JPH0343305B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0343305B2 JPH0343305B2 JP56167988A JP16798881A JPH0343305B2 JP H0343305 B2 JPH0343305 B2 JP H0343305B2 JP 56167988 A JP56167988 A JP 56167988A JP 16798881 A JP16798881 A JP 16798881A JP H0343305 B2 JPH0343305 B2 JP H0343305B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyethylene terephthalate
- formulation
- acid
- weight
- salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明はポリエチレンテレフタレート成形材
料、さらに詳細にはポリエチレンテレフタレート
の結晶化を助けるような成形材料に関する。 ポリエチレンテレフタレート樹脂を成形し、十
分に結晶化した滑かな光沢のある表面を有する成
形品を得ることは望ましい。このような製品を得
る一つの方法は例えば130℃以上の非常に高い温
度を用いる方法である。他の方法としては結晶化
速度増進剤、例えば英国特許公開明細書第
2015014A記載のものを使用する方法である。し
かしポリエチレンテレフタレート成形樹脂の結晶
化速度を改善させる新規材料がなお探索されてい
る。 さらに大部分のポリエチレンテレフタレート成
形用樹脂においては、樹脂から成形された製品を
型抜きする時に困難が生じる。特に製品は型にく
つつく傾向がある。このくつつきが生じる問題は
薄く表面積の大きい製品を成形する時に著しい。
表面が薄いために、型から製品を取除くのに必要
な操作（例えばノツクアウトピン等により行なわ
れる）によつて製品がひどく変形する。このよう
にくつつきが生じる傾向を減少させる添加剤、即
ち離型剤（mold release ageut）が望ましいが、
このような添加剤により衝撃強さのような強度特
性が減少してはいけない。 本発明の目的は、滑かで光沢のある表面を有
し、型抜き特性（mold release properties）の
優れた製品に成形することができる、未強化の、
或いは充填物を含んだ、或いは強化されたポリエ
チレンテレフタレート成形用配合物を提供するこ
とである。 本発明によれば、炭素数が30〜54で、カルボキ
シル基が２〜４個で、分子量が約1500以下の、実
質的に脂肪族のポリカルボン酸のアルカリ金属塩
を樹脂に加えると、ポリエチレンテレフタレート
樹脂の結晶化が増加することが見出された。また
これにより多くのポリエチレンテレフタレート樹
脂に対し、良好な型抜き特性が得られることが見
出された。 従つて本発明によれば、 (a) 最高10重量％の重合されてないコモノマー又
は最高３重量％の重合したコモノマーを含むこ
とができ、且つ固有粘度が少くとも0.4dl／ｇ
であるポリエチレンテレフタレート、及び (b) ポリエチレンテレフタレートに関し約0.1〜
５％の、炭素数が30〜54でカルボキシル基が２
〜４個で分子量が約1500以下の実質的に脂肪族
のポリカルボン酸のアルカリ金属塩から実質的
に成り、 但し該塩の存在量は配合物に対して0.25より小さ
い△HH／△HC比を与えるのに十分な量でである
ことを特徴とするポリエチレンテレフタレート成
形用配合物が提供される。 成形用配合物は好ましくはさらに他の成分とし
て (c) 配合物の最大60重量％の補強用又は充填用材
料を含み、または、 (d) 炭素数２〜５のα−オレフイン及び炭素数３
〜５のα，β−エチレン型不飽和カルボン酸か
ら成り、そのカルボキシル基はNa+又はK+陽
イオンで少くとも部分的に中和されているイオ
ン性炭化水素共重合体のナトリウム又はカリウ
ム塩を配合物の最大12重量％含み、但し共重合
体及び実質的に脂肪族のポリカルボン酸のアル
カリ金属塩の両者の存在量は配合物に対して
0.25より小さい△HH／△HCの比を与えるのに
十分な量であり、または、 (e) 炭素数最大50のエステル、ケトン、スルフオ
ン、スルフオキシド、ニトリル又はアミドから
選ばれた低分子量の有機化合物を配合物の最大
12重量％含み、その化合物の量は配合物のTpk
を少くとも約４℃だけ低下させるのに十分な量
である。 成分(c)、(d)及び(e)は別々に存在してもよいし、
又は組合わされて存在してもよい。 ポリエチレンテレフタレート 本発明に用いられるポリエチレンテレフタレー
トはASTMD−2857法によつて測定された固有
粘度が少くとも0.4dl／ｇである。ポリエチレン
テレフタレートは好ましくは固有粘度の上限が約
1.2dl／ｇである。固有粘度は30℃において容積
比３：１の塩化メチレン／トリフルオロ酢酸溶液
中で測定される。ポリエチレンテレフタレートは
最大10重量％の重合していない（nonpoly−
meric）コモノマーか、又は最大３重量％の重合
した（polymeric）コモノマーを含むことができ
る。代表的な単量体のコモノマーの中には、ジエ
チレングリコール、ブタンジオール、シクロヘキ
サンジメタノール、及び他のジオール、及びグル
タール酸並びに他のジカルボン酸が含まれる。 「重合していない（nonpolymeric）」という言葉
は、コモノマーが−CH2−以外の反覆単位を２個
より多くは含んでいないことを意味する。「重合
した（polymeric）」という言葉は、コモノマー
が−CH2−以外の反覆単位を少くとも３個含んで
いることを意味する。代表的な重合したコモノマ
ーの中には、ポリアルキレンエーテルグリコール
が含まれる。好ましくはポリエチレンテレフタレ
