JPH05197100A

JPH05197100A - ２当量マゼンタ色素生成性カプラーとフィルター色素を含む写真要素

Info

Publication number: JPH05197100A
Application number: JP4230484A
Authority: JP
Inventors: Arlyce Thomas Bowne; トルマンボウンアーリス
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1991-08-28
Filing date: 1992-08-28
Publication date: 1993-08-06
Also published as: EP0529737A1; GR3025569T3; DE69222603D1; ES2107496T3; EP0529737B1; US5298377A; DE69222603T2; ATE159103T1

Abstract

(57)【要約】【構成】写真支持体、その写真支持体上のマゼンタ色
素生成性カプラーを有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層、
および前記緑感性層と組み合わさったその写真支持体上
のフィルター層を含んでなる写真要素であって、前記マ
ゼンタ色素生成性カプラーが２当量マゼンタ色素生成性
カプラーであり、そして前記フィルター層が、次式Ｄ＝ＣＨ−Ｍ（Ｉ）（上式中、Ｄは、分子の残余部と一緒に、可視スペクト
ルのブルーまたはグリーン領域に極大吸収を示す色素を
生成する基であり、そしてＭは他の５員もしくは６員の
環系と縮合していてもよい５員もしくは６員の不飽和複
素環式環であり、そして未置換であるか、または炭素原
子１〜１０個の低級アルキル基もしくは電子吸引性基で
置換されている前記環である）で示されるフィルター色
素分子を含む、写真要素を提供する。【効果】４当量マゼンタ色素生成性カプラーを使用す
る類似の要素よりも汚染が少ない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はカラー写真要素に関し、
より具体的には、ブルーおよび／またはグリーン領域の
スペクトルにおける露光に対してイエローおよび／また
はマゼンタフィルター色素層によって保護された１つ以
上の感光性層を含む写真要素に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般的に、カラーハロゲン化銀写真材料
は、可視スペクトルの各主要領域、すなわちブルー、グ
リーンおよびレッド領域に感受性の層単位とカプラー化
合物類とを含む。このようなカプラー化合物は色素を生
成して前記のような材料中に記録される画像形成機能を
有する。通常、イエロー色素生成性カプラーは青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層と組み合わさっており、マゼンタ色素
生成性カプラーは緑感性ハロゲン化銀乳剤層と組み合わ
さっており、そしてシアン色素生成性カプラーは赤感性
ハロゲン化銀乳剤層と組み合わさっている。

【０００３】これらの材料で使用されるハロゲン化銀
は、可視スペクトルのブルー領域に固有の感受性を示
す。グリーン光またはレッド光に対する感受性と共にブ
ルー光に対する感受性を高めることは、ハロゲン化銀粒
子上に吸着された各種増感色素の使用によって行われて
いる。しかしながら、増感されたハロゲン化銀はブルー
光に対するその固有の感受性が残存するため、カラー写
真要素の赤感性層および緑感性層は記録することを意図
するスペクトル領域、すなわちそれぞれグリーンまたは
レッドの輻射線と同時にスペクトルのブルー領域におけ
る輻射線にも感受性を示す。

【０００４】処理前に、ブルー以外のスペクトル領域に
対して増感されたハロゲン化銀を含む層にブルー光が到
達すると、このように露光されたハロゲン化銀粒子は現
像可能になり、写真要素により記録される画像情報の偽
の表現をもたらすことになろう。従って、ブルー光を濾
過する材料を写真要素に組み入れることが普通である。
このブルー吸収性材料は、ブルー光の濾過が望まれる写
真要素のいずれかに配置できる。主要カラーの各々に対
して増感された層を担持する写真要素では、露光源の最
も近くに青感性層を置き、そしてその青感性層と緑およ
び赤感性層との間にブルー吸収性またはイエローフィル
ター層を挿入することが普通である。

【０００５】同様に、赤感性層の増感が望んでいないグ
リーン光の露光に対して十分広範囲に応答する場合に
は、偽りのカラー表現が観察される。このような例で
は、マゼンタフィルター色素の使用は、緑感性ハロゲン
化銀乳剤層の下にあって赤感性層の上方に置くことが有
利である。グリーン光は吸収されるので赤感性層は露光
されない。

【０００６】写真要素中でブルー吸収性材料として最も
広く使用されている材料は、カーレイレア（Ｃａｒｅｙ
Ｌｅａ）銀として当該技術分野で既知のイエローコロ
イド銀である。しかしながら、ＣａｒｅｙＬｅａ銀は
グリーンスペクトル領域で好ましくない吸収を示す。銀
はまた、好ましくない写真カブリも起こす。フィルター
色素は、ＣａｒｅｙＬｅａ銀の好ましくない作用を伴
うことなく有益な光吸収特性を提供する。フィルター色
素として有用な材料の具体例は、Ｋｒｕｅｇｅｒらの米
国特許第４，４２０，５５５号およびＳｈｕｔｔｌｅｗ
ｏｒｔｈらの同４，９２３，７８８号明細書に記載のも
のである。

【０００７】写真材料中でカプラーとして利用できる数
多くの既知の化合物が存在する。５−ピラゾロン化合物
やピラゾロアゾール（例えば、ピラゾロトリアゾール）
化合物は、マゼンタ色素生成性カプラーとして周知であ
る。このような化合物は、例えば、Ｊａｍｅｓ，のＴｈ
ｅＴｈｅｏｒｙｏｆｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ（ＭａｃＭｉｌｌａｎ，１９７
７）に記載されている。マゼンタ色素生成性カプラーの
１のタイプのものは、４当量タイプである。４当量カプ
ラー類では、その化合物が酸化された発色現像主薬とカ
プリングする場合にカプリング位置においてそのカプラ
ー化合物から水素原子を開裂する。４当量カプラーから
色素１モルを生成するのにハロゲン化銀の４モルが還元
される必要がある。

【０００８】当該技術分野で既知のマゼンタ色素生成カ
プラーの第二のタイプは２当量カプラーである。後述さ
れるように、このようなカプラー類は、色素１モルを生
成するのにハロゲン化銀２モルの還元を必要とする。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】一定の既知タイプのフ
ィルター色素を含むフィルター層に隣接する緑感性層中
に４当量マゼンタ色素生成性カプラーが組み入れられる
場合には、後処理画像の光り誘発性の黄化または「焼出
し」が許容できない程増大するような問題が存在する。
このタイプの要素は、Ｓｈｕｔｔｌｅｗｏｒｔｈらの米
国特許第４，９２３，７８８号明細書に記載されてい
る。

【００１０】従って、本発明の解決すべき課題は、一定
のフィルター色素を４当量マゼンタ色素生成性カプラー
と共に使用する場合に生じる焼出しの増大を低減するこ
とにある。焼出の増大は、写真要素の２つの主要なタイ
プ（カラーネガ要素とカラーリバーサル要素）のどちら
にも重大な問題であるが、カラーリバーサル材料にとっ
てより深刻な問題である。

【００１１】カラーネガ材料では、要素が露光され、次
いで銀画像および色素画像を像様形成する発色現像剤で
処理される。銀画像は、発色現像主薬の露光されたハロ
ゲン化銀の還元による銀および酸化された発色現像主薬
の生成を介して形成される。色素画像は、酸化された発
色現像主薬と色素生成性カプラーとの反応により形成さ
れる。銀画像は、除去するために漂白されそして可溶化
されるので、ネガカラー色素画像のみが残存する。次
に、この画像を使用して他のカラーネガ材料に露光し、
ポジカラー色素画像を形成する。

【００１２】一方、リバーサル材料では、一般的に、要
素は露光され、次いで黒白現像剤で処理されて各層中に
ネガ銀画像が形成される。従って、残りの未露光ハロゲ
ン化銀はポジの像様パターンを形成する。次に、この未
露光ハロゲン化銀をカブラせて、発色現像剤で処理する
と銀と共に色素画像が形成される。次に、銀のすべてを
漂白しそして可溶化して除去すると、ポジカラー色素画
像だけが残存する。

【００１３】カラーネガ写真では、像にさらされた写真
要素が第二写真材料上に仕上製品をプリントするのに使
用される。好ましくない焼出しの増大効果は、プリント
装置に関連して各種フィルターの使用により低減できる
かも知れない。カラーリバーサル材料ではこのようなマ
スキングの機会は存在しない。なぜかならば、像にさら
されたもとの要素が処理によって最終製品となるからで
ある。従って、焼出しの増大はカラーリバーサル材料の
最終画像でより起こりやすい。

