値が妥当であると考えている。

本発明において、乳剤層側の全親水性コロイド層の親水
性バインダーの単位面積当りの総重量は！、θ〜、２０
．０？／ｒｎ　　−ｃあればよいが、女子１しくは／　
０　、０〜／　７　、０９７ｍ　　　より好１しくは／
２．Ｏ〜／ｌ、、０？／ｍ　　である。

親水性バインダーとしてはゼラチンを用いることが好ま
しい。

本発明において乳剤層側の全層平均油滴密度とは、乳剤
層側のすべての写真構成層中に含有される親水性コロイ
ド等のバインダーの体ｎｔ’ｃＶＢ−。

油滴の総体積ｖｏとするとき、 Ｄ＝Ｖｏ／ｖＢ で表わされる。

通常のカシ−写真感光材料のバインダーはゼラチンであ
り、また油滴を構成するものとしては耐拡散性のカプラ
ー、紫外線吸収剤、退色防止剤、カブリ防止剤、保存性
改良剤、混色防止剤、親油性ポリマー訟よび高沸点有機
溶媒などである。

本発明では、上記化合物の密度の値を次のように定義し
た。

ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・　７．３！耐拡散性のカプラー、
紫外線吸収剤、退色防止剤、カブリ防止剤、保存性改良
剤、混色防止剤、親油性ポリマー　・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・　／、／Ｑ高沸点有機
溶媒　・・・・・・・・・　、２ｔ’ｃに唱ける実測値
ここて高沸点有８Ｍ＃媒は７ｔｏｍｍＨｇで／７ｓ　’
Ｃ以上の沸点を有するものであり、高沸点有機溶媒の密
度は、たとえば振動式密度計（セイコーＳＤＭ−４ｔ　
／　ｏ　）などを用いて測定することができる。カラー
写真感光材料で通常用いられる高沸点有機溶媒の例と七
の密度を次に挙げる。

７７− ＨＢＳ−／）リクレジルフオスフエ −１／　、　　／　ｔ ＨＢＳ−，２トリ（ｎ−ヘキシル）　７オスフエート　
　　　　　０．９２ ＨＢＳ−３）す（ｉ−ノニル）フオ ；ベフエートＱ、７０ ＨＢＳ−ψ　ジブチルフタレート　　　／、θ１ＨＢＳ
−３ビス（，２−エチルヘキシ ル）フタレート　　　　　Ｏｌり♂ ＨＢ８−４　　Ｎ、Ｎ−ジエチルドデカンアミド　　　
　　　　　Ｏ１♂２ 筐た、ここで、／−フェニル−３−メルカプトテトラゾ
ール、ドデシルベ／ゼ／スルホ／酸ナトリウム、ψ−ヒ
ドロキシ−６−メチル−７，３゜３ａ−テトラザインデ
ンエチレン尿素などのような親水性化合物（乳化剤、保
存性改良剤、カブリ防止剤、紫外線吸収剤、ホルムアル
デヒドスカイ／ジャーなど）、低沸点有機溶媒（酢酸エ
チル、エタノール、メタノールなど）ハロゲン化銀、コ
ロイド銀は油滴密度、バインダー密度のいずれに／　♂
　− も算入しないこととする。

本発明の微粒子油滴とは実質的に親水性コロイド物質か
らなるバインダー中に油状に独立した系で微細に分散さ
れり実質的に水に不溶な液滴粒子をいう。

通常の油滴の大きさは０．０３〜Ｏ１Ｊμｍであるが、
感材表面に卦ける接着を防止するために添加しであるマ
ット剤については０．３〜７８ｍのサイズが通常である
。

本発明において全層平均油滴密度は０．２〜０゜７であ
る必要があるが特に好ましくは０．３３〜Ｑ、！！であ
る。これ以上では乳剤膜強度が弱くなジ、これ以下では
感光材料の平面性が保持できなくなる。

本発明の態様によシ、薄い支持体を用いても感光材料の
平面性が保持できるようになったが、これは支持体の引
張シ強度と乳剤膜の引張シ強度および支持体の膜厚と乳
剤膜中に含１れる親水性バインダーの量とが本発明の領
域においてバラ／スしていることによるからであると推
定している。

従って、本発明の全層平均油滴密度および親水性バイン
ダーの単位面積当りの総重量を有する乳剤層に適した支
持体の引張り弾性率（初期のみかけのヤング率）は２ｏ
ｏ　〜１０ｏｏＨ７ｍｍ　　−Ｃあシ、好普しくは、２
　ｊ　Ｏ−Ａ　００７．−ｇ／ｍｍ　　である（２３°
ＣＸ４ｏ％ＲＨ）。

本発明においては、感光材料の強度（ちぎれ等）および
平面性の観点から乳剤層にはポリマーカプラーを用いる
ことが好ましい。

本発明に用いられるポリマーカプラーは次の一般式（Ｃ
ｉ）で表わされるカプラー単量体よシ誘導され、−紋穴
（Ｃｍ）で表わされる繰返し単位を有する重合体あるい
は芳香族−級アミン現像薬と酸化カップリングする能力
を持たない少なくとも７個のエチレン基を含有する非発
色性単量体の７種以上との共重合体であることが好まし
い。ここでカプラー単量体は、２種以上が同時に重合さ
れていてもよい。

一般式（ＣＩ ） １ 一般式（Ｃ１ １ 式中、Ｒ１は水素原子、炭素数／〜グのアルキル基また
は塩素原子ｋｆｆわし、Ｌ　は２ −ＣＯＮ−（Ｒ２は水素原子、炭素数７〜グのアルキル
基または炭素数／〜６の置換アルキル塞ヲ表わす）、−
ＣＯＯ−−ＮＨＣＯ−−ＵＣＯ−一＋２１ 立に、水素、ヒドロキシル、ハロゲン原子′または置換
もしくは無置換の、アルキル、アルコキシ、アシルオキ
シもしくはアリールオキ７を衣わず）、４ 同じ）を表わし　Ｌ２はＬｌとＱを結ぶ連結基全衣わし
、１ｌＩｉｏまたは／を戎わし、ｊはＯまたは／を表わ
し、Ｑは酸化された芳香族第一級アミン現像薬とカップ
リングして染料を形成しうるカプラー残基全表わす。

Ｌ２で衣わされる連結基は、具体的には←Ｘ１÷ＪＩ　
　Ｘ２チ←Ｊ２　Ｘ３＋←Ｊ２＋すｒ　　　　　　　　
　　ｑ　　　　　　ｓで表わされる。

ＪＪＪ　　は同じでも異なっていてもよく、　　　　　
　　　　　　　　　　Ｒ５−Ｃ０−−８０□−−Ｃ（Ｊ
Ｎ−（Ｒ５は水Ｘ原子、アルキル基（炭素数／〜Ｚ）、
置換アルキル基（炭素数／〜ぶ）、 −２＋２ ５ Ｒ５ （Ｂ　５は上記と同義、 Ｒ６は炭素数／〜グのアル ５ ′ＢＪ７ 記と同義、 Ｒは水素原子、 アルキル基（炭素数 ／〜ｌ　）、 置換アルキル基（炭素数／〜ぶ）を衣 わす。

）、 一〇− Ｓ− ５ 等を挙げることができる。

Ｘｉ、 Ｘ　、 Ｘ３は同じでも異なっていてもよ く、 アルキレ／基、 置換アルキレン基、 アリーレ フＭ％置換アリーレ／基、アラルキレ／基、置換アラル
キレン基を表わす。

ｑＸ　ｒおよびＳはＯまたは／を表わす。

上記−紋穴（Ｃ−Ｉ）に釦いてＸｌ、Ｘ２、Ｘ３は互い
に同じでも異なっていてもよく、炭素数７〜１０個の無
置換もしくは置換のアルキレン基、アラルキレン基、ま
たはフェニレン基ヲ戎わし、アルキレ／基は直鎖でも分
岐でもよい。アルキレン基としては例えはメチレン、メ
チルメチレン、ジメチルメチレン、ジメテレ／、トリメ
チレ／、テトラメチレ／、ぺ／タメチレン、ヘキサメチ
レ／、デシルメチレン、アラルキレ／基としては例えば
ベンジリゾ／、置換もしくは無置換のフェニレン基とし
て？１ｌＬｔば［）−フェニレン、ｍ−フェニレ／、メ
チルフェニレンなどがある。

またＸｌ、Ｘ２、Ｘ３で衣わされるアルキレ／基、アラ
ルキレ／基筐たはフェニレン基の置換基としては、ハロ
ゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、置換アル
キル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、−ＮＨＣ（
ＪＲ′ｃｆｆわされる基ＣＲ８はアルキル、置換アルキ
ル、フェニル、置換フェニル、アラルキル、置換アラル
キルに’ｔＥわす）、−Ｎ　１−Ｉ　Ｓ　Ｏ３Ｒ（Ｒは
上記と同義）、−３（ＪＲ８（孔８は上記と同義）、−
８０２且８（Ｂ　８は上記と同義）、−Ｃ（ＪＲ（Ｒは
上記（Ｂ９、Ｂ１０は互いに同じでも異なっていてもよ
く、水素原子、アルキル、置換アルキル、フェニル、置
換フェニル、アラルキル、置換アラルキは上記と同義）
、アミノ基（アルキルで置換されていてもよい）、水酸
基や加水分解して水酸基を形成する基が挙げられる。こ
の置換基が２つ以上あるときは互いに同じでも異なって
もよい。

１次、上記置換アルキル基、置換アルコキシ基、置換フ
ェニル基、置換アラルキル基の置換基の例としては、水
酸基、ニトロ基、炭素数／〜約ｌのアルコキシ基、−Ｎ
Ｈ８Ｏ３１（、（Ｒは上記と＋２３− 同義）、 −Ｎ　ＨＣＯＲ”で表わされる基（Ｒ８は基（Ｒ）Ｒは
上記と同義）、−３Ｏ２上も８（ｎ　８は上記と同義）
、−ＣＵＲ（Ｒは上記と同義）、ハロゲン原子、シアノ
基、アミノ基（アルキルで置換されていてもよい）等が
挙ケラれる。

Ｑは下記−紋穴（Ｃｐ−／）〜（Ｃｐ−タ）の”５１〜
Ｒ５９）Ｚ１〜Ｚ３およびＹのいずれかの部分で一般式
（ＣＩ）ｔたは（Ｃｌｌ）に結合する基を表わす。

一般式（Ｃｐ−／） （）０ １１１ −．２Ｊ− 一般式（ Ｃｐ−，２） 一般式（ ） 一般式（Ｃｐ−グ） 一般式（Ｃｐ−１） 一般式（Ｃｐ−＋ ） 一般式（Ｃｐ−７） 一般式（Ｃｐ−♂） 一般式（Ｃｐ−Ｐ ） 次に前記一般式（Ｃｐ−／）〜（Ｃｐ−タ）のＲ５１〜
′ＦＬ５９．１１ｍ１およびｐについて説明する。

式中、Ｒ５□は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基また
は複素環基を、Ｒ釦よび孔、３は各２ 々芳香族基または複素環基を聚わす。

式中、Ｒ５□で戎わされる脂肪族基は軽重しく２７− は炭素数／〜、２２で、置換若しくは無置換、鎖状若し
くは環状、いずれであってもよい。脂肪族基への好まし
い置換基はアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基
、アシルアミノ基、ハロゲン原子等でこれらはそれ自体
さらに置換基をもっていてもよい。Ｒ５□として有用な
脂肪族基の具体的な例は、次のようなものである：イン
プロビル基、イソブチル基、ｔｃｒｔ−ブチル基、イソ
アミル基、ｔｅｒｔ−アミル基、／、／−ジメチルブチ
ル基、／、／−ジメチルヘキシル基１、／、／−ジエチ
ルヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基、シクロヘキシル基、コーメトキシイソプロビル
基、２−フェノキシイソプロピル基１．１−ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノキシイソプロビル基、α−アミノイソ
プロピル基、α−（ジエチルアミノ）インプロピル基、
α−（サクシンイミド）イソプロピル基、α−（フタル
イミド）インプロピル基、α−（ベンゼンヌルホンナミ
ド）イソプロピル基等である。

Ｒ５□、Ｒ５□甘たは”５３が芳香族基（特に−５０＝ フェニル基）を表わす場合、芳香族基は置換されていて
もよい。フェニル基等の芳香族基は炭素数３−ｉ！以下
のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキ
シカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪
族アミド基、アルキルスルファモイル基、アルキルヌル
ホンアミド基、アルキルウレイド基、アルキル置換サク
シ／イミド基等で置換されてもよく、この場合アルキル
基は鎖中にフェニレンなど芳香族基が介在してもよい。

フェニル基は筐たアリールオキシ基、アリールオキシカ
ルボニル基、アリールカルバモイル基、アリールアミド
基、アリールスルファモイル基、アリールスルホンアミ
ド基、アリールウレイド基等で置換されてもよく、これ
らの置換基のアリール基の部分はさらに炭素数の合計が
／〜２２の一つ以上のアルキル基で置換されてもよい。