ートは、配合物の35〜99、好ましくは35〜70重量
％の量で存在している。 実質的に脂肪族のポリカルボン酸のアルカリ金
属塩 これらの塩はポリエチレンテレフタレート樹脂
の結晶化速度を増加させるが、それはその塩が成
形用配合物に賦与する△Ｈ比（以下に説明する）
が低いことにより示される。この塩はポリエチレ
ンテレフタレート樹脂配合物に良好な抜型き特性
を与える傾向がある。 これらの塩は配合物中にポリエチレンテレフタ
レートに関し約0.1〜５、好ましくは0.35〜1.1重
量％の量で存在する。この塩の炭素数は30〜54で
ある。その分子量は約1500以下、好ましくは450
〜1000である。塩をつくるのに用いるポリカルボ
ン酸は１分子中に２〜４個の、好ましくは２個の
カルボキシル基を含んでいなければならない。塩
をつくるのに飽和及び不飽和のポリカルボン酸を
用いることができるが、変色の傾向が少ないため
飽和カルボン酸が好ましい。さらに、この酸は脂
肪鎖の中でアリール部分、例えばフエニレン基を
含むことができる。任意のアルカリ金属を用いて
塩を作ることができるが、ポリカルボン酸の好適
な塩はナトリウム及びカリウム塩であり、本発明
の組成物中における効果と原子量のためにナトリ
ウム塩が特に好適である。 本発明において有用な塩をつくるのに用いるこ
とができる実質的に脂肪族のポリカルボン酸の中
には、ダイマー酸及びトリマー酸が含まれる。ダ
イマー酸とは、C18脂肪酸を二量化して得られる
C36ジカルボン酸である。トリマー酸とは、C18脂
肪酸を三量化して得られるC54トリカルボン酸で
ある。不飽和及び飽和のダイマー酸及びトリマー
酸を容易に得ることができる。入手の容易さとそ
の効果のために、ダイマー酸及びトリマー酸、特
にダイマー酸が好適である。工業用のダイマー酸
は通常少くとも少量の原料のモノカルボン酸及び
高級重合体、特にトリマー酸を含んでいる。同様
に工業用のトリマー酸は通常痕跡量のモノカルボ
ン酸とそれよりは多量のダイマー酸を含んでい
る。明らかにダイマー酸とトリマー酸の混合物を
用いることもできる。他の不飽和モノカルボン酸
を二量化又は三量化して、本発明に有用な炭素数
30〜54のポリカルボン酸をつくることができる。 ポリカルボン酸の塩は、特定のアルカリ金属水
酸化物の濃水溶液を、酸のアルコール溶液、例え
ばメタノール溶液に加え、得られた塩をアルコー
ル及び水を蒸発させて分離することにより容易に
つくることができる。好ましくは当量の水酸化物
と酸とを使用する。水酸化物が過剰になることは
避けなければならない。中和度は100％であるこ
とが好ましい。 他の添加物 塩の存在量は、配合物の△HH／△HC比を0.25
より小さくさせるような量である。△HH／△HC
を求めるには、ポリエチレンテレフタレートを成
形キヤビテイ温度70℃において厚さ1/16インチの
棒に成形する。この棒を10℃／分の速度で加熱
し、95゜乃至120℃の間における発熱量（△HHと
称する）を、デユ・ポン（Du Pont）990示差熱
分析（DTA）装置に取付けた微差走査熱量計
（DSC）のセルで記録する。この棒を290℃（そ
の融点より高い）に加熱し、熔融した試料を10
℃／分で冷却する。約200乃至225℃の間における
別の発熱量（△Hcと称する）は、試料を凝固の
さいに記録された発熱量である。△HH／△HCの
比は結晶化の程度を測定する便利な方法である。
△Ｈ比が低い程、結晶化度は高い。 １ 強化用材料又は充填用材料 本発明に用いることができる強化用又は充填用
材料の中にはガラス繊維、グラフアイト繊維、ア
ラミツド繊維、ガラス・ビーズ、ケイ酸アルミニ
ウム、アスベスト、雲母等及びそれらの組合わせ
がある。これらの材料は好ましくは配合物の15〜
50重量％の量で存在する。 ２ イオン性炭化水素共重合体 これらの共重合体は靭性賦与剤として用いるこ
とができる。また特に下記に示す低分子量化合物
と共に用いる場合には、結晶化速度を増進させる
ことができる。 代表的なイオン性炭化水素共重合体は、オレフ
インとアクリル又はメタクリル酸との共重合体の
塩、又は芳香族オレフインとマレイン酸無水物と
の共重合体の塩である。好ましくはこれらの材料
の中には、エチレン／メタクリル酸共重合体のナ
トリウム又はカリウム塩（全部又は部分的に中和
された塩、例えば少くとも約30％中和されたもの
を含む）、スチレン／マレイン酸無水物共重合体
のナトリウム塩（全部又は部分的に中和した塩、
例えば少くとも約30％中和したものを含む）が含
まれる。上記の共重合体において、オレフイン又
は芳香族オレフイン部分は通常共重合体の50〜98
重量％、好ましくは80〜98重量％を構成してい
る。特に好適な材料はエチレン／メタクリル酸共
重合体のナトリウム塩であり、これらの共重合体
は通常の高圧重合法によりつくることができる。 ３ 低分子量化合物 これらの化合物はイオン性炭化水素共重合体及
び／又は実質的に脂肪族のポリカルボン酸のアル
カリ塩と共に用いる場合、特に低温において、結
晶化速度を改善する。 代表的な低分子量有機化合物は炭素数最大50の
エステル、又は有機ケトン、スルフオン、スルフ
オキシド、ニトリル又はアミドである。好ましく
は有機エステルは芳香核１個当り少くとも１個の
カルボキシル基を含む炭素数７〜11の芳香族カル
ボン酸と式 （HOCH2）xR′ （但し式中ｘは１、２、又は３、R′は炭素数
２〜15〔好ましくは２〜10〕の炭化水素基である） 又は式 HO−（R″O）yR （但し式中ｙは１〜15の整数、好ましくは１〜
８、R″は炭素数２〜15〔好ましくは２〜８〕の炭
化水素基、Ｒは−Ｈ又は炭素数２〜20〔好まし
くは２〜12〕の炭化水素基である） のアルコールとの生成物である。好適な有機エス
テルは芳香族カルボン酸及び脂肪族カルボン酸が
炭素数１〜３の炭化水素酸であり、アルコールが