【００１４】従って、解決すべき第二の課題は、一定の
フィルター色素を４当量マゼンタ色素生成カプラーと共
に使用した場合に生じるリバーサルフィルム材料におけ
る好ましくない焼出しを低減することにある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】一定のフィルター色素を
４当量マゼンタ色素生成性カプラーと共に使用した場合
に生じる焼出しの増大はその４当量カプラーを２当量マ
ゼンタ色素生成性カプラーで置き換えることにより低減
できることを見い出した。

【００１６】一の態様では、本発明は、写真支持体、前
記写真支持体上のマゼンタ色素生成性カプラーを含む緑
感性ハロゲン化銀乳剤層、および前記写真支持体上の前
記緑感性層と組み合わさったフィルター色素を含むフィ
ルター層、を含んでなる写真要素であって、前記マゼン
タ色素生成性カプラーが２当量マゼンタ色素生成性カプ
ラーであり、そして前記フィルター層が、次式Ｄ＝ＣＨ−Ｍ（Ｉ）（上式中、Ｄは、分子の残余部と一緒になって可視スペ
クトルのブルーまたはグリーン領域に極大吸収を示す色
素を形成する基であり、Ｍは、５員もしくは６員の不飽
和複素環式環であって、さらに他の５員もしくは６員の
環系と縮合していてもよく、そして置換されていない
か、もしくは炭素原子１〜１０個の低級アルキル基また
は電子吸収性基で置換された環である）で示されるフィ
ルター色素分子を含む、写真要素を提供する。

【００１７】

【具体的な態様】２当量マゼンタ色素生成性カプラー
は、４当量マゼンタ色素生成性カプラーと、カプリング
位置におけるカプラーの残余部から開裂される基のタイ
プが異なる。前述のように４当量カプラーでは、水素原
子が現像中にカプリング位置で開裂されるが、酸化され
た発色現像主薬とのカプリングを介してカプリング位置
で２当量カプラーから開裂される基は、ハロゲンまたは
他の置換可能な基のようなカプリング離脱基である。２
当量カプラーは１モルの色素を形成するのに２モルのハ
ロゲン化銀の銀への還元を必要とする。

【００１８】「組み合わさって」とは、緑感性ハロゲン
化銀層がフィルター層に隣接しているか、またはその層
および／もしくはそれらの成分が効率よく相互作用する
ようにフィルター層と接近していることを意味する。理
論に拘束されることは意図しないが、この効率よく相互
作用する一定のケースでは、マゼンタ色素生成性カプラ
ーとフィルター色素の反応がそれらの全体および／また
はそれらの断片において起こるであろう。

【００１９】「電子吸収性基」とは、ハメットσパラ値
が０．３を越える基を意味する。ハメット定数は、例え
ば、Ｈａｎｓｃｈらの“Ａｒｏｍａｔｉｃ”Ｓｕｂｓｔ
ｉｔｕｅｎｔＣｏｎｓｔａｎｔｓｆｏｒＳｔｒｕ
ｃｔｕｒｅ−ＡｃｔｉｖｉｔｙＣｏｒｒｅｌａｔｉｏ
ｎｓ、第１６巻、第１１号、１２０７〜１２１７ページ
（１９７３）に記載されている。適当な電子吸引性基の
具体例としては、米国特許第４，７４０，４５３号明細
書に記載されるような、シアノ基、ニトロ基、炭素原子
１〜３０個の置換もしくは未置換カルバモイル基〔例え
ば、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル、４−メ
トキシ−フェニルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−オク
タデシルカルバモイル、３−（２，４−ジ−ペンチルフ
ェノキシ）プロピルカルバモイル、ピロリジノカルバモ
イル、ヘキサデシルカルバモイルおよびジ−ｎ−オクチ
ルカルバモイル基〕、炭素原子１〜３０個の置換もしく
は未置換スルファモイル基〔例えば、メチルスルファモ
イル、ジエチルスルファモイル、３−（２，４−ジ−ペ
ンチルフェノキシ）プロピルスルファモイル、フェニル
スルファモイル、ピロリジノスルファモイルおよびモル
ホリノスルファモイル基〕、炭素原子１〜３０個の置換
もしくは未置換アルコキシカルボニル基〔例えば、メト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、フェノキシカル
ボニル、２−メトキシカルボニルおよびヘキサデシルオ
キシカルボニル基〕、炭素原子１〜３０個の置換もしく
は未置換スルホニル基〔例えば、メタンスルホニル、４
−メチルフェニルスルホニルおよびドデシルスルホニル
基〕、炭素原子１〜３０個の置換もしくは未置換アシル
基〔例えば、アセチル、ヘキサノイル、ベンゾイルおよ
び４−クロロ−ベンゾイル基〕、トリフルオロメチル
基、カルボキシル基、ならびに炭素原子１〜３０個の置
換もしくは未置換複素環式残基（例えば、ベンズオキサ
ゾール−２−イルおよび５，５−ジメチル−２−オキサ
ゾリン−２−イル基が挙げられる。

【００２０】Ｍが６員の複素環式環である場合には、そ
の環は少なくとも１個の窒素原子を含むものが好まし
い。有用な複素環式環の具体的なものとしては、フラ
ン、チオフェン、ピリジン、ピロールおよびイミダゾー
ルが挙げられる。これらの環は、限定されるものでない
が、スルホ、スルファト、スルホナミド（例、ブタンス
ルホナミド）、アミド、アミノ、カルボキシ、ハロゲ
ン、アルコキシ、ヒドロキシ、アシル、フェニルおよび
アルキルなどを始めとする既知の置換基のいくつかによ
り置換されていてもよい。これらの置換基は、本質的に
は、環またはＭを含む環のどこに配置されていてもよ
い。

【００２１】本発明を実施する上で有用な２当量マゼン
タ色素生成性カプラーは、例えば、前述のＪａｍｅｓ，
ＴｈｅＴｈｅｏｒｙｏｆｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓに記載されるように当該技
術分野で周知のいずれのカプラー類の構成員であっても
よい。これらは５−ピラゾロンカプラーおよびピラゾー
ルトリアゾールのようなピラゾールアゾールカプラーの
両方を包含する。好ましい態様では、２当量マゼンタ色
素生成性カプラーは、写真要素の特定層中に組み入れら
れるのに十分な嵩高さを有するバラスト化されたカプラ
ーである。

【００２２】あるクラスの２当量５−ピラゾロンカプラ
ーは当業者に周知である。これらのカプラーは、例えば
本出願人の出願であって１９９１年４月３０日に米国に
出願のＢｏｗｎｅの同時係属中の米国出願第６９６，３
１３号明細書に記載されるようなポリマー系または非ポ
リマー系のものであってもよい。本発明で利用できる非
ポリマー系の２当量５−ピラゾロンカプラーには次のも
のが挙げられる。

【００２３】

【化１】

【００２４】上式中、Ｒ³はカルボナミド基、アリール
アミド基、ウレイド基、スルホナミド基、アルキルアミ
ノ基または複素環式アミノ基であり、Ｒ⁴は置換もしく
は未置換アルキルまたはアリール基であり、そしてＸは
酸化された芳香族第一アミン現像主薬とのカプリング反
応によって放出されうる基（カプリング離脱基）であ
る。

【００２５】このようなカプリング離脱基は当該技術分
野で既知であり、酸素原子、窒素原子、イオウ原子もし
くは炭素原子を介してカプリングに活性な炭素に結合し
た脂肪族基、芳香族基、複素環式基、脂肪族スルホニル
基、芳香族スルホニル基、複素環式スルホニル基、脂肪
族カルボニル基、芳香族カルボニル基もしくは複素環式
カルボニル基、ハロゲン原子および芳香族アゾ基などが
包含される。このようなカプリング離脱基の脂肪基、芳
香族基または複素環式基は、下記の１以上の置換基を有
していてもよい。

【００２６】カプリング離脱基の具体例としては、ハロ
ゲン原子（例、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、ア
ルコキシ基（例、エトキシ基、ドデシルオキシ基、カル
ボキシプロピルオキシ基）、アリールオキシ基（例、４
−クロロフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基）、
アシルオキシ基（例、アセトキシ基、テトラデカノイル
オキシ基）、脂肪族もしくは芳香族スルホニルオキシ基
（例、メタンスルホニルオキシ基、トルエンスルホニル
オキシ基）、アシルアミノ基（例、ジクロロアセチルア
ミノ基、トリフルオロアセチルアミノ基）、脂肪族もし
くは芳香族スルホナミド基（例、メタンスルホナミド
基、ｐ−トルエンスルホナミド基）、アルキルオキシカ
ルボニルオキシ基（例、エトキシカルボニルオキシ
基）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例、ベンジ
ルオキシカルボニルオキシ基、フェノキシカルボニルオ
キシ基）、脂肪族、芳香族もしくは複素環式チオ基
（例、エチルチオ基、フェニルチオ基）、カルバモイル
アミノ基（例、Ｎ−メチルカルバモイルアミノ基、Ｎ−
フェニルカルバモイルアミノ基）、５員もしくは６員の
窒素含有複素環式基（例、イミダゾリル基、ピラゾリル
基）、イミド基（例、スクシンイミド基、ヒダントイニ
ル基）、芳香族アゾ基（例、フェニルアゾ基）などが、
挙げられる。