Ｒ、Ｒ，−Ｅたは凡、３で戎わされるフエ５１　　　　
　５２ ニル基はさらに、炭素数７〜２の低級アルキル基で置換
されたものも含むアミノ基、ヒドロキシル基、カルボキ
シル基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基
またはハロゲン原子で置換されてもよい。

またＲ　　　ＸＲ又は”５３は、フェニル基５１　　　
　　５２ が他の環を縮合した置換基、例えばナフチル基、キノリ
ル基、イソキノリル基、クロマニル基、クロマニル基、
テトラヒドロナフチル基等を表わしてもよい。これらの
置換基はそれ自体さらに置換基を有してもよい。

Ｒ５□がアルコキシ基ｋｆｆわす場合、そのアルキル部
分は、炭素数／から３．２、軽重しくは／〜２．２の直
鎖乃至分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキ
ル基若しくは環状アルケニル基を表わし、これらはハロ
ゲン原子、アリール基、アルコキシ基等で置換されてい
てもよい。

■Ｌ５□、Ｒ５□または”５３が複素環基を衣わす場合
、複素環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つを
介してアルファアシルアセトアミドに釦ケるアシル基の
カルボニル基の炭素原子筐たはア□ド基の窒素原子と結
合する。このような複素環としてはチオフェン、フラン
、ビラン、ビロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン
、ピリミジ／、ピリタジン、イントリジ／、イ□ダゾー
ル、チアゾール、オキサゾール、トリアジン、チアジア
ジン、オキサジンなどがその例である。これらはさらに
環上に置換基を有してもよい。

−紋穴（Ｃｐ−３）に卦いてＲ５，は、炭素数７から３
．２、好ましくは１から２．２の直鎖ないし分岐鎖ノア
ルキル基（例えばメチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブ
チル、ヘキシル、ドデシル基等）、アルケニル基（例え
ばアリル基等）、環状アルキル基（例えばシクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基等）、アラル
キル基（例えばへアシル、β−フェニルエチル基等）、
環状アルケニル基（９’ｌｌｔハシクロペ／テニル、シ
クロへキセニル基等）ヲ聚わし、これらはハロゲン原子
、ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、カルボキシル基、アルキルチオカルボ
ニル基、アリールチオカルボニル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スル
ファモイル基、カルバモイ３３− ル基、アシルアミノ基、ジアンルアミノ基、ウレイド基
、ウレタン基、チオウレタン基、スルホシアくド基、複
素環基、アリールスルホニル基、アリールスルホニル基
、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基
、シアルギルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アリールアニ
リノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−・アシルアニリ
ノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基等で置換されてい
てもよい。

更に凡、５は、アリール基（例えばフェニル基、α−乃
至はβ−ナフチル基等）乞表わしてもよい。

アリール基は７個以上の置換基を有してもよく、置換基
として例えばアルキル基、アルケニル基、環状アルキル
基、アラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基、アリル基、アルコキシ基、了り−
ルオキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基
、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スルファモ
イル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、シア／ルア
ミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホ／アミド−３
グ　− 基、複素環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキルア
ミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アルキ
ルアニリノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アシルア
ニリノ基、ヒドロキシル基等を有してもよい。

更にＲ５５は、複素環基（例えばヘテロ原子として窒素
原子、酸素原子、イオウ原子を含むＪ員または６員環の
複素環、縮合複素環基で、ピリジル基、キノリル基、フ
リル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシリル基、イミダ
ゾリル基、ナフトオキサシリル基等）、前記のアリール
基について列挙した置換基によって置換された、複素環
基、脂肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルカルバモイル基、
アリールカルバモイル基、アルキルチオカルバモイル基
またはアリールチオカルバモイル基をあられしてもよい
。

式中”５４は水素原子、／から３．２、軽重しくは／か
ら、２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、アルケニル
、環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基（これ
らの基は前記Ｒ５５について列挙した置換基を有しても
よい）、アリール基訃よび複素環基（これらは前記”５
５について列挙した置換基を有してもよい）、アルコキ
シカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基等）、
アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボ
ニル基、ナフトキシカルボニル基等）、アラルキルオキ
シカルボニル基（例工ばベンジルオキシカルボニル基等
）、アルコキシ基（例工ばメトキシ基、エトキシ基、ヘ
プタデシルオキシ基等）、了り−ルオキシ基（例えばフ
ェノキシ基、トリルオキシ基等）、アルキルチオ基（例
えばエテルチオ基、ドデシルチオ基等）、アリールチオ
基（例えばフェニルチオ基、α−ナフチルチオ基等）、
カルボキシル基、アシルアミノ基（例えばアセチルアミ
ノ基、３−（（，２，Ｆ−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノ
キシ）アセタミド〕ベンズアミド基等）、ジアシルアミ
ノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基（例えばＮ−メチル
プロピオンアミド基等）　、Ｎ−アリールアシルアミノ
基（例えばＮ−７エニルアセトアミド基など）、ウレイ
ド基（例えばウレイド基、Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ
−アルキルウレイド基等）、ウレタン基、チオウレタン
基、アリールアミノ基（例えばフェニルアミノ基、Ｎ−
メチルアニリン基、ジフェニルアミノ基、Ｎ−アセチル
アニリノ基、２−クロロ−３−テトラデカンアミドアニ
リノ基等）、アルキルアミノ基（例えばｎ−ブチルアミ
ノ基、メチルアミノ基、シクロキシルアミノ基等）、シ
クロアミノ基（例えばピペリジノ基、ピロリジノ基等）
、複素環アミノ基（例えばグーピリジルアミノ基、コー
ペンゾオキサゾリルアミン基等）、アルキルカルボニル
基（例えはメチルカルボニル基等）、了り−ルカルボニ
ル基（例えばフェニルカルボニル基等）、スルホンアミ
ド基（例えばアルキルスルホ／アミド基、アリールヌル
ホンアミド基等）、カルバモイル基（例えばエチルカル
バモイル基、ジメチルカルバモイル基、Ｎ−メチル−フ
ェニルカルバモ３７− イル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基なト）、スルファ
モイル基（例えばＮ−アルキルスルファモイル基、Ｎ、
Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、Ｎ−アリールスルフ
ァモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルファモイ
ル基、Ｎ、Ｎ−ジアリールスルファモイル基等）、シア
ノ基、ヒドロキシル基、詮よひスルホ基のいずれかｋｆ
ｆわす。

式中Ｒ５６は、水素原子または炭素数／から３２、好ま
しくは／から、２．２の直鎖乃至は分岐鎖のアルキル基
、アルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基若しく
は環状アルケニル基ｋｆｆわし、これらは前記Ｒ５５に
ついて列挙した置換基を有してもよい。

また”５６はアリール基もしくは複素環基をあられして
もよく、これらは前記Ｒ５，にりいて列挙した置換基余
有してもよい。

またＲ５６は、シアノ基、アルコキン基、アリールオキ
シ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ
基、スルホ基、スルファモ　ｇ イル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、シアルアミ
ノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホ／アミド基、ア
リールスルホニル基、アルキルスルホニル基、アリール
チオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキ
ルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ
−アルキルアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ基またはヒ
ドロキシル基ヲアられしてもよい。

Ｒ５７、Ｒ５８およびＲ５９は各々通常のグ当量型フェ
ノール若しくはα−ナフトールカプラーにおいて用いら
れる基’（ｒｆｆわし、具体的にＦｉｆＬ５７としては
水素原子、ハロゲン原子、アルコキシカルボニルアミノ
基、脂肪族炭化水素残基、Ｎ−アリールウレイド基、ア
シルアミノ基、−０−Ｒ６□または−３−Ｒ（但しＲ６
゜は脂肪族炭化水２ 素残基）が挙げられ、同一分子内に２個以上のＲ５□が
存在する場合には２個以上のＲ５７は異なる基であって
もよく、脂肪族炭化水素残基は置換基１［しているもの
を含む。また２個のＲ５□が共同して含窒素複素環核を
形成してもよい。

またこれらの置換基が了り−ル基を含む場合、アリール
基は前記Ｒ５５について列挙した置換基金石してもよい
。

兄、８釦よび”５９　としては脂肪族炭化水素残基、ア
リール基および複素環残基から選択される基を挙げるこ
とができ、あるいはこれらの一方は水素原子であっても
よく、マたこれらの基に置換基を有しているものも含む
。筐だ”５Ｂ　と”５９は共同して含窒素複素環核を形
成してもよい。

そして脂肪炭化水素残基としては飽和のもの、不飽和の
もののいずれでもよく、また直鎖のもの、分岐のもの、
環状のもののいずれでもよい。そして好１しくはアルキ
ル基（例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、ドデシル、オクタ
デシル、シクロブチル、シクロヘキシル等の各基）、ア
ルケニル基（例えばアリル、オクテニル基の各基）であ
る。

アリール基としてはフェニル基、ナフチル基等があシ、
マた複素環残基としてはピリジニル、キノリル、チエニ
ル、ピペリジル、イミダゾリル等の各基が代表的である
。これら脂肪族炭化水素〆残基、アリール基および複素
環残基に導入される置換基としてはハロゲン原子、ニト
ロ、ヒドロキシル、カルボキシル、アミノ、置換アミノ
、スルホ、アルキル、アルケニル、アリール、複素環、
アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ、アリール
チオ、アシルアミノ、カルバモイル、エステル、アシル
、アシルオキシ、スルホンアミド、スルファモイル、ス
ルホニル、モルホリノ等の各基が挙げられる。

ｌは／〜グの整数、ｍは／〜３の整数、ｐは／〜！の整
数を表わす。

上記のカプラー残基のうち、イエローカプラー残基とし
ては、−紋穴（Ｃｐ　−／）に訟いて、Ｒ５１がｔ−ブ
チル基または置換もしくは無置換のアリール基、凡、□
が置換もしくは無置換のアリール基ヲ表わす場合、およ
び−紋穴（Ｃｐ−，２）において、Ｒ５□および”５３
が置換もしくは無置換のアリール基を表わす場合が好ま
しい。

マゼンタカプラー残基として好ましいのは、−グ　ノ　
− 紋穴（Ｃ１）−１）における′ｆＬ５４がアシルアミノ
基、ウレイド基およびアリールアミノ基、Ｒ５５が置換
アリール基を戎わす場合、−紋穴（Ｃｐ−ｌ）に督ける
Ｒ５４が、アシルアミノ基、ウレイド基釦よひアリール
アミノ基、Ｒ５６が水素原子を表わす場合、そして、−
紋穴（Ｃｐ−ｊ）および（Ｃｐ−６）に釦いてＲ５４お
よびＲ５６が直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケ
ニル基、環状アルキル基、アラルキル基、環状アルケニ
ル基を表わす場合である。

シアンカプラー残基として好ましいのは翫−紋穴（Ｃｐ
−７）における１モ、□が、２位のアシルアミノ基もし
くはウレイド基、３位がアシルアミノ基もしくはアルキ
ル基、セしてぶ位が水素原子もしくは塩素原子を戎わす
場合と、−紋穴（Ｃｐ−２）にかけるＲ５□が３位の水
素原子、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキ
シカルボニル基で、Ｒ５８が水素原子で、さらにＲ５９
がフェニル基、アルキル基、アルケニル基、環状アルキ
ル基、アラルキル基、釦よび環状アルケニル４ｔ２− 基を表わす場合である。

本発明で使用するポリマーカプラーにｐいて、−紋穴（
Ｃｐ−／）〜（Ｃｐ−タ）のＺ□〜Ｚ３およびＹについ
て以下に詳しく説明する。

Ｚ□は水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、アシルオキ
シ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基または複素環チオ
基’ｋＷわし、これらの基はさらにアリール基（例えば
フェニル基）、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ基
、アルコキシ基（例えばメトキシ基）、アリールオキシ
基（例えばフェノキシ基）、アシルオキシ基（例えばア
セトキシ基）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ
基）、スルホンアミド基（１１’ｌＪえはメタンスルホ
ンアミド基）、スルファモイル基（たとえはメチルスル
ファモイル基）、ハロゲン原子（例えはフッ素、塩素、
臭素など）、カルボキシル基、カルバモイル基（例えば
メチルカルバモイル基）、アルコキシカルボニル基（？
ｉｌＪえはメトキシカルボニル基など）、スルホニル基
（例えばメチルスルホニル基）などの置換基で置換され
ていてもよい。

Ｚ２ふ・よびＹは、水素原子、酸素原子、窒素原子また
はイオウ原子でカッ７９７７位に結合している離脱基ヲ
表わし、Ｚ２およびＹが酸素原子、窒素原子またはイオ
ウ原子でカップリング位に結合している場合には、これ
らの原子は、アルキル基、アリール基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、アルキルカルボニル基
、アリールカルボニル基又は複素環基と結合してｐシ、
さらに窒素原子の場合には、その窒素原子を含み！員又
はＺ員環全形成して離脱基となシうる基金も意味する（
例えばイミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基
、テトラゾリル基など）。