脂肪族であるようなエステルである。換言すれ
ば、アルコール中の基Ｒは、特定の基Ｒに依存し
てアルキル又はアルキレンである。好ましくはカ
ルボン酸が２個又はそれ以上のカルボキシル基を
含む場合にも、カルボキシル基はすべて反応しエ
ステル（COO）結合をつくる。即ちエステル中
には遊離のカルボキシル基は存在しない。好まし
くは、アルコールのすべてのヒドロキシル基も反
応してエステル（COO）結合をつくる。即ちエ
ステル中には遊離のヒドロキシル基は存在しな
い。 好適なエステルの種類は、酸が安息香酸であ
り、アルコールが式（HOCH2）2−R′ （但しR′は炭素数４〜６のアルキレン基であ
る）〔好ましくはネオペンチルグリコール〕、又は
式 HO（R″O）yH （但し式中R″はエチレン又はプロピレンであ
り、ｙは２又は３である） のアルコールであるようなエステルである。 本発明に用いるのに有機エステルが好適である
が、次のような化合物も用いることもできる。 式
料、さらに詳細にはポリエチレンテレフタレート
の結晶化を助けるような成形材料に関する。 ポリエチレンテレフタレート樹脂を成形し、十
分に結晶化した滑かな光沢のある表面を有する成
形品を得ることは望ましい。このような製品を得
る一つの方法は例えば130℃以上の非常に高い温
度を用いる方法である。他の方法としては結晶化
速度増進剤、例えば英国特許公開明細書第
2015014A記載のものを使用する方法である。し
かしポリエチレンテレフタレート成形樹脂の結晶
化速度を改善させる新規材料がなお探索されてい
る。 さらに大部分のポリエチレンテレフタレート成
形用樹脂においては、樹脂から成形された製品を
型抜きする時に困難が生じる。特に製品は型にく
つつく傾向がある。このくつつきが生じる問題は
薄く表面積の大きい製品を成形する時に著しい。
表面が薄いために、型から製品を取除くのに必要
な操作（例えばノツクアウトピン等により行なわ
れる）によつて製品がひどく変形する。このよう
にくつつきが生じる傾向を減少させる添加剤、即
ち離型剤（mold release ageut）が望ましいが、
このような添加剤により衝撃強さのような強度特
性が減少してはいけない。 本発明の目的は、滑かで光沢のある表面を有
し、型抜き特性（mold release properties）の
優れた製品に成形することができる、未強化の、
或いは充填物を含んだ、或いは強化されたポリエ
チレンテレフタレート成形用配合物を提供するこ
とである。 本発明によれば、炭素数が30〜54で、カルボキ
シル基が２〜４個で、分子量が約1500以下の、実
質的に脂肪族のポリカルボン酸のアルカリ金属塩
を樹脂に加えると、ポリエチレンテレフタレート
樹脂の結晶化が増加することが見出された。また
これにより多くのポリエチレンテレフタレート樹
脂に対し、良好な型抜き特性が得られることが見
出された。 従つて本発明によれば、 (a) 最高10重量％の重合されてないコモノマー又
は最高３重量％の重合したコモノマーを含むこ
とができ、且つ固有粘度が少くとも0.4dl／ｇ
であるポリエチレンテレフタレート、及び (b) ポリエチレンテレフタレートに関し約0.1〜
５％の、炭素数が30〜54でカルボキシル基が２
〜４個で分子量が約1500以下の実質的に脂肪族
のポリカルボン酸のアルカリ金属塩から実質的
に成り、 但し該塩の存在量は配合物に対して0.25より小さ
い△HH／△HC比を与えるのに十分な量でである
ことを特徴とするポリエチレンテレフタレート成
形用配合物が提供される。 成形用配合物は好ましくはさらに他の成分とし
て (c) 配合物の最大60重量％の補強用又は充填用材
料を含み、または、 (d) 炭素数２〜５のα−オレフイン及び炭素数３
〜５のα，β−エチレン型不飽和カルボン酸か
ら成り、そのカルボキシル基はNa+又はK+陽
イオンで少くとも部分的に中和されているイオ
ン性炭化水素共重合体のナトリウム又はカリウ
ム塩を配合物の最大12重量％含み、但し共重合
体及び実質的に脂肪族のポリカルボン酸のアル
カリ金属塩の両者の存在量は配合物に対して
0.25より小さい△HH／△HCの比を与えるのに
十分な量であり、または、 (e) 炭素数最大50のエステル、ケトン、スルフオ
ン、スルフオキシド、ニトリル又はアミドから
選ばれた低分子量の有機化合物を配合物の最大
12重量％含み、その化合物の量は配合物のTpk
を少くとも約４℃だけ低下させるのに十分な量
である。 成分(c)、(d)及び(e)は別々に存在してもよいし、
又は組合わされて存在してもよい。 ポリエチレンテレフタレート 本発明に用いられるポリエチレンテレフタレー
トはASTMD−2857法によつて測定された固有
粘度が少くとも0.4dl／ｇである。ポリエチレン
テレフタレートは好ましくは固有粘度の上限が約
1.2dl／ｇである。固有粘度は30℃において容積
比３：１の塩化メチレン／トリフルオロ酢酸溶液
中で測定される。ポリエチレンテレフタレートは
最大10重量％の重合していない（nonpoly−
meric）コモノマーか、又は最大３重量％の重合
した（polymeric）コモノマーを含むことができ
る。代表的な単量体のコモノマーの中には、ジエ
チレングリコール、ブタンジオール、シクロヘキ
サンジメタノール、及び他のジオール、及びグル
タール酸並びに他のジカルボン酸が含まれる。 「重合していない（nonpolymeric）」という言葉
は、コモノマーが−CH2−以外の反覆単位を２個
より多くは含んでいないことを意味する。「重合
した（polymeric）」という言葉は、コモノマー
が−CH2−以外の反覆単位を少くとも３個含んで
いることを意味する。代表的な重合したコモノマ
ーの中には、ポリアルキレンエーテルグリコール
が含まれる。好ましくはポリエチレンテレフタレ
ートは、配合物の35〜99、好ましくは35〜70重量