【００２７】Ｘに包含される脂肪族、芳香族もしくは複
素環式基ならびにＲ³およびＲ⁴に包含されるそれらの
基は、例えば、ハロゲン原子（例、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子、など）、アルキル基（例、メチル基、ｔ
−オクチル基、ドデシル基、トリフルオロメチル基な
ど）、アルケニル基（例、アリル基、オクタデセニル
基、など）、アリール基（例、フェニル基、ｐ−トリル
基、ナフチル基、など）、アルコキシ基（例、メトキシ
基、ベンジルオキシ基、メトキシエトキシ基、など）、
アリールオキシ基（例、フェノキシ基、２，４−ジ−te
rt−アミルフェノキシ基、３−tert−ブチル−４−ヒド
ロキシフェノキシ基、など）、アシル基（例、アセチル
基、ベンゾイル基、など）、スルホニル基（例、メタン
スルホニル基、トルエンスルホニル基、など）、カルボ
キシ基、スルホ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基
（例、第一級アミノ基、ジメチルアミノ基、など）、カ
ルボナミド基（例、アセタミド基、トリフルオロアセタ
ミド基、テトラデカナミド基、ベンズアミド基、な
ど）、スルホナミド基（例、メタンスルホナミド基、ヘ
キサデカンスルホナミド基、ｐ−トルエンスルホナミド
基、など）、アシルオキシ基（例、アセトキシ基、な
ど）、スルホニルオキシ基（例、メタンスルホニルオキ
シ基、など）、アルコキシカルボニル基（例、ドデシル
オキシカルボニル基、など）、アリールオキシカルボニ
ル基（例、フェノキシカルボニル基、など）、カルバモ
イル基（例、ジメチルカルバモイル基）、スルファモイ
ル基（例、メチルスルファモイル基、ヘキサデシルスル
ファモイル基、など）、イミド基（例、スクシンイミド
基、フタルイミド基、オクタデシルスクシンイミド基な
ど）、複素環式基（例、２−ピリジル基、２−フリル
基、２−チェニル基、など）、アルキルチオ基（例、メ
チルチオ基、など）およびアリールチオ基（例、フェニ
ルチオ基、など）のような置換基により置換されていて
もよい。

【００２８】Ｘについて炭素原子を介して放出されうる
基を有するカプラーの他の具体例は、アルデヒドまたは
ケトンと４当量カプラーの縮合によって得られる、いわ
ゆるビス型のカプラーである。Ｒ³，Ｒ⁴およびＸのい
ずれか一つは、下記式（III)、(IV)および（Ｖ）で示さ
れるようなダイマー、などのようなオリゴマーを形成す
るような２価以上の多価の基であってもよく、あるいは
ポリマーカプラーを形成するようにポリマー主鎖および
カプラー骨核の連結したものであってもよい。

【００２９】

【化２】

【００３０】これらの式中、Ｒ⁶はアルキル基、置換ア
ルキル基（例、フルオロアルキル基のようなハロアルキ
ル基、シアノアルキル基およびベンジルアルキルまたは
置換もしくは未置換アリール基を表わす。置換基の例と
しては、アルキル基（例、メチル基およびエチル基）、
アルコキシ基（例、メトキシ基およびエトキシ基）、ア
リールオキシ基（例、フェニルオキシ基）、アルコキシ
カルボニル基（例、メトキシカルボニル基）、アシルア
ミノ基（例、アセチルアミノ基）、カルバモイル基、ア
ルキルカルバモイル基（例、メチルカルバモイル基およ
びエチルカルバモイル基）、ジアルキルカルバモイル基
（例、ジメチルカルバモイル基）、アリールカルバモイ
ル基（例、フェニルカルバモイル基）、アルキルスルホ
ニル基（例、メチルスルホニル基）、アルキルスルホナ
ミド基（例、メタンスルホナミド基）、アリールスルホ
ナミド基（例、フェニルスルホナミド基）、スルファモ
イル基、アルキルスルファモイル基（例、エチルスルフ
ァモイル基）、ジアルキルスルファモイル基（例、ジメ
チルスルファモイル基）、アルキルチオ基（例、メチル
チオ基）、アリールチオ基（例、フェニルチオ基）、シ
アノ基、ニトロ基およびハロゲン原子（例、フッ素原
子、塩素原子および臭素原子）が挙げられ、アリール基
が２以上の置換基で置換されている場合には、それらは
同一または異なっていてもよい。

【００３１】Ｒ⁶がアリール基である場合の置換基の好
ましい例は、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基およびシアノ基である。Ｒ
⁵は、置換もしくは未置換アリールアミノ基（例、アニ
リノ基）、カルボナミド基（例、アルキルカルボナミド
基、フェニルカルボナミド基、アルコキシカルボナミド
基およびフェニルオキシカルボナミド基）、ウレイド基
（例、アルキルウレイド基およびフェニルウレイド
基）、スルホナミド基、アルキルアミノ基および複素環
式アミノ基であり、そして好ましくはカルボナミド基で
ある。

【００３２】Ｘは前述のようなカプリング離脱基であ
る。放出性基の特に好ましい例は、イミダゾリル基およ
びピラゾリル基のような複素環式環を形成する窒素原子
含有放出性基、ならびにアルキルチオ基およびアリール
チオ基のようなイオウ原子含有放出性基である。

【００３３】Ｘ¹は、ピラゾロン環ならびに下記式（V
I）および（VII)の−（Ｙ）ｑ−に対する結合部位を有
する、Ｘ由来の二価の基である。式（III),(IV) および
（Ｖ）における＊は、その構造が式（VI）および（VII)
の−（Ｙ）ｑ−に連結する部位を示す。

【００３４】

【化３】

【００３５】式（VI）および（VII)において、Ｒ⁷は水
素原子、炭素原子１〜４個の低級アルキル基または塩素
原子であり、Ａは−ＣＯＮＨ−，−ＣＯＯ−，−Ｏ−ま
たはフェニレン基であり、Ｂは置換もしくは未置換の直
鎖もしくは分岐鎖のアルキレン基、アリーレン基または
フェニレン基であり、Ｙは−ＣＯＮＲ′−，−ＮＲ′Ｃ
ＯＮＲ′−，−ＮＲ′ＣＯＯ−，−ＮＲ′ＣＯ−，−Ｏ
ＣＯＮＲ′−，−ＮＲ′−，−ＣＯＯ−，−ＯＣＯ−，
−ＣＯ−，−Ｏ−，−ＳＯ₂−，−ＮＲ′ＳＯ₂−また
は−ＳＯ₂ＮＲ′−，であり、ここでＲ′は水素原子ま
たは置換もしくは未置換の脂族基もしくはアリール基で
あって、２以上のＲ′が１つの分子を表わす場合には、
Ｒ′は同一もしくは異なっていてもよく、ｑは０または
１であり、ｐは、ｑが０のとき０であり、またはｑが１
のとき１であり、そしてＱは式（III),(IV) および
（Ｖ）の２当量マゼンタカプラー構造を表わす。

【００３６】本発明で利用できるポリマーカプラー類
は、式（VI）で示されるモノマーカプラーのホモポリマ
ー、式（VI）で示される２種以上のモノマーのコポリマ
ーまたは芳香族第一アミン現像主薬の酸化生成物とカプ
ルしない、式（VI）のモノマーカプラーと１種以上の非
発色性エチレン系モノマーとのコポリマーであってもよ
い。この例でさえも、式（VI）のモノマーカプラーと同
様に、１種以上の非発色性エチレン系モノマーと一緒に
式（VI）で示される１種以上のモノマーカプラーを含む
コポリマーを使用してもよい。