上記のアルキル基、アリール基、複素環基は、置換基を
有していてもよく、具体的には、アルキル基（例えばメ
チル基、エチル基など）、アルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基など）、アリールオキシ基（例えばフ
ェニルオキン基など）、アルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル基など）、アシルアミノ基（例え
はアセチルアミノ基）、カルバモイル基、アルキルカル
バモイル基（例えばメチルカルバモイル基、エチルカル
バモイル基ナト）、ジアルキルカルバモイル基（例えば
ジメチルカルバモイル基→、了り−ルカルバモイル基（
例、ｔはフェニルカルバモイル基）、アルキルスルホニ
ル基（例工ばメチルスルホニル基）、アリールスルホニ
ル基（例ｔｉｄフェニルスルホニル基）、アルキルスル
ホンアミド基（例えばメタ／スルホ／アミド基）、アリ
ールスルホ／アミド基（例えはフェニルスルホンアミド
基）、スルファモイル基、アルキルスルファモイル基（
例えばエチルヌルファモイル基）、ジアルキルスルファ
モイル基（例えばジメチルスルファモイル基）、アルキ
ルチオ基（例えばメチルチオ基）、アリールチオ基（例
えばフェニルチオ基）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン
原子（例えばフッ素、塩素、臭素など）が挙げられ、こ
の置換基が２個以上あるときは同じでも異なってもよい
。

特に軽重しい置換基としてはハロゲ／ＩｊＪ、子、アル
キル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル−≠　よ
− 基、シアノ基が挙げられる。

Ｚ２の好ましい基としては、窒素原子もしくはイオウ原
子でカップリング部位に結合する基が挙げられ、Ｙの好
ましい基としては、塩素原子または酸素原子、窒素原子
もしくはイオウ原子でカップリング部位に結合する基で
ある。

Ｚ３は水素原子又は下記−紋穴（Ｒ，−／）、（Ｒ−，
２）、（Ｒ−３）、又は（Ｒ−４）で表わされるもので
ある。

０Ｒ６３（Ｒ−／） 几、３は置換してもよいアリール基又は複素環基を表わ
す。

４４− Ｒ、Ｒ６５は、各々水素原子、ハロゲノ原６４ 子、カルボン酸エステル基、アミノ基、アルキル基、ア
ルキルチオ基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、
アルキルヌルフィニル基、カルボン酸基、ヌルホン酸基
、無置換もしくは置換フェニル基筐たは複素環を戎わす
し、これらの基は同じでも異なってもよい。

Ｗ□は式中の と共にグ員環、！員環もしくは２員環を形成するのに要
する非金属原子ｆ！：表わす。

−紋穴（Ｒ−ｉ、ｔ）のなかで好ましいものとじて（Ｒ １）〜（Ｒ−７）が挙げられる。

九　　　　Ｂ。

６７　　　　６８ 式中、ＲＸＩ（・６７は各々水素原子、アルキ６ ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオギシ基ま
たはヒドロキシル基を、Ｒ１Ｒ６９お８ よび”７０ば各々水素原子、アルキル基、アＩＪ−ル基
、アラルキル基、またはアシル基を、Ｗ２は酸素または
イオウ原子を表わす。

代表的なカプラー単量体’ｅｆｆＡとして後に１とめて
示すが、これに限定するものではない。

次に、芳香族−級アミン現像試薬の酸化生成物とカップ
リングしない非発色性エチレン様単量体としては、アク
リル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル
酸（例えはアクリル酸、メタクリル酸）、訟よびそれら
のアクリル酸類から誘導されるエステルあるいはアミド
（例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ｔ−ブ
チルアクリルアミド、２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸、メチルアクリレート、メチルメタ
クリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリ
レ−１−ｌｉｓｏ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチル
アクリレート、ｔ−ブチルアクリＬ／−）、ｎ−７”チ
ルメタクリレート、コーエチルへキシルアクリレート、
ｎ−へキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート
、ラウリルアクリレート、アセトアセトキシエチルメタ
クリレート、４Ｆ　− グリシジルメタクリレート釦よびメチレンビスアクリル
アミド）、ビニルエステル（例工ばビニルアセテート、
ビニルプロピオネート、およヒヒニルラウレート）、ア
クリロニトリル、メタアクリルニトリル、芳香族ビニル
化合物、（例えばスチレ／およびぞの誘導体（例えばス
チレンスルフィンｆ１１．カリウム、スチレ／スルホ／
酸ナトリウム等）、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン
、ビニルアセトフェノ／）、ビニリゾ／クロライド、ビ
ニルアルキルエーテル（例工ばビニルエチルエーテル）
、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、
Ｎ−ビニルビリジ／、釦よひ２−釦よびグービニルピリ
ジンなどがある。特にアクリル酸エステル、メタアクリ
ル酸エヌテル、アクリルアミド類、メタクリルアミド類
、ステレノ訃よひその誘導体が好ましい。例えばロープ
チルアクリレートとメチルアクリレート、０−ブチルア
クリレートとヌチレン、メチルアクリレートとｔ−ブチ
ルアクリルアミド、エチルアクリレートとメタクリル酸
、２−アクリルアミド−２−メテルプロパンス　Ｊ　Ｏ ルホ／酸ナトリウムとヌチレ／スルフィ／酸カリウム等
を使用できる。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよい。

本発明ポリマーカプラーは、カプラー単量体の重合で作
った剥５油性ポリマーカプラーまたはテロマーカプラー
をいったん取シ出した後、改めて有機溶媒に溶かしたも
のを乳化分散してもよいし、乳化重合法で作ったポリマ
ーカプラーラテックスさらには層構造ポリマーカプラー
ラテックスを直接ゼラチンハロゲン化銀乳剤に加えても
よい。ちるいはいったん取シ出した親水性ボリマーカプ
ラーヲ改めて水筐たは水／水混和性有機溶媒にとかした
ものを直接ゼラチンハロゲン化銀乳剤に加えてもよい。

ポリマーカプラー中に占める発色部分の割合は通常ｊ−
♂θ重量ｔ４が望筐しいが、色再現性、発色性態よび安
定性の点ではｌ除にコＯ〜７０Ｍ量メが軽重しい。この
場合の当分子ｉ（１モルのカプラー単量体を含むポリマ
ーのグラム数）は約、２ｊ０−＋０００であるがこれに
限定するものではない。

ポリマーカプラーラテックスは、カプラー単量体を基準
として銀１モルあたシ０．００！モル〜Ｏ，ｊモル、好
１しくばｏ、ｏｉ〜Ｑ、０３モル添加するのがよい。

カプラーの重合体の合成法には、大きく分けて、１）乳
化重合法、１１）シード重合法、訃よび１１１）溶液重
合法があや、それぞれ１）ポリマーカプラーラテックス
、１１）層構成ポリマーカプラーラテックス、）よびｌ
１１）親油性ポリマーカプラー、テロマーカプラー訟よ
び親水性ポリ７−カプラーが得られる。それらの重合体
の製法及び乳剤への添加法は、それぞれ１）米国特許第
グ、Ｏｆθ、−２７／号、ｉ＋）％開昭！ｒ−グ、２０
ググ号、＋；＋　）米国特奸策３．グｊ／、ざ、２０号
、特開昭４．２−２７Ａ！４＃、特開昭ｔＯ−２／Ｉｔ
４ｔｔ号に記載されている。

これらの特許に従って合成したポリマーカプラーのｍＷ
：を衣−／から戎−ｊに示す。

戎６ 本発明で使用するカプラー単量体の具体例 （Ｃ−７ ） （Ｃ−，２） ＮＨＣＯ（ＪＣＨ３ （ Ｃ−３） （Ｃ−１１，） （Ｃ−、ｔ） （ Ｃ−Ｘ） ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２Ｃ００Ｈ α （Ｃ−７） （ ざ） α （ Ｃ−２） 　０− （Ｃ−１０） （ Ｃ−／　／ ） α （Ｃ−ｉ、２） −Ｊ／ （Ｃ−／３） （Ｃ−／グ） （Ｃ−／Ｊ） α （ −１ｔ ） （Ｃ−／７） （Ｃ−／♂） −６２− 一２　グ　− ｚ　３　− ＣＭ−／） （Ｍ−Ｊ　） （Ｍ−Ｊ） −ぶ　！ （Ｍ−φ） （Ｍ−ｊ） （Ｍ−７） （Ｍ−ｙ） α （Ｍ−１０） α （Ｍ−７ ／ ） （Ｍ−／、２） α ２　ｇ− （Ｍ−／Ｊ） （Ｍ−／＋） α （Ｍ−／り α −６？− （Ｍ−／Ｊ ） （Ｍ−／７） （Ｍ−ｉｔ） （Ｍ−／Ｆ） （Ｍ−コＯ） α α （Ｍ−コ／　） （Ｍ−１，２） α （Ｍ−，２３） α α ７２　− ＣＭ−，２り α （Ｍ−，２ｊ） ＝　７３　− ＣＭ−２４） α ＣＭ−，２７） （Ｍ−２ｇ） Ｈ３ （Ｍ−１２） （Ｍ−５０） α （Ｍ−Ｊ／） ７６− （Ｍ−３≠） （Ｍ−ｊｊ） −７７− （Ｍ−３４） （Ｍ−３７） （Ｍ−３ｒ） （Ｍ−３２） （Ｍ−４ＡＯ） ■ （Ｍ−４！／） （Ｍ−グ、２） ＮＨＣＯＣ）ｌ＝ｃＨ２ （Ｍ−ＩＪ） α ｔｏ− （Ｍ−グ１） （Ｙ−７ ） −ｒ　／　− （Ｙ−２） （Ｙ−ｊ） （Ｙ−グ） ００ＣＨ３ α （Ｙ−３） （Ｙ−７） （Ｙ−７） （￥−ざ） −ｇ　≠ （Ｙ−１） （Ｙ−１０） ｒｔ− （Ｙ−／／ ） （Ｙ−／２） α （Ｙ−／３） 本発明においては、これらポリマーカプラーのうち好ま
しくはマゼンタカプラーを、よシ好１しくはコ当量のマ
ゼンタポリマーカプラーを、更に好ましくはピラゾール
離脱のｊ−ピラゾロン型２当蓋マゼ／タボリマーカプラ
ーを使用する。

本発明のポリマーカプラーは写真構成層中のいずれの層
に添加してもよいが好１しくは感光性乳剤層またはその
隣接層でありその添加量ば７ｍ２当シｏ、ｏｉ〜ｉ、ｏ
ｙ、よシ好１しくはｏ、。

ｊ−０，７？である。

本発明においては、シアンカプラーとして下記−紋穴［
ＣＣ−１）、［ＣＣ−４］、および〔ＣＣ−ｊ　）で衣
わされる化合物を用いることが特に好ましい。

−ｇ　♂　− Ｏ■ Ｘ′ 上記式中、Ｒ１１は一〇〇ＮＲ１５Ｒ”−ＮＨＣＯＲ１
５−ＮＨ８Ｏ２Ｒ１７ −８Ｏ２ＮＢ１５Ｒ１７−ＮＨ８Ｏ２Ｒ１７−ＮＨ８Ｏ
２Ｒ１７Ｒ”　　まｆｃＦｉ。

−ＮＨ８ＯＮＲ１５Ｒ”　　を表わす。

Ｒ１５、Ｒ１６＞よびＢ、　１７は、炭素数７〜５０の
脂肪族基、炭素数６〜５０の芳香族基、炭素数１〜５０
の複素環基を表わす。

Ｂ　１２はハロゲン原子、ヒドロキシル基、ア□ノ基、
カルボキシル基、スルホン酸基、シアノ基、芳香族基、
複素環基、カルボ／アミド基、スルホ／アミド基、カル
バモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、アシル基
、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、
脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族スルホニル基、芳
香族ヌルホニー♂タ一 ル基、スル７アモイルアミノ基、ニトロ基、イミド基を
衣わし、このＲに台筐れる炭素数はＯ〜５０である。ｍ
はＯないし３の整数を表わす。

ｍ−２のとき環状のＲの例としては、ジオキシメチレン
基などがある。

Ｒ１３は下記の一般式［ＣＣ−３］で表わされる。

８ Ｒ（Ｙ）ｎ−・・・〔ＣＣ−３〕 ここ−Ｔ：Ｙｌｒｉ／ＮＨ，，Ｃｏ−？ｆｃは、Ｓｏ　
２’ｅ表わし、ｎは零′！たは／を、Ｒは水素原子、炭
素数／〜５０の脂肪族基、炭素数６〜５０の芳香族基、
炭素数、２〜５０の複素環基、　□　Ｂ　１９−ｃｏ　
　Ｒ”、８０□凡２１、または−ｓｏ□ＯＢ　２１を衣
わす。ここでＲ１９、凡２０及び凡２１はそれぞれ前記
のＲ１５、Ｒ１６及び　１７ において定義されたものと同義である。