％の量で存在している。 実質的に脂肪族のポリカルボン酸のアルカリ金
属塩 これらの塩はポリエチレンテレフタレート樹脂
の結晶化速度を増加させるが、それはその塩が成
形用配合物に賦与する△Ｈ比（以下に説明する）
が低いことにより示される。この塩はポリエチレ
ンテレフタレート樹脂配合物に良好な抜型き特性
を与える傾向がある。 これらの塩は配合物中にポリエチレンテレフタ
レートに関し約0.1〜５、好ましくは0.35〜1.1重
量％の量で存在する。この塩の炭素数は30〜54で
ある。その分子量は約1500以下、好ましくは450
〜1000である。塩をつくるのに用いるポリカルボ
ン酸は１分子中に２〜４個の、好ましくは２個の
カルボキシル基を含んでいなければならない。塩
をつくるのに飽和及び不飽和のポリカルボン酸を
用いることができるが、変色の傾向が少ないため
飽和カルボン酸が好ましい。さらに、この酸は脂
肪鎖の中でアリール部分、例えばフエニレン基を
含むことができる。任意のアルカリ金属を用いて
塩を作ることができるが、ポリカルボン酸の好適
な塩はナトリウム及びカリウム塩であり、本発明
の組成物中における効果と原子量のためにナトリ
ウム塩が特に好適である。 本発明において有用な塩をつくるのに用いるこ
とができる実質的に脂肪族のポリカルボン酸の中
には、ダイマー酸及びトリマー酸が含まれる。ダ
イマー酸とは、C18脂肪酸を二量化して得られる
C36ジカルボン酸である。トリマー酸とは、C18脂
肪酸を三量化して得られるC54トリカルボン酸で
ある。不飽和及び飽和のダイマー酸及びトリマー
酸を容易に得ることができる。入手の容易さとそ
の効果のために、ダイマー酸及びトリマー酸、特
にダイマー酸が好適である。工業用のダイマー酸
は通常少くとも少量の原料のモノカルボン酸及び
高級重合体、特にトリマー酸を含んでいる。同様
に工業用のトリマー酸は通常痕跡量のモノカルボ
ン酸とそれよりは多量のダイマー酸を含んでい
る。明らかにダイマー酸とトリマー酸の混合物を
用いることもできる。他の不飽和モノカルボン酸
を二量化又は三量化して、本発明に有用な炭素数
30〜54のポリカルボン酸をつくることができる。 ポリカルボン酸の塩は、特定のアルカリ金属水
酸化物の濃水溶液を、酸のアルコール溶液、例え
ばメタノール溶液に加え、得られた塩をアルコー
ル及び水を蒸発させて分離することにより容易に
つくることができる。好ましくは当量の水酸化物
と酸とを使用する。水酸化物が過剰になることは
避けなければならない。中和度は100％であるこ
とが好ましい。 他の添加物 塩の存在量は、配合物の△HH／△HC比を0.25
より小さくさせるような量である。△HH／△HC
を求めるには、ポリエチレンテレフタレートを成
形キヤビテイ温度70℃において厚さ1/16インチの
棒に成形する。この棒を10℃／分の速度で加熱
し、95゜乃至120℃の間における発熱量（△HHと
称する）を、デユ・ポン（Du Pont）990示差熱
分析（DTA）装置に取付けた微差走査熱量計
（DSC）のセルで記録する。この棒を290℃（そ
の融点より高い）に加熱し、熔融した試料を10
℃／分で冷却する。約200乃至225℃の間における
別の発熱量（△Hcと称する）は、試料を凝固の
さいに記録された発熱量である。△HH／△HCの
比は結晶化の程度を測定する便利な方法である。
△Ｈ比が低い程、結晶化度は高い。 １ 強化用材料又は充填用材料 本発明に用いることができる強化用又は充填用
材料の中にはガラス繊維、グラフアイト繊維、ア
ラミツド繊維、ガラス・ビーズ、ケイ酸アルミニ
ウム、アスベスト、雲母等及びそれらの組合わせ
がある。これらの材料は好ましくは配合物の15〜
50重量％の量で存在する。 ２ イオン性炭化水素共重合体 これらの共重合体は靭性賦与剤として用いるこ
とができる。また特に下記に示す低分子量化合物
と共に用いる場合には、結晶化速度を増進させる
ことができる。 代表的なイオン性炭化水素共重合体は、オレフ
インとアクリル又はメタクリル酸との共重合体の
塩、又は芳香族オレフインとマレイン酸無水物と
の共重合体の塩である。好ましくはこれらの材料
の中には、エチレン／メタクリル酸共重合体のナ
トリウム又はカリウム塩（全部又は部分的に中和
された塩、例えば少くとも約30％中和されたもの
を含む）、スチレン／マレイン酸無水物共重合体
のナトリウム塩（全部又は部分的に中和した塩、
例えば少くとも約30％中和したものを含む）が含
まれる。上記の共重合体において、オレフイン又
は芳香族オレフイン部分は通常共重合体の50〜98
重量％、好ましくは80〜98重量％を構成してい
る。特に好適な材料はエチレン／メタクリル酸共
重合体のナトリウム塩であり、これらの共重合体
は通常の高圧重合法によりつくることができる。 ３ 低分子量化合物 これらの化合物はイオン性炭化水素共重合体及
び／又は実質的に脂肪族のポリカルボン酸のアル
カリ塩と共に用いる場合、特に低温において、結
晶化速度を改善する。 代表的な低分子量有機化合物は炭素数最大50の
エステル、又は有機ケトン、スルフオン、スルフ
オキシド、ニトリル又はアミドである。好ましく
は有機エステルは芳香核１個当り少くとも１個の
カルボキシル基を含む炭素数７〜11の芳香族カル
ボン酸と式 （HOCH2）xR′ （但し式中ｘは１、２、又は３、R′は炭素数
２〜15〔好ましくは２〜10〕の炭化水素基である） 又は式 HO−（R″O）yR （但し式中ｙは１〜15の整数、好ましくは１〜
８、R″は炭素数２〜15〔好ましくは２〜８〕の炭
化水素基、Ｒは−Ｈ又は炭素数２〜20〔好まし
くは２〜12〕の炭化水素基である） のアルコールとの生成物である。好適な有機エス
テルは芳香族カルボン酸及び脂肪族カルボン酸が
炭素数１〜３の炭化水素酸であり、アルコールが
脂肪族であるようなエステルである。換言すれ
ば、アルコール中の基Ｒは、特定の基Ｒに依存し