【００３７】芳香族第一アミン現像主薬の酸化生成物と
のカプリングによって発色しないエチレン系モノマーと
しては、アクリル酸、クロロアクリル酸、アルキルアク
リル（例、メタクリル酸）、およびそれらのエステルも
しくはアミド誘導体（例、アクリルアミド、メタクリル
アミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、tert−ブチルアク
リルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチレンビス
アクリルアミド、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレ
ート、tert−ブチルアクリレート、iso −ブチルアクリ
レート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチ
ルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリ
レートおよびβ−ヒドロキシルメタクリレート）、ビニ
ルエステル（例、ビニルアセテート、ビニルプロピオネ
ートおよびビニルラウレート）、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、芳香族ビニル化合物（例、スチレン
ならびに、ビニルトルエン、ジビニベンゼン、ビニルア
セトフェノンおよびスルホンスチレンのようなスチレン
誘導体）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビ
ニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル（例、ビ
ニルエチルエーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニ
ル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンならびに２−
および４−ビニルピリジンが挙げられる。

【００３８】特に好ましい例は、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステルおよびマレイン酸エステルであ
る。前記非発色性エチレン系不飽和モノマーは、それら
の２種以上を含む混合物として使用できる。代表例は、
メチルアクリレートとブチルアクリレートの組み合わせ
物、ブチルメタクリレートとメタクリル酸の組み合わせ
物およびメチルアクリレートとジアセトンアクリルアミ
ドの組み合わせ物である。

【００３９】ポリマーカプラー技術分野で周知のごと
く、一般式（Ｖ）のモノマーカプラーと共重合させるエ
チレン系不飽和モノマーのタイプは、溶解性、写真コロ
イド組成物のバインダー（例、ゼラチン）との適合性お
よび熱安定性のような、得られるコポリマーの物理的お
よび／または化学的特性に好ましい影響を及ぼすように
適当に選ぶことができる。

【００４０】本発明で使用されるようなマゼンタポリマ
ーカプラーは、感光性材料の調製中ラテックス状で都合
よく取り扱うことができる。このラテックスは２つの方
法で調製できる。１つの方法は、前記モノマーカプラー
の重合で製造されるような親油性ポリマーカプラーを有
機溶媒に溶解し、次いで水性ゼラチン溶液に分散または
乳化するものである。もう１つの方法は、直接乳化重合
を行うことである。前者の方法は、米国特許第３，４５
１，８２０号明細書に記載されており、そして後者の方
法は米国特許第４，０８０，２１１号および同３，３７
０，９５２号明細書に記載されている。

【００４１】本発明のマゼンタポリマーカプラーの合成
で使用するための重合開始剤や重合溶媒は、特開昭５６
−５５４３号、同５７−９４７５２号（すなわち、米国
特許第４，３６７，２８２号）、同５７−１７６０３８
号（すなわち、米国特許第４，３８８，４０４号）、同
５７−２０４０３８号（すなわち、米国特許第４，４１
６，９７８号）、同５８−２８７４５号（すなわち、米
国特許第４，４０９，３２０号）、同５８−１０７３８
号、同５８−４２０４４号、同５８−１４５９４４号
（すなわち、米国特許第４，４３６，８０８号）、同５
８−２２４３５２号および同５９−４２５４３号（すな
わち、ドイツ特許第２，１２７，９８４Ｂ）公報に記載
されるような化合物を使用できる。

【００４２】重合温度は、形成されるポリマーの分子
量、重合開始のタイプ、などによって決定される。重合
温度は０°と１００℃の間、一般に、３０°と１００℃
の間であることができる。コポリマーカプラーにおける
式（Ｖ）のモノマーの発色部分の割合は、通常、５〜８
０重量％である。カラーの再現性、発色特性および安定
性を考慮すると、その割合は２０〜７０重量％が好まし
い。この例では、分子量当量（すなわち、モノマーカプ
ラー１モルを含有するポリマーのグラム数）は、約２５
０〜４，０００であることが好ましい（しかし、必須で
ない）。

【００４３】前記基が置換もしくは未置換のように記載
されている場合には、特記しない限り、それらの基に
は、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、
複素環式基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、複素環式オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイル
オキシ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシ
ルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スル
ホニルアミノ基、アリールチオ基、カルバモイルアミノ
基、アルキルチオ基、複素環式チオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、
スルホナミド基、カルバモイル基、アシル基、スルファ
モイル基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルケニ
ル基、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシル基、ア
ミノ基およびカルボナミド基などを包含する。Ｒ⁵は、
好ましくは、アリールアミノ基、カルボナミド基、スル
ホナミド基またはウレイド基を表わし、そしてＲ⁶は、
好ましくは、置換アリール基である。

【００４４】ポリマー系２当量５−ピラゾロンカプラー
の具体例としては次のものが挙げられる。

【００４５】

【化４】

【００４６】

【化５】

【００４７】

【化６】

【００４８】本発明で利用できる他の２当量５−ピラゾ
ロカプラーは、米国特許第４，７９１，０５１号、同
４，８６３，８４１号および同４，３６７，２８２号明
細書に記載されており、これらは引用することにより本
明細書の内容となる。

【００４９】マゼンタカプラーの他の有用な部類は、例
えば、本出願人に譲渡された同時係属出願であって、１
９９０年８月１６日付で米国に特許出願された、米国特
許出願第５６８，３９８号明細書に記載されるようなピ
ラゾロアゾールカプラーである。本発明の実施に際して
利用できるピラゾロアゾールカプラーは、次式に従うも
のが挙げられる。

【００５０】

【化７】

【００５１】上式中、Ｒ⁸は水素原子または置換もしく
は未置換アルキル、アリール、アルコキシまたはアリー
ルオキシ基であり、Ｘは式（II）に対する前記定義と同
じであり、そしてＪは複素環式環を完成するのに必要な
非金属原子を表わす。

【００５２】式（VIII) に従う化合物をより具体的に表
わすと式（IX）となる。

【００５３】

【化８】

【００５４】上式中、Ｒ⁸は水素原子または置換もしく
は未置換アルキル、アリール、アルコキシまたはアリー
ルオキシ基であり、Ｘは式（II）に対する前記定義と同
じであり、Ｊ¹，Ｊ²およびＪ³は、それぞれ置換もし
くは未置換メチン基、＝Ｎ−または−ＮＨ−を表わし、
ここでＪ¹−Ｊ²結合またはＪ²−Ｊ³結合のいずれか
１つは、単結合である他方と共に二重結合を表わし、Ｊ
²−Ｊ³結合が炭素−炭素二重結合である場合には芳香
族環の一部を形成してもよく、そしてＲ⁸，ＸおよびＪ
¹，Ｊ²もしくはＪ³で表わされる置換メチン基のいず
れかの一つが二価または多価の基である場合には、それ
はダイマーまたはポリマーを形成してもよい。

【００５５】本発明の実施に際して利用できる２当量マ
ゼンタ色素生成性カプラーの具体例は下記の各式で示さ
れる。

【００５６】

【化９】

【００５７】

【化１０】

【００５８】

【化１１】

【００５９】

【化１２】

【００６０】本発明の実施に際して利用できるフィルタ
ー色素は、前記式（Ｉ）に従うものである。このような
フィルター色素は写真技術分野で周知である。いくつか
は、Ｓｈｕｔｔｌｅｗｏｒｔｈらの前記米国特許第４，
９２３，７８８号明細書に記載されており、この明細書
は引用することにより本明細書の内容となる。本発明の
実施に際して利用できるフィルター色素のより具体的な
ものは、式（Ｘ）で示されるものである。

【００６１】

【化１３】

【００６２】上式中、Ｄは式（Ｉ）に対する前記定義と
同じであり、Ｔは−Ｏ−，−Ｓ−または−ＮＲ²−（こ
こでＲ²は架橋結合原子価、水素原子、炭素原子１〜４
個の低級アルキル基である）であり、Ｒ¹は水素原子、
炭素原子１〜１０個の低級アルキル基または電子吸引性
基であり、そしてＺはＴと追加の１個までの窒素原子、
炭素原子である残余の環原子を含む５員もしくは６員の
不飽和複素環式環を完成するのに必要な原子である。

【００６３】「架橋結合原子価」とは、二重結合を形成
するのに利用できる電子を意味する。式（Ｉ）および
（Ｘ）に従う好ましいフィルター色素は、より具体的に
は次式（XI）によって示される。

【００６４】

【化１４】

【００６５】上式中、ＤおよびＴは、式（Ｘ）に対する
前記定義と同じであり、そしてＺ¹，Ｚ²およびＺ
³は、それぞれ独立して、−ＣＲ¹⁰−または−Ｎ−を表
わし、（ここで、Ｚ¹，Ｚ²およびＺ³の少なくとも２
つは、−ＣＲ¹⁰−であり、そして各Ｒ¹⁰は、独立して水
素原子、炭素原子１〜１０個の低級アルキル基または電
子吸引性基である。