５ ＲＸＲ及び 結合して、含窒素複素環（モルホリン環、ピペリジン環
、ピロリジン環など）全形成してもよい。

Ｒは炭素数／〜３６の脂肪族基、炭素数６〜３６の芳香
族基′！たは炭素数、２〜３６の複素環基ヲ表わし、好
ましくは炭素数４ｔ〜３６の３級アルキル基または炭素
数７〜３ぶの下記−紋穴（ＣＣ−ａ）で表わされる基で
ある。

式中、Ｒ及びＲは同じでも異なってい てもよく、水素原子、炭素数／〜３θの脂肪族基または
炭素数Ｚ〜３ｏの芳香族基’ｋｆｆわし、Ｒ２４は７価
の基を衣わし、Ｚは一〇−−５−−８Ｏ−１７？：は一
８０□−を表わす。ｌはＯ〜！の整数を表わし、ｌが複
数のとき複数個の１（，２４は同じでも異なっていても
よい。好ましい置換基としてはＲ及びＲは水素原子、炭
素数／〜／♂の直鎖筐たは分岐アルキル基−＋、Ｂ　２
４はハロゲン原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、カルボ
／アミド基、スルホンアミド基、カルボキシ基、スルホ
基、シアン基、ヒドロキンル基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、脂肪族オキシカルボニル基及び芳香族ス
ルホニル基−ｆ、Ｚは一〇−をそれぞれ挙げることがで
きる。ここでＲの炭素数はＯ〜５０であり、ｌは７〜３
が好ましい。

Ａｒは置換または無置換のアリール基金表わし、縮合環
であってもよい。Ａｒの典型的な置換基としてはハロゲ
ン原子、シアノ基、ニトロ基、トリ５ フルオロメチル基、−〇〇〇Ｒ、−Ｃ（ＪＲ２５−８ｏ
　　（ＪＲ−ＮＨＣ（ＪＲ２５ ５ 一タλ− とができる。Ｒ及びＲは同じでも異なっていてもよく、
水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基金、孔　
　は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。Ａｒ
の炭素数は２〜５０であり、前記置換基を有するフェニ
ル基が好ましい。

Ｘ′は水素原子またはカップリング離脱基（離脱原子を
含む。以下同じ）を示す。カップリング離脱基の代表例
としては、ハロゲン原子　□　Ｂ　２８−８Ｒ２８−０
ＣＲ−ＮＨＣＯＲ２８ ８ １ ＯＯ 炭素数１−５０の芳香族アゾ基、炭素数／−５０でかつ
窒素原子でカプラーのカップリング活性位に連結する複
素環基（コハク酸イミド基、７タル２３− イミド基、ヒダントイニル基、ピラゾリル基、Ｊ−べ／
シトリアゾリル基など）などをあげることができる。こ
こでＢ２８は炭素数／〜５０の脂肪族基、炭素数６〜３
θの芳香族基または炭素数２〜５０の複素環基を示す。

本発明における脂肪族基は前述の如く、飽和・不飽和、
置換・無置換、直鎖状・分岐状・環状のいずれであって
もよく、典型例金挙げると、メチル基、エチル基、ブチ
ル基、シクロヘキシル基、アリル基、プロパルギル基、
メトキシエチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ
−ヘキサデシル基、トリフルオロメチル基、ヘプタフル
オロプロピル基、ドデシルオキシプロビル基１．２．４
’−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシプロビル基、４゜
グージーｔｅｒｔ−アミルフェノキシブチル基などが含
まれる。

また芳香族基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、フェニル基、トリル基、２−テトラ
デシルオキシフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、
λ−クロロー３−ドデシルオキシカルボニルフェニル基
、クークロロフェニル基、←−シアノフェニル基、ｌ−
ヒドロキシフェニル基などが含まれる。

また複素環基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、コーピリジル基、≠−ヒリジル基、
２−フリル基、≠−チエニル基、キノリニル基などが含
１れる。

Ｘ′ 上記式中、Ａｒ訃よびＸ′は、−紋穴（ＣＣ−２〕にむ
いて述べたものと同じ意味ヲ表わす。

−紋穴（ＣＣ−、ｔ〕においてＡ　ｒ　’は炭素数６〜
５０の芳香族基を表わし、その軽重しい置換基としてア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、７／Ｉ／コキ
シカルボニル基、カルボ／アミド基、スルホ／アミド基
、アルコキシカルボンアミノ基及びアルキルチオ基があ
り、特に好ましい置換基としてアルコキシ基（例えばメ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ベンジルオ
キシ、メトキシエトキン、コーエチルへキシルオキシ、
デシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、
コーへキシルデシルオキシ、コードデシルオキシエトキ
シ、コードデシルチオプロポキシ）及びハロゲン原子（
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子）がある。

一般式（ＣＣ−／〕で表わされるカプラーは、置換基Ｂ
ｌｌ　　Ｂ１２　、Ｂ１３筐たはＸ′にｋいて、また−
紋穴（ＣＣ−Ｊ）およびＣ，ＣＣ−５〕で淡わされるカ
プラー（は、置換基ＡｒｔたはＸ′に診いてそれぞれ２
価もしくはコ価以上の基を介して互いに結合するコ量体
、オリゴマー″またはそれ以上の多量体を形成してもよ
い。この場合、前記の各置換基にｋいて示した炭素数範
囲は、規定外となってもよい。

一紋穴ＣＣＣ−／）、（ＣＣ−，２）または〔ＣＣ−！
〕で示されるカプラーが多量体を形成するばあい、シア
ン色素形成カプラー残基金石する付２６　− 加重合性エチレン型不飽和化合物（シアン発色モノマー
）の単独もしくは共重合体が典型例である。

この場合、多量体は一紋穴ＣＣＣ−ａ）のくシ返し単位
を金石し、−紋穴（ｃｃ−１で示されるシアン発色くシ
返し単位は多量体中に１種類以上含有されていてもよく
、共重合成分として非発色性のエチレン型モノマーの７
種または２種以上を含む共重合体であってもよい。

式中Ｒは水素原子、炭素数／〜グ個のアルキル基または
塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮ　Ｈ−−ｃｏｏ−ｔたは
置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Ｂは置換も
しくは無置換のアルキレ／基、フェニレン基′１次はア
ラルキレン基を示し、７７一 Ｌは−ＣＯＮＨ−−ＮＨＣＯＮＨ− −ＮＨＣＯＯ−−ＮＨＣＯ−−ＵＣＯＮＨ−−ＮＨ−−
ＣＯ（Ｊ−−０ＣＵ−−ＣＯ−−（Ｊ−−８・−−８０
２−−Ｎ）ｉｓ（Ｊ□−または−３Ｏ２ＮＨ−’ｉｆｉ
わす。ａ、　　ｂ、　　ｃはｏ−または／を示す。Ｑは
一般式（ＣＣ−／）、（ＣＣ−λ〕及び（ＣＣ−ｚ）で
衣わされる化合物よシ／位の水酸基の水素原子以外の水
素原子が離脱したシアンカプラー残基金石す。

多量体としては一般式（ＣＣ−ａ）のカプラーユニット
を与えるシアン発色モノマーと下記非発色性エチレン様
モノマーの共重合体が好ましい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例え
ばメタクリル酸など）これらのアクリル酸類から誘導さ
れるエステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミド
、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリレートド、ｔ−
グチルアクリルアミド、ジアセト／アクリルアミド、メ
チルアクリレート、エテルアクリレート、ｎ−プロピル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルア
クリレート、１ＳＯ−ブナルアクリレート、２−エテル
へキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エテルメ
タクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート）、ビニルエステル（例
えばビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビ
ニルラウレート）、アクリロニトリル、メタクリレート
リル、芳香族ビニル化合物（例えばヌチレ／卦よびその
誘導体、例えばビニルトルエン、ジビニルベ／ゼン、ビ
ニルアセトフェノンおよびスルホスチレ／）、イタコン
酸、シトラコン酸、クロト／酸、ビニリデンクロライド
、ビニルアルキルエーテル（ｆｌｕ、ｔはビニルエチル
エーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリド／、Ｎ−ビニルピリジンおよびコーおよび−グー
ビニルピリジン等がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、芳香
族ビニル化合物、マレイン酸エステル類が軽重しい。こ
こで使用する非発色性エチレン型モノマーは、２棟以上
を一緒に使用することもできる。例えばメチルアクリレ
ートとブチルアクリレート、ブチルアクリレートとスチ
レン、ブチルメタクリレートとメタクリル酸、メチルア
クリレートとジアセトンアクリルアミドなどを使用でき
る。

次に一般式〔ＣＣ−／〕、（ＣＣ−，２）ｒ　　（ＣＣ
−３〕および［ＣＣ−Ｊ）で表わされるカプラの具体例
を示すが、本発明に用いられるカプラーはこれらに限定
されるものではない。以下の構造式で（ｔ）Ｃ５Ｈ□１
は−Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ２Ｈ５を、（ｔ）Ｃ８Ｈ１□は一
〇（ＣＨ３）２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）３をそれぞれ衆わす
。

１ｏｏ− （ ■−／） ＣＨ３Ｓ０□ＮＨ （ Ｉ−，２） 一１０／− Ｃ２Ｈ５０ＣＯＮＨ （ ■−３） （ Ｉ−４’　） ｉ−Ｃ４ＨｇＯＣＯＮＨ （ ■−り 一／θ２− 辱 へ −ｍ− 〇　−こノ ５ＣＨ２ｃＨ２ｃＯＯＨ （Ｉ−３３ ） Ｈ３ ＱＣ）Ｉ　２ＣＨ２Ｓ　Ｃｌ　２ＣＯＯＩ−１（１−３
６ ン ー１０♂ （ ■−５７ ） ＯＣＲＣＯＯＨ １２Ｈ２５ （ ■ ３１） ＯＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨＣＯＯＨ ｌ２Ｈ２５ （ ■−５２ ） １０Ｈ２１ （ ■−グ０） １０タ− 田 ０□ −紋穴［ＣＣ−／　）で表わされるカプラーは、特開昭
６４７−２３７ａｕｌｔ号、同Ａ／−／ｊ３ｔｑｏ号、
及び同、４／−／４’！タ！７号に記載の方法により合
成される。

一般式〔ＣＣ−，２〕で表わされるカプラーは米国特許
（ＵＳ）第３４＃Ｉ／　９３号、特開昭＋ｒ−７り！２
２号、同タｏ−ｉｉ’ｙグ、２２号、同タグ−４６／２
７、同タ２−！Ｐ０９３２号、同タ３−１２１１２３号
、同３ｌ−ＩＩ−１２３７号、同タグ−４６／２７号、
同！ター３２０７／号、同タ！−ｔタタｊ′７号、同夕
よ−７０タ２２６号、同Ｊ−［−７９３１号、同！ｔ−
／２６４ｔ３号、同！４−２７／１１７号、同５ｔ−ｉ
、２ｔｌｒｓ、２号及び同タｆ−１！３名６号等に記載
の方法により合成される。

一般式（ＣＣ−タ〕で表わされるカプラーは、米国特許
グ１．２り’１，２／２号、同ｌ９．２り６゜／り２号
、同３．ψＩＩ、／ｑ３号、英国特許７／１１．６０７
号、特公昭タグ−５７ｇ２２号などに記載されている方
法により合成することができ一般式（ＣＣ−／　）、（
ＣＣ，２）および〔ＣＣ−３〕で表わされるシアンカプ
ラーのうち〔ＣＣ−／）で表わされるカプラーは併せて
用いる高沸点有機溶媒が少量で済み、その結果乳剤膜強
度、および感光材料の平面性を維持するうえで特に好咬
しい。

上記観点で特開昭６２−２ｔＦりｓｒ号に記載されてい
るように〔ＣＣ−／〕で表わされる７アンカプラーに対
して高沸点有機溶媒量’ｆＯ，３以下で用いることが好
１しくθ、／以下で用いることがさらに好渣しい。

る。

一紋穴ＣＣＣ−／）、〔ＣＣ−、ｚ）および〔ＣＣ−夕
〕で表わされるカプラーの添加量の総和は、全シアンカ
プラーの内５０モル多以上、好渣しくはタＯモル肇以上
、より好オしくは７０モルφ以上、さらに好１しくは７
０モ／ｌ／％以上である。