てアルキル又はアルキレンである。好ましくはカ
ルボン酸が２個又はそれ以上のカルボキシル基を
含む場合にも、カルボキシル基はすべて反応しエ
ステル（COO）結合をつくる。即ちエステル中
には遊離のカルボキシル基は存在しない。好まし
くは、アルコールのすべてのヒドロキシル基も反
応してエステル（COO）結合をつくる。即ちエ
ステル中には遊離のヒドロキシル基は存在しな
い。 好適なエステルの種類は、酸が安息香酸であ
り、アルコールが式（HOCH2）2−R′ （但しR′は炭素数４〜６のアルキレン基であ
る）〔好ましくはネオペンチルグリコール〕、又は
式 HO（R″O）yH （但し式中R″はエチレン又はプロピレンであ
り、ｙは２又は３である） のアルコールであるようなエステルである。 本発明に用いるのに有機エステルが好適である
が、次のような化合物も用いることもできる。 式
【式】の有機ケトン
式 R2SO2の有機スルフオン
式 R2SOの有機スルフオキシド
式 RCNの有機ニトリル
式
【式】又はRSO2NR′Rの有機アミ
ド
但し式Ｒは互いに同一又は相異ることができ、
炭素数１〜25の炭化水素基であり、R′は炭素数
１〜25の炭化水素基である。 好適なケトン、スルフオン、スルフオキシド、
ニトリル及びアミドは、上記有機化合物の式中の
Ｒが炭素数６〜10のアリール基又は炭素数１〜10
のアルキル基のものである。 これらの定義の範囲内の特定の化合物は下記の
通りである。炭酸ジフエニル、ネオペンチルグリ
コールのジ安息香酸エステル、トリエチレングリ
コールのジ安息香酸エステル、ジエチレングリコ
ールのジ安息香酸エステル、ジプロピレングリコ
ールのジ安息香酸エステル、トリス−２−エチル
ヘキシルトリメリチテート、ブチルカルビトール
アジペート、トリエチレングリコールカプレート
−カプリレート、安息香酸フエニル、ペンタエリ
スリトールテトラベンゾエート、トリメチロール
エタントリベンゾエート、ジオクチルフタレー
ト、ジイソデシルフタレート、ベンゾフエノン、
４−フルオロベンゾフエノン、ジフエニルスルフ
オン、Ｎ−エチル−ｏ，ｐ−トルエンスルフオン
アミド、トリルスルフオキシド、ラウリルニトリ
ル及びエリユシルニトリル。 ４ イオン性炭化水素共重合体と低分子量化合物
との組合わせ これらの共重合体及び低分子量の有機化合物の
併用は、ポリエチレンテレフタレートの結晶化速
度を増加させることにより110℃以下の成形温度
において表面光沢の高い成形品を得るのに使用す
るのに好適である。イオン性炭化水素共重合体は
結晶化速度を増加させるのに主要な役割をなすも
のと信じられ、他方、低分子量有機化合物は重合
体混合物の粘度を減少させることにより熔融状態
でのポリエチレンテレフタレートの移動度を主と
して改善するものと信じられる。低い成形温度で
成形品に高い光沢を得るには両方共必要である。 この併用のさいの共重合体の存在量は、配合物
中の△HH／△HC比を0.25より小さくさせる様な
量である△Ｈ比については前述した。 配合物のTpkは、前述の加熱サイクルにおいて
最も急速に熱が発生する温度である。この配合物
中に存在する低分子量化合物の量は、この化合物
を含まない同一の配合物に比べ少くとも４℃だけ
配合物のTpkを低下させるような量である。 ５ 他の添加物 前述の成分の他に、本発明の配合物はポリエス
テル樹脂と共に普通用いられる他の添加物、例え
ば着色剤、酸化防止剤、他の靭性賦与剤、紫外線
安定剤及び熱安定剤を含むことができる。 製 法 本発明の配合物は緊密な配合物を得る任意の便
利な方法により成分を一緒に配合することにより
つくられる。圧力も温度も重要ではない。例えば
ポリエチレンテレフタレートは適当な配合機又は
振盪機中で他の成分と乾式混合し、この混合物を
熔融押出しすることができる。必要に応じ補強剤
又は充填剤を最初は加えず、第一の熔融押出しを
した後に加え、得られた混合物を熔融押出しする
ことができる。 実施例 下記実施例においては、特記しない限りすべて
の割合は重量による。 成形試験用の棒の性質は次の方法により測定し
た。 引張強さ及び伸びはASTM法D638により射出
成形した棒について測定した。試験用の棒は1/8
インチのASTM−638−型の棒である。 ノツチ付きでない（unnatched）衝撃強さは５
×1/2×1/8インチの射出成形した棒をASTM法
D256のアイゾツド試験用の大きさに切断して測
定したが、棒にノツチをつけなかつた。その他の
点ではASTMD256と同じである。 △HH／△HC及びTpkは英国特許公開明細書第
2015014A号記載の方法で測定した。 実施例１及び対照例1A 成分を互いに振盪した各配合物を二段の２イン
チの押出機中に通すことにより２種の成形用配合
物をつくる。押出機の真空ポートは約26インチの
真空度に保つた。温度約300℃の熔融物をダイス
型に通し、単一のストランドにし、これを冷却し
て切断する。 使用した成形用配合物は次の通り。 実施例１の配合物 固有粘度0.63dl／ｇのポリエチレンテレフタレ
ート64.6％。 水素化したダイマー酸の二ナトリウム塩１％
（ポリエチレンテレフタレートに関し）（全配合物
については0.6％）。 ネオペンチルグリコールのジ安息香酸エステル
3.9％。 「ビスフエノール」Ａとエピクロルヒドリンか
らつくられたエポキシド0.6％ テトラキス〔メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）〕メタ
ン（酸化防止剤）0.3％ 直径0.375ミル、押出前の初期長さ3/16インチ
のガラス繊維30％ 対照例1Aの配合物 実施例１と同じであるが、水素化したダイマー
酸の代りにステアリン酸ナトリウムをポリエチレ
ンテレフタレートのに関し１％含んでいる。ステ
アリン酸ナトリウムは公知の結晶化速度増進剤で
ある。 このようにしてつくられた樹脂を真空炉中にお