【００６６】本発明の一態様では、本発明で利用できる
フィルター色素が式（XII)で示されるものを包含する。

【００６７】

【化１５】

【００６８】上式中、Ｒは置換もしくは未置換アルキル
基またはアリール基であり、Ｘ²は電子吸引性基であ
り、Ｌ¹およびＬ²は、それぞれ独立して置換もしくは
未置換メチン基であり、そしてｎは０または１〜６の正
の整数である。

【００６９】Ｒに対する好ましいアルキル基は炭素原子
１〜２０個を有するものであって、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、ペンチル、デシル、ドデシル、などの
直鎖アルキル、イソプロピル、イソブチル、ｔ−ブチ
ル、などの分岐鎖アルキルが挙げられる。これらのアル
キル基は、いずれかの数の置換基、例えばスルホ、スル
ファト、スルホナミド、アミド、アミノ、カルボキシ
ル、ハロゲン、アルコキシ、ヒドロキシ、フェニルなど
によって置換されていてもよい。これらの置換基は、本
質的にアルキル基のどこに配置してもよい。可能な置換
基はこれらの例示に限定されるものでなく、そして当業
者は式（Ｘ）に従う有用な化合物を提供するであろう数
多くの置換アルキル基から容易に選ぶことができる。

【００７０】Ｒに対する好ましいアリール基は、炭素原
子６〜１０個を有し（例、フェニル、ナフチル）、置換
されていてもよい。このアリール基に対する有用な置換
基は、アリール基に対する既知の多くの置換基のいずれ
か、例えばスルホ、スルファト、スルホナミド（例、ブ
タンスルホナミド）、アミド、アミノ、カルボキシル、
ハロゲン、アルコキシ、ヒドロキシ、アシル、フェニ
ル、アルキル、などが挙げられる。さらに、アリール基
はそれと一緒になって縮合環系（例、ナフチル）を形成
する置換基を有していてもよい。これらの可能な置換基
は、本質的には環のどこに配置されていてもよい。可能
な置換基はこれらの例示されたものに限定されず、当業
者が式（Ｘ）に従う有用な化合物を提供するであろう数
多くの置換アリール基から容易に選ぶことができる。

【００７１】Ｘ²は、前記式（Ｉ）について記載したよ
うな電子吸引性基を表わす。有機化合物の電子吸引性基
は、Ｊ．Ｍａｒｓｈの、ＡｄｖａｎｃｅｄＯｒｇａｎ
ｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，第３版に記載されるように当
該技術分野で周知である。前記文献の記載内容は引用す
ることにより本明細書の内容となる。利用できる電子吸
引性基としては、例えば、シアノ、置換もしくは未置換
カルボキシレート〔好ましくは炭素原子２〜７個の、例
えばＣＯＲ″（ここで、Ｒ″は置換もしくは未置換アル
キルまたはアラルキルである〕、ならびにＲ⁹が第一も
しくは第二アミノ基であるＣＯＲ⁹、およびアリール基
（未置換であるか、または電子吸引性基、例えば、フェ
ニル、ｐ−ニトロフェニル、ｐ−シアノフェニル、３，
４−ジクロロフェニルで置換されたもの）である。各種
Ｘ²およびＲ″基に対して可能な置換基は、当業者に既
知のものであって、Ｒに対して記載したようなものを包
含する。

【００７２】本発明の他の態様では、本発明で有用なフ
ィルター色素が式（XIII) で示されるものが挙げられ
る。

【００７３】

【化１６】

【００７４】上式中、Ｘ²は式（XII)に対する前記定義
と同じである、Ｒ¹⁴は置換もしくは未置換アリールまた
は複素環式環であり、そしてＲ¹⁵は酸素原子または次式

【００７５】

【化１７】

【００７６】上式中、Ｒ¹²およびＲ¹³は同一または異な
っていてよく、それぞれ独立して置換もしくは未置換ア
ルキルまたはアリール基、カルボニル基、シアノ基、窒
素もしくは酸素含有複素環式環、第一もしくは第二アミ
ノ基または酸素原子であり、さらにＲ¹²およびＲ¹³が、
式（XIV)においてＲ¹²およびＲ¹³に結合する破線で示さ
れるように環を形成する結合であってもよい。

【００７７】Ｒ¹²，Ｒ¹³およびＲ⁴に対して有用な置換
基として、前記Ｒについて記載したもの包含する。式
（Ｉ）に従う有用なフィルター色素の具体例は以下に記
載される。

【００７８】

【化１８】

【００７９】

【化１９】

【００８０】

【化２０】

【００８１】

【化２１】

【００８２】

【化２２】

【００８３】

【化２３】

【００８４】

【化２４】

【００８５】

【化２５】

【００８６】

【化２６】

【００８７】

【化２７】

【００８８】

【化２８】

【００８９】

【化２９】

【００９０】

【化３０】

【００９１】

【化３１】

【００９２】式（Ｉ）の色素類は、例えば米国特許第
４，９２３，７８８号明細書およびＨａｍｅｒのＴｈｅ
ＣｙａｎｉｎｅＤｙｅｓａｎｄＲｅｌａｔｅｄ
Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，（Ｉｎｔｅｒｓｉｅｎｃｅ，Ｉ
ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅｓ，１９６
４）に記載されるように周知の化学合成法で調製でき
る。

【００９３】本発明はカラーネガティブ系と異なり焼付
け中に好ましくない焼出しを補う選択手段をもたないカ
ラーリバーサル系で特に有用である。リバーサル処理で
は、写真要素はカラードカプラーを含まない。まず最初
に潜像が黒白現像剤で現像されて、露光されたハロゲン
化銀が消費される。次に、残りのハロゲン化銀が露光か
化学的にか活性化されて現像可能になる。発色現像主薬
の存在下で青感性層の活性化されたハロゲン化銀が現像
されて主としてイエロー色素を与える。緑感光性層で
は、それがマゼンタ色素を提供し、そして赤感性層で
は、それが主としてシアン色素を提供する。次に、現像
された銀のすべてが除去される。

【００９４】一方、カラードカプラーはカラーネガティ
ブ写真要素の各層に組み入れられる。これらのカプラー
類の存在は、第二写真材料上への焼付けのためのネガ画
像の好ましくない吸収をマスクする。処理後、カラーネ
ガが同じ材料上に焼付けられてポジ画像を与える。

【００９５】本発明の好ましい態様では、写真要素がＫ
ｏｄａｋＥ−６（商標）処理法で処理可能なもの（例
えば、ＫｏｄａｋＥｋｔａｃｈｒｏｍｅ（商標）製
品、ＦｕｊｉＦｕｊｉｃｈｒｏｍｅ（商標）製品）の
ようなカラーリバーサル写真要素である。Ｅ−６（商
標）処理法はＢｒｉｔｉｓｈＪｏｕｒｎａｌｏｆ
ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｙＡｎｎｕａｌ，１９７７，１
９４〜１９７ページに記載されている。

【００９６】本発明の要素の写真支持体は、写真要素用
として周知の多種支持体のどれであってもよい。これら
には、セルロースエステル（例、三酢酸セルロースおよ
び二酢酸セルロース）、二塩基性芳香族カルボン酸と二
価アルコールのポリエステル〔例、ポリ（エチレンテレ
フタレート）〕、紙およびフィルム被覆紙が包含され
る。このような支持体は、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ１９８９年１２月、Ｉｔｅｍ３０８１
１９〔以下、「ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅＩ」と称する〕第XVII節に詳細に記載されている。

【００９７】本発明の実施に際して使用されるハロゲン
化銀乳剤は、例えば、臭化銀、塩化銀、ヨウ化銀、塩臭
化銀、塩ヨウ化銀、臭ヨウ化銀またはそれらの混合物を
含むことができる。これらの乳剤は、結晶面１００，１
１１または１１０によって規定される粗、中間またはハ
ロゲン化銀微粒子を含むことができる。ハロゲン化銀乳
剤およびそれらの調製は、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅＩ、第Ｉ節に記載されている。Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，１９８３年１月、Ｉ
ｔｅｍ２２５３４および米国特許第４，４２５，４２６
号明細書に記載されるような平板状ハロゲン化銀粒子乳
剤もまた利用できる。

【００９８】本発明に従って使用する場合、２当量マゼ
ンタ色素生成性カプラー（またはこれらのカプラーの混
合物）および式（Ｉ）のフィルター色素は、当該技術分
野で周知の技法により写真材料層に組み入れることがで
きる。常法の一つは、高沸点水混和性有機溶媒および／
または界面活性剤の使用を伴う。利用できる有機溶媒と
しては、トリクレジルホスフェート、ジ−ｎ−ブチルフ
タレートおよびＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅＩ、第XI節に記載の他のものが挙げられる。溶媒類
と界面活性剤類の混合物も使用可能である。