これら−紋穴（ＣＣ−／）、〔ＣＣ−２〕および〔ＣＣ
−よ〕で表わされるカプラーは、２種以上組合せて用い
ることが好１しく、同一感色性層が感度の異なる二層以
上に分かれている場合には高感度層に２当量シアン力プ
ラー金低感度）Ｗｌにｌ当量シアンカプラーを用いるこ
とが好ましい。同一感色性層が３層以上に分かれている
ときは、最高感度層に２当量シアンカプラーを、最低感
度層にｌ当量シアンカプラー、中１ｍ感度層には、どち
らか、もしくは併用して用いることが好ましい。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国％粁
第２，３．２２．０２７号などに記載され／／３ ている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７ｓ’ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、シンクロヘキシルフタレ
ート、ジー！−エチルへキシル７タレート、デシルフタ
レート、ビス（２，ψ−ジーｔ−アミルフェニル）７タ
レート、ビス（２，ψ−ジーｔ−アミルフェニル）イン
フタレート、ビス（／、／−ジエチルプロピル）フタレ
ートなど〉、リン酸咬たはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
λ−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリーλ−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジーコーエチルヘキシルフェニルホスホネ−１ｒ、ｃ
ど）、安息香ｙエステル類（２−エチルへキシルベンゾ
エート、ドテシルベンゾエート　λ−エチルへキシル−
ｐ−ヒドロキシベンン°エート７Ｚど）、７ミー／／４
ｔ− ド類（Ｎ　、Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジ
エチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリトンな
ど）、アルコール類瞥たはフェノール類（インステアリ
ルアルコール、２．φ−シーｔｅｒｔ−アミルフェノー
ルなどＬ脂肪７Ｍカルボン酸エステル類（ビス（，２−
エチルヘキシルンセバケート、ジオクチルアゼレート、
グリセロ−／１．−トリノ゛チレート、インステアリル
２クテート、トリオクチルシトレートなど）、アニリン
誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−ターｔｅｒ
ｔ−オクチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィン
、ドデシルベンゼン、ジインプロピルナフタレンなど）
などが挙げられる。捷た補助溶剤としては、沸点が約５
０°Ｃ以上、好１しくは夕Ｏ０Ｃ以上約／ｌＯ°Ｃ以下
の有板溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル
、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート
、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

本発明には撞々のカラーカシシーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ａ６／７＆グ３、■−Ｃ，−Ｇに記載された０軒
に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えは米国％計第３．２３
３．ｒＯ１号、同第１Ｉ、０２２，６２０号、間第’１
．３２ｔ、０．２グ号、同第ψ、グ０／。

７タλ号、同第グ、２グｒ、り６１号、特公昭夕ざ一１
０７３２号、英国特ｆＦ第１，４１２６，０２０号、間
第１．’ｌ−７ｔ、７ｔＯ号、米国特肝第３゜９７３　
、　！Ｐ６１号、同第１ｔ、３／４Ｌ、０２３号、間第
グ、り／／、６≠り号、欧州％奸策、２ゲタ。

１１７３に号、等に記載のものが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、下記−
紋穴〔Ａ〕で表わされるベンゾイルアセトアニリド系イ
エローカプラーを用いることが特に好ｌしい。−紋穴（
Ａ）で表わされるイエローカプラーは、εが高いので、
写真層の膜厚を小さくすることができ、その結果、脱銀
性の向上が可能となる。

一般式〔Ａ〕 一般式ＣＩ）においてＭ及びＮＵベンゼン環に置換可能
な基（原子も含む）を、Ｌは水素原子、ハロゲン原子捷
たは脂肪属オキシ基を、ｍはθ〜夕の整数を、ｎはＯ−
≠の整数を、Ｘは芳香族第１級アミン現像薬酸化体との
カップリング反応により離脱可能な基を表わす。ただし
ｍが複数のときはＣＭ　）ｍは同じでも異なっていても
よく、同様にｎが複数のときは（Ｎ）ｎは同じでも異な
っていてもよい。またＭ、Ｎ、ＬｔたはＸが２価〜ψ価
の連結基となって一般式［Ａ）で表わされるイエローカ
プラーの２〜≠量体となっていてもよい。

Ｍ及びＮの例としてハロゲン原子（フッ素原子、塩素原
子、臭素原子）、炭素数／〜２０の脂肪族基、炭素数４
−２０の芳香族基、炭素数／〜、２０−／／７− の脂肪族オキシ基、炭素数＆−２０の芳香族オキシ基、
炭素数、２〜２１のカルボンアミド基、炭素数０−２０
のスルホンアミド基、炭素数／〜λｌのカルバモイル基
、炭素数０−２０のスルファモイル基、炭素数１〜２Ｑ
のアシルオキシ基、炭素数２〜２０の脂肪族オキシカル
ボニル基、炭素数λ〜２４ｔの置換アミノ基、炭素数／
−２１１−の脂肪族チオ基、炭素数０−２０のウレイド
基、炭素数０−２０のスルファモイルアミノ基、７７ノ
基、炭素数、２〜２０の脂肪族オキシカルボニルアミノ
基、炭素数≠〜２０のイミド基、炭素数／−２０の脂肪
族スルホニル基、炭素数６〜２０の芳香族スルホニル基
、炭素数／〜２０の複素環基等がある。Ｌは水素原子、
ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子）筐た
は炭素数／−２’ｌの脂肪族オキシ基である。Ｘは芳香
族第１級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応によ
り離脱可能な基であり、詳しくは下記の一般式〔Ｂ〕、
〔Ｃ〕及び〔Ｄ〕で表わされる。

一／／ざ− −紋穴〔Ｂ〕 −０−Ｒ’ 一般式〔Ｃ〕 ９　　　ｎＬＩ 一般式ＣＤ） Ｙ 一般式ＣＢ）においてＲ′は炭素数２〜５０の芳香族基
、炭素数／〜λｒの複素環基、炭素数２〜２ｇのアシル
基、炭素数／〜２グの脂肪族スルホニル基または炭素数
６〜−！グの芳香族スルホニル基である。

一般式〔Ｃ〕においてＲ”は炭素数ｌ〜５０の脂肪族基
、炭素数２〜５０の芳香族基または炭素数／〜２ｇの複
素環基を表わす。

一般式〔Ｄ〕においてＹはＮとともに単環もしくは縮合
環のターフ員の複素環を形成するに必要な非金属原子群
を表わす。Ｎ及びＹＫより形成される複素環の例として
、ビロール、ピラゾール、イミダゾール、／、２．≠−
トリアゾール、テトラゾール、インドール、インダゾー
ル、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、テトラ
アザインデン、コハク酸イ□ド、７タル酸イミド、サッ
カリン、オキサゾリジン−２，４！−ジオン、イミダゾ
リジン−λ、ダグ−オン、チアゾリジン−２゜グージオ
ン、ウラゾール、パラバン酸、マレインイミド、ｌ−ピ
リドン、グーピリドン、ぶ−ピリダゾン、６−ピリミド
ン、λ−ビ２シン、／、３゜タートリアジン−２−オン
、／、２，４ｔ−）リアジン−６−オン、／、３，１ｉ
ｔ−）リアジン−６−オン、２−オキサシロン、２−チ
アゾロン、２−イミダゾロン、３−インオキサシロン、
ターテトラゾロン、／、２．４１−トリアシータ−オン
等があり、これらは置換されていてもよくその置換基の
例としてハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シア
ノ基、ヒドロキシ基、脂肪族基、芳香族基、複素環基、
脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香
族チオ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、脂肪族オ
キシカルボニルアミ／基、置換アミノ基等がある。

本発明において脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖状または環
状のアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基金表
わし、ｔｉ＆換されていてもよい。脂肪族基の例として
メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
ｔ−グチル基、ｔ−アミルｉ、ｎ−ヘキフル基、ンクロ
ヘキシル；Ｌｎ−オクチル基、λ−エチルヘキシル基、
ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、
ｎ−ヘキサデシル基、λ−へキシルデシル基、ｎ−オク
タデシル基、アリル基、ベンジル基、フェネチル基、ウ
ンデセニル基、オフタテセニルＭ、トＩＪフルオロメチ
ル基、クロロエチル基、シアノエチルＭ、／−（エトキ
シカルボニル）エチル基、メトキシエチル基、ブトキシ
エチル基、３−ドデシルオキシプロビル基、フェノキシ
エチル基等がある。

本発明において複素環基とは置換もしくは無置換の単環
または縮合環の複素環基であり、例えば前／２／− 記ＨＮ　　Ｙとして挙げた化合物から誘導される基の他
に２−フリル基、２−チエニル基、λ−ピリジル基、３
−ピリジル基、グーピリジル基、２−キノリル基、オキ
サゾール−２−イル基、チアゾール−λ−イル基、ベン
ゾオキサゾール−λ−イル基、ベンゾチアゾール−２−
（ルＴｓ、／、３゜グーチアジアゾール−λ−イル＆、
／、３．ψ−オキサジアゾールー２−イル基等がある。

本発明において芳香族基とは置換もしくは無置換の単環
または縮合環のアリール基であり、例としてフェニル基
、トリル基、≠−クロロフェニル基、４’−メトキシフ
ェニル基、／−ナフチル基、λ−ナフチル基、＋−１−
ブチルフェノキシ基等がある。

次に本発明に好１しく用いられる一般式〔Ａ〕で表わさ
れるカプラーにおける好ましい置換基の例を述べる。Ｍ
は好１しくは脂肪族基（チメル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、ｔ−グチル基等）、脂肪族オキシ基（メトキン
基、エトキシ基ｔｎ−ブトキシ基、ｎ−ドデシルオキシ
基等）、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原
子）、カー／２＋２ ルボンアミド基（アセトアミド基、ｎ−ブタンアミドＭ
Ｉ　　ｎ−テトラデカンアミド基、ベンズアミド基等）
渣たはスルホンアミド基（メチルスルホンアミドｉ、ｎ
−ブチルスルホンアミド基、ｎ−オクチルスルホンアミ
ド基、ｎ−ドデシルスルホンアミド基、トルエンスルホ
ンアミド基等）である。Ｌは好１しくは塩素原子せたは
脂肪族オキシ基（メトキシ基、エトキシ基、メトキシエ
トキシ基、ｎ−オクチルオキ７基、２−エチルへキフル
オキンＭ％　ｎ−テトラデシルオキシ基等）である。

Ｎは好−ＩＬ＜は前記Ｍにおいて挙げた置換基の他に脂
肪族オキシカルボニル基（メトキンカルボニル基、エト
キシカルボニル％、　ｎ　−メトキンカルボニル基、ｎ
−へキシルオキシカルボニル基、λ−エチルへキシルオ
キシカルボニルＭ、／−（エトキシカルボニル）エチル
オキンカルボニル基、３−ドデシルオキシプロビルオキ
シカルボニル基、ｎ−デシルオキシカルボニル基、ｎ−
ドデシルオキシカルボニル基、フェネチルオキ７カルボ
ニル基等）甘たはカルバモイル基（ジメチルカルバモイ
ル基、ジグチルカルバモイル基、シヘキシルカルバモイ
ル基、　ジー２−エチルへキシルカルバモイル基、ｎ−
ドデシルカルバモイル基等）である。ｍは好１しくは０
−２であり、ｎは好１しくは０〜．２である。Ｘは好１
しくは一般式〔■〕においてＲ′が芳香族基である基（
４ｔ−メトキシカルボニルフェノキン基、←−メチルス
ルホニルフェノキシ基、ｌ−シアノフェノキシ基、グー
ジメチルスルファモイルフェノキシ基、２−アセトアミ
ド−グーエトキシカルボニルフェノキシ基、グーエトキ
シカルボニル−２−メチルスルホンアミドフェノキ７基
等）普たは一般式１）で表わされる基であり、後者のう
ち次の一般式［Ｅ）で表わされる基がさらに好筺しい。

一般式〔Ｅ〕 一般式（Ｅ）においてＶは置換もしくは無置換メチレン
基または置換もしくは無置換イミノ基を表わし、Ｗは酸
素原子、イオウ原子、置換もしくは無置換メチレン裁寸
たは無置換イミノ基を表わす。ただしＶがイミノ基のと
きＷは酸素原子、イオウ原子のいずれでもない。−紋穴
［Ｅ）で表わされる基の例としてコハク酸イミド基、フ
タル酸イミド基、ｌ−メチルーイ□り゛シリジンー２．
グージオンー３−イル基、／−ベンジル−イミダゾリジ
ン−２，４ｔ−ジオン−３−イル基、ターエトキシ−７
−メチルイミダゾリジン−２，グージオン−３−イル基
、ターメトキシ−／−メチルイミダゾリジン−２，ｌ−
ジオン−３−イル基、ｔ。

タージメチルオキサゾリジン−２，ψ−ジオンー３−イ
ル基、チアゾリジン−２，４ｔ−ジオン−３−イル基、
／−ベンジル−２−フェニルトリアシリジン−３，ター
ジオン−グーイル基、／−ｎ−プロピル−１−フェニル
ドリアシリジン−３，タージオン−グーイル基、ターエ
トキシ−／−ベンジル−イミダゾリジン−１，グージオ
ン−３−イル基等がある。

一／２ター 一般式［Ａ）で表わされるイエローカプラーはその置換
基Ｍ、Ｎ、ＬｔたはＸのいずれかが２〜グ価の連結基と
なってイエローカプラーの２〜グ量体となつ°〔もいい
が、単量体またぽ２量体が好さしい。ここで−紋穴ＣＡ
）で表わされるイエローカプラーがコルｌ量体のとき、
Ｍ、Ｎ、Ｌ−ｉたはＸについて先に挙げた炭素数範囲は
適用されない。

以下に本発明に用いられる一般式〔Ａ〕で表わされるイ
エローカプラーの具体例を示すが本発明に用いられるカ
プラーはこれらに限定されるものではない。

−／２ｔ− ＣＨ３ 一／２７− ＣＨ３ ＣＨ３ 一／＋２Ｊ’− ２Ｈ５ ４Ｈ９ 一／、２ター −／５０− Ｃ００ＣｓＨ１７ 本発明において好１しく用いられる前記イエローカプラ
ーは従来公知の方法によって合成される。