いて120℃で18時間乾燥する。 ６オンスの射出成形機で配合物を成形する。物
理的性質を得るのに用いられた成形条件は次の通
り。速いラム速度、前進時間10〜15秒、成形型閉
鎖時間15秒、熔融温度300℃、成形型キヤビテイ
温度約110℃。△HH／△HC及びTpkを決定する
ための1/16インチの棒は成形型キヤビテイ温度70
℃を用いて成形した。 引張強さ、伸び、△Ｈ比及びTpkをこれらの配
合物について測定し、次の結果を得た。
炭素数１〜25の炭化水素基であり、R′は炭素数
１〜25の炭化水素基である。 好適なケトン、スルフオン、スルフオキシド、
ニトリル及びアミドは、上記有機化合物の式中の
Ｒが炭素数６〜10のアリール基又は炭素数１〜10
のアルキル基のものである。 これらの定義の範囲内の特定の化合物は下記の
通りである。炭酸ジフエニル、ネオペンチルグリ
コールのジ安息香酸エステル、トリエチレングリ
コールのジ安息香酸エステル、ジエチレングリコ
ールのジ安息香酸エステル、ジプロピレングリコ
ールのジ安息香酸エステル、トリス−２−エチル
ヘキシルトリメリチテート、ブチルカルビトール
アジペート、トリエチレングリコールカプレート
−カプリレート、安息香酸フエニル、ペンタエリ
スリトールテトラベンゾエート、トリメチロール
エタントリベンゾエート、ジオクチルフタレー
ト、ジイソデシルフタレート、ベンゾフエノン、
４−フルオロベンゾフエノン、ジフエニルスルフ
オン、Ｎ−エチル−ｏ，ｐ−トルエンスルフオン
アミド、トリルスルフオキシド、ラウリルニトリ
ル及びエリユシルニトリル。 ４ イオン性炭化水素共重合体と低分子量化合物
との組合わせ これらの共重合体及び低分子量の有機化合物の
併用は、ポリエチレンテレフタレートの結晶化速
度を増加させることにより110℃以下の成形温度
において表面光沢の高い成形品を得るのに使用す
るのに好適である。イオン性炭化水素共重合体は
結晶化速度を増加させるのに主要な役割をなすも
のと信じられ、他方、低分子量有機化合物は重合
体混合物の粘度を減少させることにより熔融状態
でのポリエチレンテレフタレートの移動度を主と
して改善するものと信じられる。低い成形温度で
成形品に高い光沢を得るには両方共必要である。 この併用のさいの共重合体の存在量は、配合物
中の△HH／△HC比を0.25より小さくさせる様な
量である△Ｈ比については前述した。 配合物のTpkは、前述の加熱サイクルにおいて
最も急速に熱が発生する温度である。この配合物
中に存在する低分子量化合物の量は、この化合物
を含まない同一の配合物に比べ少くとも４℃だけ
配合物のTpkを低下させるような量である。 ５ 他の添加物 前述の成分の他に、本発明の配合物はポリエス
テル樹脂と共に普通用いられる他の添加物、例え
ば着色剤、酸化防止剤、他の靭性賦与剤、紫外線
安定剤及び熱安定剤を含むことができる。 製 法 本発明の配合物は緊密な配合物を得る任意の便
利な方法により成分を一緒に配合することにより
つくられる。圧力も温度も重要ではない。例えば
ポリエチレンテレフタレートは適当な配合機又は
振盪機中で他の成分と乾式混合し、この混合物を
熔融押出しすることができる。必要に応じ補強剤
又は充填剤を最初は加えず、第一の熔融押出しを
した後に加え、得られた混合物を熔融押出しする
ことができる。 実施例 下記実施例においては、特記しない限りすべて
の割合は重量による。 成形試験用の棒の性質は次の方法により測定し
た。 引張強さ及び伸びはASTM法D638により射出
成形した棒について測定した。試験用の棒は1/8
インチのASTM−638−型の棒である。 ノツチ付きでない（unnatched）衝撃強さは５
×1/2×1/8インチの射出成形した棒をASTM法
D256のアイゾツド試験用の大きさに切断して測
定したが、棒にノツチをつけなかつた。その他の
点ではASTMD256と同じである。 △HH／△HC及びTpkは英国特許公開明細書第
2015014A号記載の方法で測定した。 実施例１及び対照例1A 成分を互いに振盪した各配合物を二段の２イン
チの押出機中に通すことにより２種の成形用配合
物をつくる。押出機の真空ポートは約26インチの
真空度に保つた。温度約300℃の熔融物をダイス
型に通し、単一のストランドにし、これを冷却し
て切断する。 使用した成形用配合物は次の通り。 実施例１の配合物 固有粘度0.63dl／ｇのポリエチレンテレフタレ
ート64.6％。 水素化したダイマー酸の二ナトリウム塩１％
（ポリエチレンテレフタレートに関し）（全配合物
については0.6％）。 ネオペンチルグリコールのジ安息香酸エステル
3.9％。 「ビスフエノール」Ａとエピクロルヒドリンか
らつくられたエポキシド0.6％ テトラキス〔メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）〕メタ
ン（酸化防止剤）0.3％ 直径0.375ミル、押出前の初期長さ3/16インチ
のガラス繊維30％ 対照例1Aの配合物 実施例１と同じであるが、水素化したダイマー
酸の代りにステアリン酸ナトリウムをポリエチレ
ンテレフタレートのに関し１％含んでいる。ステ
アリン酸ナトリウムは公知の結晶化速度増進剤で
ある。 このようにしてつくられた樹脂を真空炉中にお
いて120℃で18時間乾燥する。 ６オンスの射出成形機で配合物を成形する。物
理的性質を得るのに用いられた成形条件は次の通
り。速いラム速度、前進時間10〜15秒、成形型閉
鎖時間15秒、熔融温度300℃、成形型キヤビテイ
温度約110℃。△HH／△HC及びTpkを決定する
ための1/16インチの棒は成形型キヤビテイ温度70
℃を用いて成形した。 引張強さ、伸び、△Ｈ比及びTpkをこれらの配
合物について測定し、次の結果を得た。
【表】
対照例1A（ステアリン酸ナトリウムを含む配合
物）では、△HH／△HC及びTpkは許容範囲内に