【００９９】本発明に従って使用されるフィルター色素
は、当該技術分野で周知の技法により写真材料層中に組
み入れることができる。好ましい方法は、米国特許第
４，９４０，６５４号明細書（引用することにより本明
細書の内容となる）に記載されるような固体粒子分散体
としてこれらの色素の使用を必要とする。

【０１００】前述したハロゲン化銀は、輻射線の特定波
長、例えば、可視スペクトルのレッド、ブルーもしくは
グリーン領域、または他の波長、例えば、紫外、赤外、
などに増感できる。好ましい態様では、２当量マゼンタ
色素生成性カプラーと組み合わさったハロゲン化銀乳剤
は処理中にカプラーによって生成される色素のマゼンタ
カラーを補うようにグリーン光に対して分光増感され
る。ハロゲン化銀の光学増感は、金化合物、イリジウム
化合物または他の第VIII族金属化合物のような化学増感
剤で行うことができる。分光増感は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、スチリルまたは他の既知分光増感剤の
ような分光増感色素によって行われる。ハロゲン化銀の
増感に対するさらなる情報は、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅＩ、第Ｉ〜IV節に記載されている。

【０１０１】式（Ｉ）のフィルター色素と２当量マゼン
タ色素生成性カプラーは、要素と色素の特定の要件およ
び要素が露光される状態に応じて写真要素に組み入れら
れる数多くの層のいずれかに配置できる。フィルター色
素含有するフィルター層または一組の隣接層を提供する
２当量マゼンタ色素生成性カプラー含有緑感性層のいず
れかは、他の層より支持体のより近くにあってよい。

【０１０２】本発明の写真要素は、カラー要素または単
色要素であることができる。本発明の多色写真要素は、
一般的に、イエローカラー生成性カプラーと組み合わさ
った青感性ハロゲン化銀層、マゼンタ色素生成性カプラ
ーと組み合わさった緑感性ハロゲン化銀層およびシアン
色素生成性カプラーと組み合わさった赤感性ハロゲン化
銀層を含む。カラー写真要素および発色カプラーは当該
技術分野で周知であり、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅＩ，第VII 節にさらに詳細に記載されてい
る。

【０１０３】本発明の要素は、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅＩに記載されるような多様な他の既
知添加剤や層のいずれを含むこともできる。これらに
は、例えば、光学増白剤、カブリ防止剤、酸化された現
像主薬のスキャベンジャー、現像促進剤、画像安定化
剤、フィルター層もしくは中間粒子吸収剤のような光吸
収材料、光散乱材料、ゼラチン硬化剤、塗布助剤および
各種界面活性剤、オーバーコート層、中間層およびバリ
ヤー層、帯電防止剤、可塑剤および滑剤、マット剤、現
像抑制剤放出性カプラー、漂白促進剤放出性カプラー、
ならびに当該技術分野で既知の他の添加剤および層が包
含される。

【０１０４】露光されたとき、本発明の写真要素は処理
により画像を提供する。処理法は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＩ，第XIX 〜XXIV節に記載され
るような既知の写真処理法のどのようなタイプのもので
あってもよい。ネガ画像は、発色現像主薬を用いるカラ
ー現像により現像され、次いで漂白、そして定着され
る。ポジ画像は次の非発色性現像剤を用いる現像工程、
要素を均一にカブラせる工程および発色現像剤で現像す
る工程で現像できる。

【０１０５】漂白および定着は、その目的に使用するこ
とが知られているすべての材料で行うことができる。漂
白浴は、一般に、鉄（III)の水溶性塩および錯体（例、
第二鉄エチレンジアミン四酢酸カリウム塩）、水溶性過
硫酸塩（例、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫
酸アンモニウム）、水溶性二クロム酸塩（例、二クロム
酸カリウム、二クロム酸ナトリウム、二クロム酸リチウ
ム）、などの酸化剤の水溶液を含む。定着浴は、一般
に、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオ
シアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、尿素、な
どの銀イオンと可溶性塩を形成する化合物の水溶液を含
む。

【０１０６】

【実施例】本発明を、以下の例によりさらに具体的に説
明する。

【０１０７】例１下引き層を施した三酢酸セルロース支持体に多層カラー
写真感光性材料を調製するための下記組成を有する各層
を塗布した（これを、試料１０１と称する）。各層の組
成中、塗布量は増感色素を除きｇ／ｍ²で示す。増感色
素は同一層中に存在するハロゲン化銀の１モル当りのモ
ル量で示す。

【０１０８】第１層：ハレーション防止層黒色コロイド銀０．４３（銀として）ゼラチン２．４４第２層：中間層ゼラチン１．２２第３層：低感度赤感性層ヨウ臭化銀乳剤０．３６（銀として）レッド増感色素１．４２×１０^-3 シアンカプラーＣ−１０．５４溶媒−２０．２７ゼラチン０．８６第４層：高感度赤感性層ヨウ臭化銀乳剤０．４８（銀として）レッド増感色素１．０５×１０^-3 シアンカプラーＣ−１０．９７溶媒−２０．４９ゼラチン１．５１

【０１０９】第５層：中間層競争剤−１０．１６色素−１０．０６ゼラチン０．６１第６層：中間層ゼラチン０．６１第７層：低感度緑感性層ヨウ臭化銀乳剤０．３２（銀として）増感色素−１１．５０×１０^-3 増感色素−２０．５×１０^-3 カプラーＭ−２０．３５カプラーＭ−１０．１５溶媒−１０．２５ゼラチン０．８６第８層：高感度緑感性層ヨウ臭化銀乳剤０．４３（銀として）増感色素−１０．７５×１０^-3 増感色素−２０．２５×１０^-3 カプラーＭ−２０．６０カプラーＭ−１０．２６溶媒−１０．４３ゼラチン１．５１第９層：イエローフィルター層色素−２０．２７ゼラチン０．６１

【０１１０】第１０層：中間層競争剤−１０．１１ゼラチン０．６１第１１層：低感度青感性層ヨウ臭化銀乳剤０．２２ブルー増感色素１．０８×１０^-3 カプラーＹ−１０．７０溶媒−２０．２３ゼラチン１．０８第１２層：高感度青感性層ヨウ臭化銀乳剤０．５４ブルー増感色素１．６０×１０^-3 カプラーＹ−１１．５６溶媒−２０．５２ゼラチン２．３７第１３層：第１保護層競争剤−１０．０６ゼラチン１．４０紫外線吸収性色素０．５１第１４層：第２保護層臭化銀微粒子０．１２（銀として）（等価円直径０．０７μｍ）マット０．０２（円直径０．０３μｍ）ビス（ビニルスルホニルメタン）０．２６ゼラチン０．９７

【０１１１】試料１０２〜１０４は、試料１０１の第７
層および第８層の４当量マゼンタ色素生成性カプラーＭ
−１およびＭ−２を、それぞれ２当量マゼンタ色素生成
性カプラーＡ，ＢおよびＣで置き換えたこと以外は試料
１０１について前述したのと同様に作製した。試料１０
４の第７層と第８層のどちらにも溶媒−１は使用しなか
った。

【０１１２】こうして作製した各試料を、３５mm幅のス
トリップに切断した。これらの試料を段階的に露光し
て、標準的なＫｏｄａｋＥ−６（商標）処理液および
方法で処理した。ステータスＡブルーＤ_min濃度を濃度
計で測定した。次に、これらの試料を、照射している卓
上イルミネーター上に２４時間静置した。露光後、ステ
ータスＤ_minを再度測定した。露光前後における処理試
料の測定濃度を表Ｉに示す。

【０１１３】

【表１】

【０１１４】表Ｉにみられる結果から、イエローフィル
ター色素２と共に４当量マゼンタカプラーをフィルム中
に含む試料（試料１０１）では、塗膜のＤ_min領域で有
意量の好ましくないブルー濃度が発生していることがわ
かる。このイエロー汚染は、イエローフィルター色素２
と共に２当量マゼンタカプラーを試料に含めた場合（試
料１０２〜１０４）に回避される。

【０１１５】例２下引き層を施した三酢酸セルロース支持体に、下記組成
の各層を塗布して多層カラー写真感光性材料を作製した
（試料２０１と称する）。これらの層の組成中、塗布量
は増感色素を除いてｇ／ｍ²で示す。増感色素は同一層
中に存在するハロゲン化銀の１モル当りのモル量で示
す。