例えば米国時計３，２２７．ｊタグ号、同３．ｌＯｒ　
、／　９１１号、同３．４ｔ／タ、ｔ３−．２号、同３
゜ググ７．り、２層号、同４ｔ４ｔＯ／７３λ号、英国
特許／、０’ＩＯ，７１０号、特開昭ｇ７−２ｔ／３３
号、同Ｆ７−３７７３６号、同４Ｌｆ−７３３／１７号
、同’Ａｌ−９１１１Ａ３２号、同Ｆｒ−ｔｌ１３グ号
、同≠♂−６ｇと３夕号、同−ｇ−６ｇｇ３６号、同タ
０−３１２３２号、同タ／−タ０７３１号、同タ／−１
０．２ｔＥｔ号、向タ！−タ７ｒ号、同タｊ−／ｌ／２
３？号、同タロ−２タ２３７号、同タｇ−ｉｔｉｌグ３
号、同タロー／！３３グ３号、同３？−／７１１１ｒ３
９号及び同６０−３タフ５０号の明細書に記載の合成方
法により合成することができる。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも７層
が設けられていれはよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順／３３− に特に制限はない。典型的な例としては、支持体上に、
実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハ
ロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有
するノ・ロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層は
青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有す
る単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感
光材料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持
体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に
設置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であ
っても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挾ｌれ
たような設置順をもとりえる。

色再現改良の目的で従来の青、緑、赤感色性の３種に加
えて第≠のあるいはそれ以上の感色性の感光層を用いる
層構成が特開昭４／−３／ｌタグ／グア同ｔ／−２Ｏ１
２１１ｒ号、同Ａ／−／９１２３６号、同１．２−／ｌ
Ｏψｐｙ号に記載されており、この場合は第φあるいは
それ以上の感色層の感光層はいずれの位置に配置しても
良い。また第１あるいはそれ以上の感色性の感光層は単
独でも−７３グー 複数の層からなっていても良い。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭ｔ／−４ｔ５７４１１号、同３？
−／／３１７３♂号、間！ター／／３ググθ号、間＆／
−２００３７号、向Ｊ／−２Ｏ０３１ｊ号明細書に記載
され１いるようなカプラー、ＤＩＴ（化合物等が含１れ
ていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含ん
でいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独時計第１　、／２／　、１１７０号あるいは英国
特奸策’ｉ’２３　、０ゲタ号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構５５．を好ましく用い
ることができる。通常は、支持体に向かって順次感光度
が低くなる様に配列するのが好１しく、筐た各ハロゲン
乳剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。ま
た、特開昭Ｊ−７−／／２７！／号、同Ａ、２−２００
３６０号、同６２−２０ｇｊｆｌｌ−／号、乙２−２０
ｇＪ’４Ａ３号等に記載されているように支持体より離
れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層
を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ　）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑
感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度
赤感光性ｍ（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、
渣たはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、また
はＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置す
ることができる。

また特公昭タター３１り３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。渣た特開
昭タＡ−、２タフ３１号、同ｔ　２−１３　？　３４号
明細書に記載されているように、支持体から最も遠い側
から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列す
ることもできる。

普た特公昭！Ｆ−／タグ７タ号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３鳩から構成される場合でも、特開昭
タター２０２１１６１．を号明細書に記載されているよ
うに、同一感色性層中Ｖこおいて支持体より離ハた側か
ら中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤増の順に配
置されてもよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤）曹／中感度乳剤層／高感度乳剤層
などの順に配置されていてもよい。

また、ｌ鳩以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀の量は特に規定されな
いが、銀量換算で７．２９７ｍ　　以下であることが好
壕しく、さらに１９７ｍ２以下である／３７ ことが好ｌしい。

また、ゼラチンバインダーに対する銀の密度は特に規定
されないが、高感度乳剤層、低感度乳剤層、その他目的
に応じて、銀量（重量）／ゼラチン（重量）比で０．Ｏ
／〜ｒ、ｏの範囲で使用することが好ましい。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好捷しいハロゲン化銀は約５０モル多以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル那から約２タモ
ル％昔でのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶ヲ有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形に！するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約Ｏ，ａミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０□クロンに至る１での犬サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも−／、？、！’ 単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は。

例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ａ／７Ａ
４Ａ３（／り７ｇ年７．２月）、、２．２〜λ３頁。

”■、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　ｐｒｅｐａｒａ
ｔｉｏｎａｎｄ　　ｆ、ｙｐｅｓ）”、および同Ａ６／
１７／１．（７Ｆ７２年ｉｉ月）、＋４Ｌざ頁、グラフ
ィック「写真の物理と化学」　、ボールモンテル社刊（
Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｅｍｉｃ　　ｅｔ　　Ｐ
ｈｉｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、Ｐａｕ
ｌ　　Ｍｏｎｔｅｌ　、／　９Ａ７）、ダフイン著「写
真乳剤化学」　、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕ
ｆｆｉｎ、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ
　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ　　）’ｒｃ
ｓｓ＋／Ｆ４Ｊ））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造
と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ｅｔ　　ａｌ、、Ｍａｋｉｎｇ　
　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
　ＥｍｕｌｓｉｏｎＦｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ、／り６
グ）などに記載された方法を用いて調製することができ
る。

米国時計第３　、　タフ１１−　、７ＪＪ’号、Ｊ司３
　、　ｔ　ｊ夕、３７グ号および英国特奸策１．’ｌ／
３，７１１−ｇ号などに記載された単分散乳剤も好捷し
い。

また、アスペクト比が約夕以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ。

：Ｌ’ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　
ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　、第１φ巻２１１−
ｇ−、２ｊ７頁（ｌり７０年）；米国％奸策グ、４ｔ３
グ、２２６号、同４Ａ、４’／←、３１０号、向グ、１
３３．０４Ｊ’号、同≠、φ３９．６２０号および英国
特奸策２．／／、Ｚ、／！１７号などに記載の方法によ
り簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造に７：ｃｌ、
ていてもよい、また、エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例
えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物
と接合されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感金行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーん／７
６４ｔ３オ６よび問題／♂７／２に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表に瞥とめた。

本発明に使用できる公知の写真用添カ昧（］も上記の２
つのリサーチ・ディスクロージャーに記載されており、
下記の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種知　　　ＲＤ／７４！３　ＲＤ／１７／１１　
化学増感剤　　　　２３頁　　　６１ｇ頁右欄２　感度
上昇剤　　　　　　　　　　　　　同　上３　分光増感
剤、　　　２３−、ｚ４ｔＨＡ４１．ｇ頁右欄〜強色増
感剤　　　　　　　　　　　Ａ４１９頁右欄４　増白斉
り　　　　　　　２φ頁 ５　かぶり防止剤　　２グル２タ頁　６μ？頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　　、２タル２６頁　ｚグツ頁右欄
〜／グア− フィルター染料、　　　　　　　　　ｔｒｏ頁左欄紫外
線吸収剤 ７　スティン防止剤 ８　色素画像安定剤 ９　硬膜剤 １０　バインダー １１　可塑剤、潤滑剤 １２　塗布助剤、 表面活性剤 １３　スタチック 防止剤 捷た、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許ａ、ａｉｉ、りｒ７号や同第１
ｆ、ｌＡ３り、り０３号に記載されたホルムアルデヒド
と反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加する
ことが好ましい。

本発ＥＪＡＫは種々のカラーカプラーを使用することが
でき、その具体例は前出のリサーチ・ディスク０−ジャ
ー（ＲＤ）４／　７ｔｌ１３、Ｖｌ［−Ｃ−Ｇに記載さ
れた％軒に記載されている。

−／グλ− を夕１頁左欄 １「１」上 ｔＳＯＳ右頁 ｔｓｏ頁右欄 同上 を夕Ｏ頁左〜右欄 ２７頁 ２Ｓ頁右欄 、２！頁 ２６頁 ２６負 ２７頁 、２７−２７頁 発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー涜／７ｔｌ／−３
の■ｌ　−Ｇ項、米国特奸策４ｔ、／１３゜ｔ７０号、
特公昭！７−３？’ｌ／３号、米国特奸策Ｆ　、　００
１１　、９２９’号、同第’７　、　／　３１　、２ｔ
ｔ号、英国％奸策１．／グ＆　、３ｔｌｆ砕に記載のも
のが好ましい。また、米国特評第≠、７７１Ｉ−。

１１１号に記載のカップリング時に放出された螢光色素
により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国
特許第グ、７７７　、／、２０号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性全方するカプラーとしては、米
国特奸策１１−．３ｔｔ、、２３７号、英国特奸策２．
７２夕、り７０号、欧州特奸策７６、り７０号、西独特
許（公開）第３．２３’ｌ、夕３３号に記載のものが好
ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．←タ／、１２０号、同第←、０ど０．２／／号
、同第１ｔ、３６７．２８’２号、同第１／−，１７０
９，３２０号、同第Ｆ　、　タフ６　、９１０号、英国
時ｙ（ｘ、ｔｏ２．ｔ７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基全放出するカ
プラーもまた本発明で好普しく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤＩ７１，１３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭タフ−／　！／　
！７１Ａ４を号、同！７−７り’１２３１１、号、同ｔ
　Ｏ−／　ｌｒｌ／−２１１１号、同６３−３７３１１
を号、米国特許４ｔ、２１ｉＬ１．？ｔ２号、同一。

７１２　、（７／、２号に記載されたものが好オしい。

現１象時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出す
るカプラーとしては、英国特奸策２，０２７．７１１０
号、同第２．／３／、１１１号、特開昭１９−７６７６
３．１’号、同ｔ！ｉ’−／　７０１１７０号に記載の
ものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特奸策４ｔ、／５０，４’２７号等に
記載の競争カプラー、米国特奸策１゜２♂３１グア、２
号、同第≠、３３１，３り３号、同第１１，３７０，１
，１１号等に記載の多当量カプラー、特開昭６Ｏ−７Ｉ
ＣＹタ０号、特開昭６２−２１１２夕２号等に記載のＤ
ＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放
出カプラーＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特奸策
７７３，５０２に号に記載の離脱後復色する色素を放出
するカプラー、Ｒ，Ｄ、Ａ／／≠≠２、同２’１２１１
／、特開昭ｔ／−，２０／、２ｔｔ７号等に記載の漂白
促進剤放出カプラー、米国特許第グ。

！タ３．１１７７号等に記載のリガンド放出カプラ、特
開昭６３−７タフグツ号に記載のロイコ色素を放出する
カプラー、米国特奸策＆　、７７１＋　。

１１１号に記載の螢光色素を放出するカプラー等が挙げ
られる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国％粁
第２，３２．２，０．２７号などに記載され−１：ター ている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が７７！０Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、７タル酸エス
テル類（ジグチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジーλ−エチルへキシル７タレート、デシル７タ
レート、ビス（２，←−ジーｔ−ア□ルフェニルンフタ
レート、ビス（２，ψ−ジーｔ−アミルフェニル）イン
フタレート、ヒス（／、／−ジエチルプロピル）フタレ
ートナど）、リン［たはホスホン酸のエステル類（トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホス
フェート、トリドテシルホスフェート、トリクトキシエ
チルホス７工−ト、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネート７１１：
と）、安息香Ｈエステル類（２−エチルへキシルベンゾ
エート、ドテシルベンゾエート、２−エチルへキシル−
ｐ−ヒドロキシベンゾエートなど）、アミ−／ｌ：− ド類（Ｎ、Ｎ−ジエチルドデカ／アミド、Ｎ、Ｎ−ジエ
チルシウリルア□ド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど
）、アルコール類またはフェノール類（インステアリル
アルコール、２．グージーｔｅｒｔ−アミルフェノール
など）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（，２−エ
チルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グ
リセロールトリブチレート、インステアリルラクテート
、トリオクチルシトレー１−７７ど）、アニリン誘導体
（Ｎ　、Ｎ−ジブチルーコーブトキシーｔ−ｔｅｒｔ−
オクチルアニリンなど）、炭化水素類（パンフィン、ド
デシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）など
が挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約５００
Ｃ以上、好１しくは！θＵじ以上約７６０°Ｃ以下の有
機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、耐
酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジ
メチルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国％奸策グ、１２７゜３６３号、西独
％許出！１（ＯＬ８　）第２．タダｌ。