あるが、引張強さ及び伸びが著しく低下すること
がわかる。 実施例２及び対照例2A、2B及び2C 下記の４種類の成形用配合物は、各成分を振盪
し、各配合物を２段の２インチの押出機に通して
つくつた。押出機の真空ポートは約26インチの真
空度に保つた。温度約300℃の熔融物をダイス型
に通して単一のストランドにし、これを冷却して
切断した。 使用した成形用配合物は次の通り。 対照例2Aの配合物 固有粘度0.63dl／ｇのポリエチレンテレフタレ
ート 61.4％ ナトリウムで60％中和したエチレン／メタクリ
ル酸（85／15重量比）共重合体3.8％ ネオペンチルグリコールのジ安息香酸エステル
3.9％ 「ビスフエノール」Ａとエピクロルヒドリンか
らつくられたエポキシド 0.6％ テトラキス〔メチレン−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシシンナメート）〕メタン
（酸化防止剤） 0.3％ 直径0.375ミル、押出前の初期長さ1/8インチの
ガラス繊維 30％ 対照例2Bの配合物 対照例2Aと同じであるが、アジピン酸二ナト
リウム0.6％を含んでいる。このことはポリエチ
レンテレフタレートの濃度が61.4％ではなく60.8
％であることを意味している。この配合物に関す
る試験によれば、低分子量のジ酸の塩、例えばア
ジピン酸二ナトリウムが実施例２に用いられた二
ナトリウム塩ほどは有効な型抜き剤ではないこと
が示された。 対照例2Cの配合物 対照例2Aと同じであるが、0.6％のステアリン
酸ナトリウム（公知の潤活剤及び型抜き剤）を含
んでいる。このことはポリエチレンテレフタレー
トの濃度が60.8％であることを意味している。 これらの配合物に関する試験によれば、モノカル
ボン酸であるステアリン酸のナトリウム塩は衝撃
強さを減少させ、実施例２に用いられた二ナトリ
ウム塩ほどは有効な型抜き剤ではないことが示さ
れた。 実施例２の配合物 対照例2Aと同じであるが、飽和ダイマー酸の
二ナトリウム塩を0.6％含んでいた。このことは
ポリエチレンテレフタレートの濃度が60.8％であ
ることを意味する。この配合物に関する試験によ
れば、二ナトリウム塩は有効な型抜き剤であり、
衝撃強さを実質的に低下させることはなかつた。 このようにしてつくられた樹脂を120℃で18時
間真空炉中で乾燥した後、６オンスの射出成形機
で成形して試験棒にする。成形条件は次の通り、
速いラム速度、前進時間10秒、成形型閉鎖時間15
秒、熔融温度約320℃、成形型温度約110℃。 これらの配合物について引張強さ、伸び、及び
ノツチなし衝撃強さを決定し、次の結果を得た。
物）では、△HH／△HC及びTpkは許容範囲内に
あるが、引張強さ及び伸びが著しく低下すること
がわかる。 実施例２及び対照例2A、2B及び2C 下記の４種類の成形用配合物は、各成分を振盪
し、各配合物を２段の２インチの押出機に通して
つくつた。押出機の真空ポートは約26インチの真
空度に保つた。温度約300℃の熔融物をダイス型
に通して単一のストランドにし、これを冷却して
切断した。 使用した成形用配合物は次の通り。 対照例2Aの配合物 固有粘度0.63dl／ｇのポリエチレンテレフタレ
ート 61.4％ ナトリウムで60％中和したエチレン／メタクリ
ル酸（85／15重量比）共重合体3.8％ ネオペンチルグリコールのジ安息香酸エステル
3.9％ 「ビスフエノール」Ａとエピクロルヒドリンか
らつくられたエポキシド 0.6％ テトラキス〔メチレン−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシシンナメート）〕メタン
（酸化防止剤） 0.3％ 直径0.375ミル、押出前の初期長さ1/8インチの
ガラス繊維 30％ 対照例2Bの配合物 対照例2Aと同じであるが、アジピン酸二ナト
リウム0.6％を含んでいる。このことはポリエチ
レンテレフタレートの濃度が61.4％ではなく60.8
％であることを意味している。この配合物に関す
る試験によれば、低分子量のジ酸の塩、例えばア
ジピン酸二ナトリウムが実施例２に用いられた二
ナトリウム塩ほどは有効な型抜き剤ではないこと
が示された。 対照例2Cの配合物 対照例2Aと同じであるが、0.6％のステアリン
酸ナトリウム（公知の潤活剤及び型抜き剤）を含
んでいる。このことはポリエチレンテレフタレー
トの濃度が60.8％であることを意味している。 これらの配合物に関する試験によれば、モノカル
ボン酸であるステアリン酸のナトリウム塩は衝撃
強さを減少させ、実施例２に用いられた二ナトリ
ウム塩ほどは有効な型抜き剤ではないことが示さ
れた。 実施例２の配合物 対照例2Aと同じであるが、飽和ダイマー酸の
二ナトリウム塩を0.6％含んでいた。このことは
ポリエチレンテレフタレートの濃度が60.8％であ
ることを意味する。この配合物に関する試験によ
れば、二ナトリウム塩は有効な型抜き剤であり、
衝撃強さを実質的に低下させることはなかつた。 このようにしてつくられた樹脂を120℃で18時
間真空炉中で乾燥した後、６オンスの射出成形機
で成形して試験棒にする。成形条件は次の通り、
速いラム速度、前進時間10秒、成形型閉鎖時間15
秒、熔融温度約320℃、成形型温度約110℃。 これらの配合物について引張強さ、伸び、及び
ノツチなし衝撃強さを決定し、次の結果を得た。
【表】
対照例2C（型抜き剤としてステアリン酸ナトリ
ウムを含む）はノツチなし衝撃強さが著しく低下
していることがわかる。 実施例２の配合物及び対照例2A，2B及び2Cの
配合物を前述のように射出成形したが、条件を次
のように変更した。前進時間５秒、成形型閉鎖時
間10秒、初期成形キヤビテイ温度110〜120℃。こ
れは成形工程中に加えられる熱のため120〜140℃
に上昇した。この成形型は厚さ1.3×10-3mの箱