【０１１６】第１層：ハレーション防止層黒色コロイド銀０．４３ゼラチン２．４４第２層：中間層臭化銀微粒子０．０５（銀として）（等価円直径０．０７μｍ）競争剤−１０．０５ゼラチン１．２２第３層：低感度赤感性層ヨウ臭化銀乳剤０．８４レッド増感色素０．４５×１０^-3 シアンカプラーＣ−１０．２７溶媒−２０．１４ゼラチン２．４４第４層：高感度赤感性層ヨウ臭化銀乳剤０．９７（銀として）レッド増感色素０．３３×１０^-3 シアンカプラーＣ−１０．９８溶媒−２０．４９ゼラチン２．２６第５層：中間層競争剤−１０．１１色素−１０．０５ゼラチン０．７５第６層：中間層ヨウ臭化銀乳剤０．５４（銀として）増感色素−１０．４６×１０^-3 増感色素−２０．２１×１０^-3 カプラーＭ−２０．１３カプラーＭ−１０．０５溶媒−１０．０９ゼラチン０．９７第７層：高感度緑感性層ヨウ臭化銀乳剤０．７５（銀として）増感色素−１１．０２×１０^-3 増感色素−２０．３８×１０^-3 カプラーＭ−２０．６７カプラーＭ−１０．２９溶媒−１０．４８ゼラチン１．７２第８層：イエローフィルター層色素−２０．２２ゼラチン０．７２第９層：中間層競争剤−１０．１１ゼラチン０．６１

【０１１７】第１０層：低感度青感性層ヨウ臭化銀乳剤１．３４ブルー増感色素０．３９×１０^-3 カプラーＹ−１１．４２溶媒−２０．７１ゼラチン２．２３ビス（ビニルスルホニルメタン）０．２７第１１層：高感度青感性層ヨウ臭化銀乳剤０．３７ブルー増感色素０．３９×１０^-3 カプラーＹ−１０．３８溶媒−２０．１９ゼラチン０．６１第１２層：第１度保護層ＵＶ吸収性色素０．５１ゼラチン１．４０第１３層：第２保護層臭化銀微粒子０．１２（銀として）（等価円直径０．０７μｍ）マット０．０２（円直径３．３μｍ）ゼラチン０．９８

【０１１８】試料２０２および２０３は、試料２０１と
同様に作製したが、試料２０２は第８層にイエローフィ
ルター色素２を含めていず、そして試料２０３は第８層
の色素２の代わりにカーレイレア銀（ＣＬＳ）を０．０
９ｇ／ｍ²含めた。

【０１１９】こうして作製した各試料を３５mmストリッ
プに切断した。これらの試料を段階的に露光し、次いで
標準的なＫｏｄａｋＥ−６（商標）処理液および方法
で処理した。ステータスＡブルーＤ_min濃度を濃度計を
使用して測定した。次に、各試料を照射卓上イルミネー
ター上に２８日間置き、次いでステータスＡブルーＤ
_min濃度を濃度計から読み取った。処理前後の測定濃度
を表IIに示す。

【０１２０】

【表２】

【０１２１】表IIの結果から、４当量マゼンタカプラー
Ｍ₁およびＭ₂ならびにイエローフィルター色素２のい
ずれも含む試料では好ましくないイエロー焼出し汚染が
生じることがわかる。４当量マゼンタカプラーと組み合
わさったイエローフィルター色素の存在は、前記問題を
生じるためには必須である。イエローフィルター色素の
利点は、２当量マゼンタカプラーと組み合わせて使用し
た場合に汚染の発生を伴うことなく実現できるにすぎな
い。

【０１２２】いまだ特定していない、感光材料の作製に
使用した成分は以下に示す。溶媒１：トリトリルホスフェート溶媒２：ジブチルホスフェート

【０１２３】

【化３２】

【０１２４】

【化３３】

【０１２５】

【化３４】

【０１２６】

【化３５】

【０１２７】

【化３６】

【０１２８】

【化３７】

【０１２９】以下、本発明のさらなる理解に供する目的
で本発明の態様を順次具体的に記述する。

【０１３０】写真支持体、前記写真支持体上のマゼンタ
色素生成性カプラーを含む緑感性ハロゲン化銀乳剤層、
および前記写真支持体上の前記緑感性層と組み合わさっ
たフィルター層、を含んでなる写真要素であって、前記
マゼンタ色素生成性カプラーが、次式（II）

【０１３１】

【化３８】

【０１３２】（上式中、Ｒ³はカルボナミド基、アリー
ルアミノ基、ウレイド基、スルホナミド基、アルキルア
ミノ基または複素環式アミノ基であり、Ｒ⁴は置換もし
くは未置換アルキルもしくはアリール基であり、そして
Ｘは酸化された芳香族第一アミン現像主薬とのカプリン
グ反応により放出されうる基である）で示される２当量
マゼンタ色素生成性カプラーであり、そして前記フィル
ター層が、次式Ｄ＝ＣＨ−Ｍ（Ｉ）（上式中、Ｄは、分子の残余部と一緒になって可視スペ
クトルのブルーまたはグリーン領域に極大吸収を示す色
素を形成する基であり、Ｍは、５員もしくは６員の不飽
和複素環式環であって、さらに他の５員もしくは６員の
環系と縮合していてもよく、そして置換されていない
か、もしくは炭素原子１〜１０個の低級アルキル基また
は電子吸収性基で置換された環である）で示されるフィ
ルター色素分子を含む、写真要素。

【０１３３】前記マゼンタ色素生成性カプラーが下記式
（III)，（IV）または（Ｖ）で示される前記写真要素：

【０１３４】

【化３９】

【０１３５】上記各式中、Ｒ⁵は置換もしくは未置換ア
リールアミノ基、カルボナミド基、ウレイド基、スルホ
ナミド基、アルキルアミノ基または複素環式アミノ基で
あり、Ｒ⁶は置換もしくは未置換アルキル基またはアリ
ール基であり、Ｘは酸化された芳香族第一アミノ現像主
薬との反応により放出されうる基であり、Ｘ¹はピラゾ
ロン環および下記式（VI）および（VII)の−（Ｙ）q −
に対する結合部位を有するＸ由来の二価の基である：

【０１３６】

【化４０】

【０１３７】上記各式中、Ｒ⁷は水素原子、炭素原子１
〜４個の低級アルキル基または塩素原子であり、Ａは−
ＣＯＮＨ−，−ＣＯＯ−，−Ｏ−またはフェニレン基で
あり、Ｂは置換もしくは未置換の直鎖もしくは分岐鎖ア
ルキレン基、アラルキレン基またはフェニレン基であ
り、Ｙは−ＣＯＮＲ′−，−ＮＲ′ＣＯＲ′−，−Ｎ
Ｒ′ＣＯＯ−，−ＮＲ′ＣＯ−，−ＯＣＯＮＲ′−，−
ＮＲ′−、−ＣＯＯ−，−ＯＣＯ−，−ＣＯ−，−Ｏ
−，−ＳＯ₂−，−ＮＲ′ＳＯ₂−または−ＳＯ₂Ｎ
Ｒ′−であって、Ｒ′は水素原子または置換もしくは未
置換脂肪族基またはアリール基であり、そして２個以上
のＲ′が１分子中に存在する場合には、Ｒは同一もしく
は異なっていてもよく、ｑは０または１であり、ｑが０
のときｐは０であるか、またはｑが１のときｐは１であ
り、そしてＱは式（III),(IV）および（Ｖ）の構造を示
す。

【０１３８】前記Ｒ⁵がアニリノ基、カルボナミド基ま
たはウレイド基である写真要素。

【０１３９】前記Ｒ³がアニリノ基、カルボナミド基ま
たはウレイド基である写真要素。

【０１４０】前記２当量マゼンタ色素生成性カプラー
が、次式（VIII) で示される写真要素：

【０１４１】

【化４１】

【０１４２】上式中、Ｒ⁸は水素原子または置換もしく
は未置換アルキル、アリール、アルコキシまたはアリー
ルオキシ基であり、Ｘは酸化された芳香族第一アミン現
像主薬とのカプリング反応により放出されうる基であ
り、そしてＪは複素環式環を完成するのに必要非金属原
子を表わす。