、２７４Ａ号および同第２１！φｔ、２ｚｏ＠などに記
載されている。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭＆Ｊ−２タフ７
グ７号、同ｔ２−２７２２グを号、および特開平／　−
１０Ｆψ／号に記載の／、２−ベンズイソチアゾリン−
３−オン、ｎ−グチル　ｐ−ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、≠−クロルー３．タージメチルフェノール
、２−フェノキシエタノール、λ−（φ−チアゾリル）
ベンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を
添加することが好寸しい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｉ６／７６１７３の２１頁、および同層ｉｒ’ｙｉ
ｔの４Ｆ７頁右欄からｔｐｇ頁左欄に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が、２ｒμｍ以下であることが好−
＆ｔ、＜２３μｍ以下がより軽重しく、２０μｍ以下が
更に軽重しい。また膜膨潤速度ＴＩ／２は５０秒以下が
好１しく、２Ｑ秒以下がより好ましい。膜厚は、２！０
Ｃ相対湿度！！％調湿下（２日）で測定した膜厚全意味
し、膜膨潤速度Ｔ１／２は、当該技術分野において公知
の手法に従って測定することができる。例えは、ニー・
グリーン（Ａ、Ｑｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィッ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔ
ｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）、　／　９巻、２号、／２
グ〜１２り頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を
使用することにより、測定でき、Ｔ１／２は発色現像液
で５００Ｃ１３分／！秒処理した時に到達する最大膨潤
膜厚のり０％を飽和膜厚とし、このＴ１／２の膜厚に到
達する１での時間と定義す−ｌゲター る。

膜膨潤速度Ｔ　１　／　２は、バインダーとしてのゼラ
チンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件
を変えることによって調整することができる。また、膨
潤率はｌりＯ−ψ００％が好渣しい。

膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から
、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚　に従って計算で
きる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ　、
Ａ／　７　Ａ　！　３（０２ｆ−２９頁、オヨヒ同Ａ６
／１７／１．の６１１左欄〜右欄に記載された通常の方
法によって現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
１しくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好１しく使用され、その代
表例としては３−メチル−≠−アミノーＮ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−ψ−アミノーＮ−エチルーＮ−
ｉｓｏ− β−ヒドロキンエチルアニリン、３−メチル−≠−アミ
ノーＮ−エチルーＮ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−ｌ−アミ／−Ｎ−：ｒ−ｆルー
β−メトキシエチルアニリン及ヒこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げられろ
。これらの中で、特に、３−メーＦ−ルー≠−アミノー
Ｎ−エチル−Ｎβ−ヒドロキシエチルアニリン硫酸堝が
好ましい。

これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
　ｉＪ　ＩＪン酸塩のようｒ、（ｐ　Ｈ緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止斉りなどを含むのが一般的であ
る。筐た必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキンルアミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボ゛
キンメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセ
ミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールス
ルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、　四Ｍアンモニウム塩
、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンのような
補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、ア
ミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、
エチレンシアくン四酊酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢嘔、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒ
ドロキシエチルイミノジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリテ
ンー／、／−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−ト
リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ
、Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル
（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表
例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキ７ベンゼン類、／−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールナトのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは２〜／２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料ｌ平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより６００
ｍ１以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 一７！ｒ３− 上記の開口率は、０．／以下であることが好１しく、よ
り好１しくは０．００／〜ｏ、ｏ夕である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設げるほかに、特開平／−Ｉ！
′２０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭
６３−２／６０６０号に記載されたスリット現像処理方
法を挙げることができる。開口率を低減させることは、
発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工
程、例えは、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化など
の全ての工程において適用することが好ましい。また、
現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いるこ
とにより補充量全低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜！分の間で設定される
が、高温高ｐｎとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし／夕≠
− （漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等
が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（［１）の有機
錯塩、測定ばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
ア□ン五（ｒＦ−１ｍ、シクロヘキサンジアミン四酢酸
、メチルイミノニ酌酸、／、３−ジアミノプロパン四酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノ
ポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸
などの錯塩などを用いることができる。これらのうちエ
チレンジアミン四酌酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩、及び７．３−
ジアミノプロパン四げ１゜酸鉄（ＩＩＩ）錯塩分始めと
するアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリ
カルボン酸鉄（ｍ）錯塩ｉｌ′ｉ漂白液においても、漂
白定着液においても特に有用である。これらのアミノポ
リカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白
定着液のｐＨは通常ｐ、ｏ−ｙであるが、処理の迅速化
のためにさらに低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国％訝第３，１９３．ＩＩＩ号、西独特奸策１
．２９０．１７１号、同２　、Ｃ＃Ｙ。

！Ｐｔｒ号、特開昭タ３−３２７３１．号、開タ３−！
７１？／号、岡！　３−３７　’Ａ　／　Ｊ’号、同タ
３−７２１！１２３号、同タ３−タタｔ５０号、同タ３
−７タ６３７号、間タ３−１０≠２３λ号、同タ３−／
２１Ｉｔ←２１号、同タ３−／ｌｉＬ／１２３号、同夕
３−２１４ｔ２を号、リサーチ・ディスクロージヤー／
１６／７／２９号（／Ｐ７ｆ年７月）などに記載のメル
カプト基またはジスルフィド基金石する化合物；特開昭
タ０−／≠０１２１号に記載のチアゾリジン誘導体；特
公昭φターｖｓｏｔ号、特開昭３２−２０＃３２号、同
タ３−３２７３ｊｆ号、米国％計第３．７０ｇ　、ＩＩ
Ｉ号に記載のチオ尿素誘導体：西独特奸策１．／２７，
７７ｔ号、特開昭１１−／４．２３ｔ号に記載の沃化物
塩；西独特奸策２６６．１１０号、同２　、７４’Ｊ’
　、ψ５０号に記載のポリオキンエチレン化合物類；特
公昭ｌｊ″−１１３６号記載のポリアミン化合物；その
他特開昭グターグ２，１３≠号、同ゲタ−タフ。

６≠ψ号、同夕３−７グ、７２７号、同タ←−３ｒ、７
２７号、同ｒ、ｔ−２ｔ　、ｊｒＯｔ号、同ヨｒ−／１
３．ヂａＯ号記載の化合物；臭化物イオン等が使用でき
る。なかでもメルカプト基玄たはジスルフィド基’に！
する化合物が促進効果が太きい観点で好１しく、特に米
国特奸策３．♂り３，１り２号、西独特奸策１，２り０
，１／２号、特開昭！３−７タ、６５０号に記載の化合
物が好せしい。更に、米国特許第ψ、！、ｆ２，１３グ
号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感
材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料−／ｊ
−７− を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効で
ある。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好！し
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜！である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルホ′ニル宣亜硫酸付加物ある
いは欧州特杆第、ｚｐ＋７４ＦＡ号に記載のスルフィン
敵化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定Ｎ′ｅ、に
は液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン敞類や
有機ホスホン醜類の添加が好捷−／夕ｒ− しい。脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範
囲で短い方が好せしい。好瞥しい時間は１分〜３分、更
に軽重しくは１分〜２分である。筐た、処理温度は２夕
’Ｃ−５ｏ°Ｃ１好−ましくは３夕’Ｃ−４ｔ’Ｃであ
る。好せしい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、
かつ処理後のスティン発生が有効に防止される。

脱線工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭４２−／、！’３≠ｔｏ号、同ｔλ−／１３グ＆／
号に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させ
る方法や、特開昭６２１ざ３グ６１号の回転手段音用い
て攪拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイ
パーグレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動
させ、乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効果
を向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる
方法が挙げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液
、漂白定宥液、定着液のいずれにおいても有効である。

攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給全速め
、結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。また
、前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、促進効果金著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることができる。

本発明の感ｉ材料健用いられろ自動現像機は、特開昭６
０−／９／２ｊｆ７号、同６０−／Ｆ／、２！ｒ号、同
ぶ０−／！Ｐ／２！り号に記載の感光材料搬送手段全方
していることが好ましい。前記の特開昭６０−７り１２
６７号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から
後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性
能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各工程
における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に
有効である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えはカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水１ｔの関係は、Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　
　ｏｆ　ＭｏｔｉｏｎＰｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　　Ｔ
ｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４Ｌ巻
、Ｐ　、　、ｚ　４Ａｒ　−，２夕３（／Ｆ夕３年！月
号）に記載の方法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付層する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２ｒｒ　、ｒｓｒ号に記載のカルシウムイ
オン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有
効に用いることができる。また、特開昭タフ−、！’　
、　６１２号に記載のインチアゾロン化合物やサイアベ
ンダゾール類、塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の
塩素系殺ｍ剤、その他ベンシトＩＪアゾール−／ｌ、／
− 等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９ｇ６年）三共
出版、衛生技術金線「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」
（１９１２年）工業技術会、日本防菌防黴学金線「防菌
防黴剤事典Ｊ　（／９！を年）に記載の殺菌剤を用いる
こともできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐｎは、グ〜
りであり、好着しくは夕〜ｒである。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、／　、ｔ−４夕０Ｃで２０秒〜ｌｏ分、好１し
くは２よ〜グｏ　’Ｃで５０秒〜！分の範囲が選択され
る。更に、本発明の感光材料な、上記水洗に代り、直接
安定液によって処理することもできる。このような安定
化処理においては、特開昭タフ−ざ夕ψ３号、同夕ｒ　
−／グ♂３グ号、同ｔＯ−２２０３ゲタ号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される１色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることかで−／１２− きる。色素安定化剤としては、ホルマリンやグルタルア
ルデヒドなどのアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、
ヘキサメチＬ／ンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸
付加物などを挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等他の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためｖｃｒｔｓ、発色現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。例えば米国特奸策３．３１１
２　、タタ７号記載のインドアニリン系化合物、同第３
．３４４２．タタ２号、リサーチ・ディスクロージャー
ｌψ、Ｉｒ！Ｑ号及び同ｌタ、ｌタタ号記載のシッフ塩
基型化合物、同１３．７λψ号記載のアルドール化合物
、米国特奸策３．７／９．←ヂ２号記載の金属塩錯体、
特開昭！３−／３タｔ♂２号記載のウレタン系化合物を
挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の／−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭タ＆−６１１３３２号、向！７−／≠≠Ｊ−４’
７号、および向！、１’−／／、ｔ１３♂号等に記載さ
れている。

本発明における各種処理液ば１０°ｃ　−ｔ　ｏｏｃに
おいて使用される。通常は３３°Ｃ〜３♂０Ｃの温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を遠戚することができる。また、感光材
料の節銀のため西独特奸策２．２２６．７７０号渣たは
米国特杆第３゜６７ψ、１２２号に記載のコバルト補力
もしくは過酸化水素補力音用いた処理を行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特奸策ｔｔ
、ｒｏｏ、ｔ、２を号、特開昭ＪＯ−／３３１１、ｌり
号、同ｆＦ−、２／、ｌ’グ１３号、同６／−２３１０
夕２号、欧州特許２１０．ｔｔＯＡ、２号などに記載さ
れている熱現像感光材料にも適用できる。

実施例１゜ （支持体） エチレングリコール（ｌＡ７モル％）、テレフタール酸
（ｐ　ｇモル％）、アジピンｖ＜ｉｔモル％）およびイ
ンクタール酸ナトリウム（３モル％）を重縮合させた平
均分子量／　０．０００の高分子金溶融し、二軸延伸法
にて厚さａｏ、ｔｏ、７０．１０．７θ、および１２０
μｍの透明支持体を作製した。

（試料１０／−１Ｏｔ） これら透明支持体に下塗りを施した後、下記の感光層の
組成を多層塗布し、試料１０／−／Ｉｔを得た これら全層（全親水性コロイド鳩）のゼラチン／乙！− （親水性バインダー）の単位面積当りの総重量は／り、
４Ｌ３ｊｉ／ｍ２．全層平均油滴密度はｏ、ｔ、ｔ。

ｒであった。

（感光層組５５．） 各取分に対応する数字は１，９／ｍ２単位で表した塗布
量を示し、ノ・ロゲン化銀については、銀換算の塗布量
を示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン
化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０／） 第１層（ハレーション防止層） 黒白コロイド銀　　　　　　銀　ｏ、ｉｇゼラチン　　
　　　　　　　　　／、ψＯ第２Ｊ−（中間層） 、２．Ｊ−−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　０．／♂ＥＸ−１０，
０７ ＥＸ−Ｊｏ、０２ ＥＸ−／２　　　　　　　　　　　０．００２Ｕ−７０
，０４ −／Ａ＆− ＴＪ−Ｊ ’［Ｊ−３ ＨＢ　Ｓ−／ ＨＢＳ−グ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤７＠ｉ） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−１０ Ｕ−／ −ｊ ＴＪ−３ ＨＢＳ−／ ゼラチン 第グ層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ｇ ０　、０　♂ ｏ、ｉ。

Ｏ，１０ ０，０２ ／　、　０　ψ 銀　　０．２　タ 銀　　０．２夕 ｔ、ＩＰ×ｉｏ　　　５ ／、！×７０　５ ３、／×１０　　　’ ０　、３３　夕 ０．０．２０ ０．０７ ０　、　Ｏ夕 ０　、０７ ｏ、ｏｔ　　θ ０．１７ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−３ ＥＸ−１０ Ｕ−／ −２ ’［Ｊ−３ ゼラチン 第夕層（第３赤感乳剤層） 乳剤り 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−３ ＥＸ−４４ ＥＸ−，２ ＨＢＳ−／ ＨＢＳ−≠ 夕、／Ｘ／（７−５ ｔ、≠×１Ｏ−５ ２，３×１Ｏ−４ ｏ、ｑｏ。