【０１４３】前記２当量マゼンタ色素生成性カプラーが
次式（IX）で示される写真要素：

【０１４４】

【化４２】

【０１４５】上式中、Ｊ¹，Ｊ²およびＪ³は、それぞ
れ置換もしくは未置換メチン基、＝Ｎ−または−ＮＨ−
であって、ここでＪ¹−Ｊ²結合またはＪ²−Ｊ³結合
のいずれか一方は、単結合であるもう一方と一緒になっ
た二重結合であり、Ｊ²−Ｊ³結合が炭素−炭素二重結
合である場合には、それが芳香族環の一部を形成しても
よく、そしてＲ⁸，ＸおよびＪ¹，Ｊ²もしくはＪ³で
表わされる置換もしくは未置換メチン基のいずれか一つ
が二価もしくは多価の基である場合には前記２当量マゼ
ンタ色素生成性カプラーはダイマーまたはポリマーを形
成してもよい。

【０１４６】Ｍがフラン、チオフェン、ピリジン、ピロ
ールおよびイミダゾールからなる群から選ばれる写真要
素。

【０１４７】前記フィルター色素が、次式（Ｘ）で示さ
れる写真要素：

【０１４８】

【化４３】

【０１４９】上式中、Ｔは−Ｏ−，−Ｓ−または−ＮＲ
²−であって、Ｒ²は架橋結合価、水素原子または炭素
原子１〜４個の低級アルキル基であり、Ｒ¹は水素原
子、炭素原子１〜１０個の低級アルキル基または電子吸
引性基であり、そしてＺはＴおよび追加の１個までの窒
素原子を含み、環原子の残りが炭素原子である５員もし
くは６員の不飽和複素環式環を完成するのに必要な原子
を表わす。

【０１５０】前記フィルター色素が次式（XI）で示され
る写真要素：

【０１５１】

【化４４】

【０１５２】上式中、Ｚ¹，Ｚ²およびＺ³は、それぞ
れ独立して−ＣＲ¹⁰−または−Ｎ−を表わし、そしてこ
こでＺ¹，Ｚ²およびＺ³の少なくとも２つは−ＣＲ¹⁰
−であり、各Ｒ¹⁰は独立して水素原子、炭素原子１〜１
０個の低級アルキル基または原子吸引性基である。

【０１５３】前記フィルター色素が、次式（XII)で示さ
れる写真要素：

【０１５４】

【化４５】

【０１５５】上式中、Ｒは置換もしくは未置換アルキル
基またはアリール基であり、Ｘ²は電子吸引性基であ
り、Ｌ¹およびＬ²は、それぞれ独立して置換もしくは
未置換メチン基であり、そしてｎは０または１〜６の正
の整数である。

【０１５６】Ｘ²がシアノ、置換もしくは未置換カルボ
キシレート、置換もしくは未置換アリール、および−Ｃ
ＯＲ⁹−（ここで、Ｒ⁹は第一もしくは第二アミノ基で
ある）からなる群より選ばれる写真要素。

【０１５７】ｎが０である写真要素。

【０１５８】Ｘ²がシアノである写真要素。

【０１５９】前記フィルター色素が次式（XIII) で示さ
れる写真要素：

【０１６０】

【化４６】

【０１６１】上式中、Ｘ²は電子吸引性基であり、Ｒ¹⁴
は置換もしくは未置換アリールまたは複素環式環であ
り、そしてＲ¹⁵は酸素原子または次式（XIV)

【０１６２】

【化４７】

【０１６３】（上式中、Ｒ¹²およびＲ¹³は、同一または
異なっていてもよく、そしてそれぞれ独立して置換もし
くは未置換アルキルまたはアリール基、カルボニル基、
窒素もしくは酸素含有複素環式基、第一もしくは第二ア
ミノ基または酸素原子であり、そしてＲ¹²とＲ¹³は式
（XIV)中のＲ¹²とＲ¹³を結合する破線で示されるように
環を形成するように結合していてもよい）で示される基
である。

【０１６４】前記要素がカラーリバーサル写真要素であ
る写真要素。

【０１６５】前記要素がカラーネガ写真要素である写真
要素。

【０１６６】前記フィルター色素が下記式で示されるも
のからなる群より選ばれる写真要素：

【０１６７】

【化４８】

【０１６８】

【化４９】

【０１６９】

【化５０】

【０１７０】

【化５１】

【０１７１】

【化５２】

【０１７２】前記フィルター色素が下記式で示されるも
のからなる群より選ばれる写真要素：

【０１７３】

【化５３】

【０１７４】

【化５４】

【０１７５】

【化５５】

【０１７６】

【化５６】

【０１７７】前記マゼンタ色素生成性カプラーが次式で
示されるものからなる群より選ばれる写真要素：

【０１７８】

【化５７】

【０１７９】

【化５８】

【０１８０】

【化５９】

【０１８１】

【化６０】

【０１８２】前記フィルター層が前記緑感性層より支持
体のより近くに存在する写真要素。

【０１８３】前記緑感性層が前記フィルター層より支持
体のより近くに存在する写真要素。

【０１８４】写真支持体、その写真支持体上の緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層および前緑感性層と組み合わさった前
写真支持体上のフィルターを含んでなるカラードカプラ
ーを含まない写真要素であって、前記マゼンタ色素生成
性カプラーが２当量マゼンタ色素生成性カプラーであ
り、そして前記フィルター層が、次式Ｄ＝ＣＨ−Ｍ（Ｉ）（上式中、Ｄは、分子の残余部と可視スペクトルのブル
ーまたはグリーン領域に極大吸収を示す色素を生成する
基であり、そしてＭは他の５員もしくは６員の環系と縮
合していてもよい５員もしくは６員の不飽和複素環式環
であり、そして炭素原子１〜１０個の低級アルキル基ま
たは電子吸引性基で置換されていないかまたは置換され
た基である）で示されるフィルター色素を含む、前記写
真要素。

【０１８５】前記マゼンタ色素生成性カプラーが、次式
（III),(IV) または（Ｖ）で示される写真要素：

【０１８６】

【化６１】

【０１８７】上記各式中、Ｒ⁵は置換もしくは未置換ア
リールアミノ基、カルボナミド基、ウレイド基、スルホ
ナミド基、アルキルアミノ基または複素環式環アミノ基
であり、Ｘは酸化された芳香族第一アミノ現像主薬との
カプリング反応により放出されうる基であり、Ｘ¹はピ
ラゾロン環および下記式（VI）および（XII)の−（Ｙ）
ｑ−に結合する部位を有するＸから誘導される二価の基
を表わす：

【０１８８】

【化６２】

【０１８９】上記各式中、Ｒ⁷は水素原子、炭素原子１
〜４個の低級アルキル基または塩素原子であり、Ａは−
ＣＯＮＨ−，−ＣＯＯ−，−Ｏ−またはフェニレン基で
あり、Ｂは置換もしくは未置換の直鎖もしくは分岐鎖の
アルキレン基、アラルキレン基またはフェニレン基であ
り、Ｙは、−ＣＯＮＲ′−，−ＮＲ′ＣＯＮＲ′−，−
ＮＲ′ＣＯＯ−，−ＮＲ′ＣＯ−，−ＯＣＯＮＲ′−，
−ＮＲ′−，−ＣＯＯ−，−ＯＣＯ−，−ＣＯ−，−Ｏ
−，−ＳＯ₂−，−ＮＲ′ＳＯ₂−または−ＳＯ ₂Ｎ
Ｒ′−であって、Ｒ′は水素原子または置換もしくは未
置換脂肪基またはアリール基であり、そして１分子中に
２以上のＲ′が存在する場合には、各Ｒ′は同一もしく
は異なっていてもよく、ｑは０または１であり、ｐはｑ
が０のとき０であるか、またはｑが１のとき１であり、
そしてＱは、式（III),(IV) および（Ｖ）の構造を示
し、そして前記フィルター色素が次式（XI）で示され
る：

【０１９０】

【化６３】

【０１９１】

【発明の効果】本発明は写真要素、特に４当量カプラー
を使用する類似の要素よりも汚染の少ないカラーリバー
サル写真要素を提供する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】写真支持体、前記写真支持体上のマゼンタ色素生成性カプラーを含む
緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および前記写真支持体上の
前記緑感性層と組み合さわったフィルター層、を含んで
なる写真要素であって、前記マゼンタ色素生成性カプラーが２当量マゼンタ色素
生成性カプラーであり、そして前記フィルター層が、次
式Ｄ＝ＣＨ−Ｍ（Ｉ）（上式中、Ｄは、分子の残余部と一緒になって可視スペ
クトルのブルーまたはグリーン領域に極大吸収を示す色
素を形成する基であり、Ｍは、５員もしくは６員の不飽
和複素環式環であって、さらに他の５員もしくは６員の
環系と縮合していてもよく、そして置換されていない
か、もしくは炭素原子１〜１０個の低級アルキル基また
は電子吸収性基で置換された環である）で示されるフィ
ルター色素分子を含む、写真要素。