Ｏ、ＯタＯ Ｏ、θ　ｌ　！ ０．０７ ０　＋　θ　夕 ０．０７ ／　、　５０ 銀　　／、ｔ。

！、≠ｘｉｏ　　　’ ／、４ｔ×ＩＯ’ ２、グｘｉｏ”−’ Ｏ＋　０１０ ０　、θ　１０ ０．０？７ ０　、２２ ０．１０ ゼラチン 第６層（中間層） ＥＸ−夕 ＨＢ　Ｓ　−／ ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−４ Ｅ　Ｘ　−／ ＥＸ−７ ＥＸ−、ｌ’ ＨＢＳ−／ Ｃｏ　ｍ　ｐ　−／ ゼラチン 第ｒ層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ ６７− ０Ｏψ　Ｏ ，０ＸＯ ０１０ 銀　　ｏ−ｉ　タ 銀　　０．／！ ３．０Ｘ１０　　５ ／、Ｏ×７０　　　’ ３、Ｉｘｌｏ　　　’ ｏ、、ｚｔ。

Ｏ、θ　コ　１ ０　、０３　θ ０．０２　　タ θ　、１００ ｏ、ｏｉ。

０　、６３ 、　≠　夕 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−４ ＥＸ−ｔ ＥＸ−７ ＨＢＳ−／ Ｃｏ　ｍ　ｐ　−／ ゼラチン 第７層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−／３ ＥＸ−／／ ＥＸ−／ ）１］３ｓ−／ ＨＢＳ−、！ ゼラチン ２、Ｉｘｌｏ−５ ７，０ｘ１０−５ ｘ、ｔｘｉｏ−’ ０．０９≠ ｏ、ｏｉｔｒ Ｏ，０２６ ０、／６０ ｏ、ｏｏｒ ｏ、ｒ。

銀　　／、２ ３　、３×７０’−５ ｖ、ｏ×ｉｏ”−５ ３，０Ｘ１０−’ ０　、Ｏ／　夕 ｏ、ｉｏ。

Ｑ　、　θ　２ｊ′ ０．２　！ ｏ、ｉ。

ｌ　、　夕　ｌ −／７０− 第１Ｏ層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　銀　ｏ、ｏｒＥＸ−夕　　
　　　　　　　　　ｏ、ｏｒＨＢＳ−／　　　　　　　
　　　　０．０３ゼラチン　　　　　　　　　　　０．
７！第１１層（第１青感乳剤）ｆＩｉ） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増感色素■ ＥＸ−タ 銀　　ｏ、ｏｒ ＠　　　０．０７ 鉗　　０．０７ ３、夕×１０　　　’ ０．７２Ｉ Ｏ、Ｏグ　λ ０　、２　ｇ ｌ　、　／　０ ＥＸ−Ｊ’ ）（Ｂ８−／ ゼラチン 第１２層（第１青感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素■ ＥＸ−１ ＥＸ−ｉ。

Ｉ−Ｉ　Ｂ　Ｓ　−を 銀 Ｏ、グ　タ 、ｉ×ｉｏ　　　’ ０．７！’　　グ ０、　００７ ０　、　Ｏタ ゛ゼラチン　　　　　　　　　　　０．７ｇ第７３層（
第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ銀　０．７７ 増感色素■　　　　　　　　２．２×１０　　’ＥＸ−
１ｏ、、ｚ。

ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　０．０７ゼラチン　
　　　　　　　　　　０．ｔ９第１４’層（第１保護Ｎ
） 乳剤Ｉ　　　　　　　　　　銀　０．２０Ｕ−グ　　　
　　　　　　　　　０．／／Ｕ−ｔＯ，／７ ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　ｏ、ｏ！ゼラチン　
　　　　　　　　　　７．００第１夕層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径　約／、夕μｍ　）　　　　０　、夕≠５−１０
．．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　７．２０各層には上記
の酸分の他に、ゼラチン硬化剤）（−／や界面活性剤を
添加した。

−／７３− に） に） に） ０ に） ＥＸ−１ ０ Ｈ −／７を− ＥＸ−／２ ＥＸ−／ 一／７７− Ｕ−／ −２ −５ Ｕ−← （ｔ）Ｃ４Ｈ９ （ｔ）Ｃ４Ｈ９ 一／７ｌ− ＵＶ−！ ＢＳ−ｔ トリクレジルホスフェート Ｃｏ　ｍ　ｐ　−／ 増感色素ｌ −／７Ｆ− 増感色素■ （Ｃ）１２）　３５Ｏ３Ｉ−１・Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３増感
色素ＩＩ 増感色素■ −ｉｉ。

増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ −ｔ ■（ ）１−／ ＣＨ２＝ＣＨ−８０２−ＣＨ２Ｃ０ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２
＝ＣＨ−８０２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２これら試料
１０／〜１０６通常の３夕ｒｌ１ｍサイズのフィルム金
作製するのと同様な方法で３　ｊｍｍ巾にスリットし、
パーフォレーションの穴に開けた。これらを２ψ枚操り
の長さにし、図／に示した通常の３ｒｒｎｍサイズのパ
トローネに巻き込んだところいずれの感光材料も巻き込
むことが可能であった。ところが、％願昭６≠−１７を
号等に記載されている図２のような小サイズのパトロー
ネに２１ＬＬ枚撮りの長さの感光材料を巻き込もうとし
たときには試料１０１１１３２／枚分しか巻き込めなか
った（表１）。

一／ど２− また、３つの穴ヲ隔てたパーフォレーションのふたつの
穴にクリップを入れ両側にｓｏｏｇで弓張ったときのパ
ーフォレーションの破壊の有無をテストした（表１） 表１より本発明の親水性バインダー総重量と全層平均油
滴密度を有し、かつ本発明の支持体厚みを有する試料１
０２〜／（７Ｊ−のみが、小サイズパトローネへの巻き 表１ 込みが可能であり、かつ引張りテストによる破壊もない
ことが明らかである。

−／ｒ３− 実施例２ 実施例１の透明支持体に代えて、膜ａＯ１６０，７０，
１０，９０，／２０ｇｔｍの平均分子量１．１００００
のポリエチレンテレフタレート支持体ヲ用いても実施例
１と同様の結果を得た。

実施例３ 実施例１の透明支持体の挨わりに、ｐｏ、ｔｏ、７０．
１０．　　タ０．／２０１１ｍの三酢酸セルロース上に
実施例１と同様の感光層を塗布し、試料５０／−５０６
を作製した。

これら試料を３！ｍｍ巾、長さ７．２ｍに裁断し、下記
の吊り型自動現像機にて現像処理した。

（液の累積補充量がその母液タンク容量の３倍になる１
で）スーパーＨ’Ｅｔｌｌ−１００を処理した。

処理方法 工程　　処理時間　処理温度　補充量 発色現像　３分／夕秒　３１０Ｃ９０ｍ１漂　　白　１
分ＯＯ秒　３１０Ｃ４ｔｏｍｌ漂白定着　３分ｌ！秒　
３１０Ｃ１，０ｍｌタンク容量 ０Ｌ Ｌ ／ｌＬ 水洗（２）１分ＯＱ秒　３ｒ０ＣｔＯｍｌ　　　　Ｊ’
Ｌ安　　定　　　ａｏ秒　３１０Ｃ１０ｍ１　　　　　
ｒＬ乾　燥　１分／夕秒　タタ０Ｃ 補充量は３！ｍｍ巾／ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） 母液Ｇ）　　補充液Ｇ） ジエチレントリア□ン／、θ　　　／、／五酢酸 ／−ヒドロキシエチリ　　　３．０　　　３．２デンー
／、／−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　グ、Ｏ４ｔ、ａ炭酸カリウ
ム　　　　　　５０．０　　３７．０臭化カリウム　　
　　　　　／、≠　　　０．７ヨウ化カリウム　　　　
　　１．！■ ヒドロキシルアくン硫ｘ、ｔｉ　　　　、２．ざ酸塩 ＋−［Ｎ−エチル−Ｎ　　　グ、！　　　！、！−β−
ヒドロキシエ チルアミノ〕−２− メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて　　　　　　　ｔ、ｏＬ　　　１．ｏＬｐＨ
１０，０！　　　１０．１０ （漂白液）　母液、補充液共通（単位ｇ）エチレンジア
ミン四節酸第　　ｉ、：ｚｏ、。

二鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二　　　１０．０ナトリウム塩 臭化アンモニウム　　　　　　７００．０硝酸アンモニ
ウム　　　　　　　１０．０漂白促進剤　　　　　　　
　　　　ｏ、ｏｏタモル１ｒｔ− アンモニア水（２７％）　　　　　／　！　、０ｍ水を
加えて　　　　　　　　　　　／、０ＬｐＨ６，３ （Ｓ白定着液）　母液、補充液共通（単位ｇ）エチレン
ジアミン四節酸第　　　　よｏ、。

二鉄アンモニウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二　　　　！、。

ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　／２．０チオ硫酸アン
モニウム水溶　　２ａｏ、ｏｍｌ液（７０％） アンモニア水（２７％）　　　　　６．Ｑ創水を加えて
　　　　　　　　　　１．０ＬｐＨ７，，２ （水洗液）　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライト１．Ｒ−／λ０−／ｆ７− Ｂ）と、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アン・ソーライト
ＩＲ−４１００）’ｃ充填した混床式カラムに通水して
カルシウム及びマグネシウムイオン濃度’Ｃ３ｍ９／Ｌ
以下に処理し、続いて二塩化インシアヌール酸ナトリウ
ム２０■／Ｌと硫酸ナトリウム０．／夕１１／ｌを添刀
ｌした。

この液のｐＨは＆、ｊ−７．ｊの範囲にあった。

（安定液）　母液、補充液共通（単位ｇ）ホルマリン（
３７％）　　　　　　　ｘ、ｏｍｌポリオキシエチレン
−ｐ　−０、３ モノノニルフエニルエー チル（平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸ｏ　、　ｏ　ｒ二ナトリウム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　／、０ＬｐＨ夕、Ｏ
−ど、Ｏ ｐＨｇ・３ これら試料ｆｌｒ、／ｃｍ巾にスリットして、未満に これら現像後の試料ｆ２ｊｆ　０ｃ、相対湿度５０多条
件で３１ｍｍ巾にスリットした端から端渣での長さを試
料がわん曲した１まで測定した。また乾燥時に出たと思
われる部分的な微小なエクボ状の折れ曲りを乳剤面に光
を反射させて観察し表２に示した。

表２まり本発明の試料はスリット巾ｔｄ３！ｍｍから／
ｍｍ以内にあり、わん曲が少ないこと、またエクボ状の
微小折れ曲りのないことが明らかである。

表コ ａ）乳剤面が外側（上に凸ン ｂ）乳剤面が内側（下に凸） 実施例４ 試料５０１Ａの全感光層のゼラチン量全それぞれ２．６
倍、／、２！倍、θ、ｒ倍および０．６６倍にして試料
グ０／〜グＯψを作製した。

これら試料にＭＴＦ測定用のパターンを露光し、実施例
３と同様の処理を行ない、シアン画像のＭＴＦ値を測定
した。甘た実施例３と同様にスリット巾の長さによるわ
ん回度とエクボ状の微小折れ曲りを観察し、表４ｔに示
した。

表３から本発明の試料はＭＴＦ値で表わされる鮮鋭度、
わん曲、エクボ状微小折れ曲りのすべての点で満足して
いることがわかる。

−／９０− 一／りｌ− 実施例５ 実施例１の試料１０３の各感光層組成の全酸分をそれぞ
れ／、３夕倍、１．２０倍、／、／夕倍、０．７０倍お
よびＯ０夕！倍にした試料りＯ／〜ｊＯＪｉを作製した
。

これら試料を実施例４と同様にして評価し、表グに！と
めた。塘たマゼンタ画像の相対感度および階調（ガンマ
）もあわせて示した。

表グより本発明の試料は感度、ガンマ、ＭＴＦで表わさ
れる鮮鋭度および脱の折れ曲り等を開時に満足している
ことがわかる。

一１ｔｙ＋２−

【図面の簡単な説明】

第１図は通常のパトローネ及びそこに内蔵されているフ
ィルムの１部を示す斜視図、第り図は小型パトローネの
ハトローネ胴体の一部を切り欠いた斜視図である。 図中 ／・・・スプール ２・・・フィルム ３・・・パトローネ刀同体 ｌ、≠′・・・キャップ ！・・・遮光部 ６・・・先端の係止穴 ７・・・係止突起 ♂・・・駆動ボス ７・・・支持円形孔 特杆出顔人　富士写真フィルム株式会社−／りｌ ３゜ 補正をする者 事件との関係

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　透過支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、透
   過支持体の厚みが５０μｍ以上１００μｍ以下であり、
   該乳剤層側の全親水性コロイド層の親水性バインダーの
   単位面積当りの総重量が５．０ｇ／ｍ＾２以上２０．０
   ｇ／ｍ＾２以下であり、かつ該乳剤層側の全層平均油滴
   密度が０．２以上０．７以下であることを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。