型のものであつた。底部にはノツクアウト・ピン
が６個、上縁部に６個存在する。型から取出した
時次の事実が観測された。 対照例2A 箱形の成形型で８個の製品を成形し
た。ノツクアウト・ピンによりすべ
て中程度ないし著しい変形が見られ
た。 対照例2B 箱形の成形型で６個の製品を成形し
た。５個は中程度ないし著しい変形
をしたが、１個は変形が僅かであつ
た。 対照例2C 21個の製品を箱形の成形型で成形し
た。17個は中程度の変形を示し、４
個は僅かな変形を示した。 実施例２ 37個の製品を箱形の成形型で成形し
た。２個は中程度の変形、14個は僅
かな変形を示し、19個は全く変形が
なかつた。
ウムを含む）はノツチなし衝撃強さが著しく低下
していることがわかる。 実施例２の配合物及び対照例2A，2B及び2Cの
配合物を前述のように射出成形したが、条件を次
のように変更した。前進時間５秒、成形型閉鎖時
間10秒、初期成形キヤビテイ温度110〜120℃。こ
れは成形工程中に加えられる熱のため120〜140℃
に上昇した。この成形型は厚さ1.3×10-3mの箱
型のものであつた。底部にはノツクアウト・ピン
が６個、上縁部に６個存在する。型から取出した
時次の事実が観測された。 対照例2A 箱形の成形型で８個の製品を成形し
た。ノツクアウト・ピンによりすべ
て中程度ないし著しい変形が見られ
た。 対照例2B 箱形の成形型で６個の製品を成形し
た。５個は中程度ないし著しい変形
をしたが、１個は変形が僅かであつ
た。 対照例2C 21個の製品を箱形の成形型で成形し
た。17個は中程度の変形を示し、４
個は僅かな変形を示した。 実施例２ 37個の製品を箱形の成形型で成形し
た。２個は中程度の変形、14個は僅
かな変形を示し、19個は全く変形が
なかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １(a) 最高10重量％の重合していないコモノマー
又は最高３重量％の重合したコモノマーを含む
ことができ、且つ固有粘度が少くとも0.4／
dl／ｇであるポリエチレンテレフタレート、及
び (b) ポリエチレンテレフタレートに関し約0.1〜
５％の、炭素数が30〜54でカルボキシル基が２
〜４個で分子量が約1500以下の実質的に脂肪族
のポリカルボン酸のアルカリ金属塩から実質的
に成り、 但し該塩の存在量は配合物に対して0.25より小さ
い△HH／△HC比を与えるのに十分な量であるこ
とを特徴とするポリエチレンテレフタレート成形
用配合物。 ２ 成分(b)は水素化したダイマー酸の二ナトリウ
ム塩である特許請求の範囲第１項記載の配合物。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/200,192 US4351757A (en) | 1980-10-24 | 1980-10-24 | Molding material of polyethylene terephthalate and alkai metal salt of C30 -C54 substantially aliphatic carboxylic acid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5798555A JPS5798555A (en) | 1982-06-18 |
| JPH0343305B2 true JPH0343305B2 (ja) | 1991-07-02 |
Family
ID=22740696
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56167988A Granted JPS5798555A (en) | 1980-10-24 | 1981-10-22 | Forming material |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4351757A (ja) |
| EP (1) | EP0050851B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5798555A (ja) |
| CA (1) | CA1275527C (ja) |
| DE (1) | DE3177034D1 (ja) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4539352A (en) * | 1981-08-21 | 1985-09-03 | Ethyl Corporation | Injection-moldable thermoplastic polyester composition |
| US4486561A (en) * | 1981-08-21 | 1984-12-04 | Ethyl Corporation | Injection-moldable thermoplastic polyester composition |
| US4460729A (en) * | 1982-05-13 | 1984-07-17 | Ethyl Corporation | Polyester composition |
| JPS594644A (ja) * | 1982-06-30 | 1984-01-11 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 変性ポリエステル組成物 |
| US4425470A (en) | 1982-08-06 | 1984-01-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Alkali metal salts of low molecular weight polyethylene terephthalate as nucleating agents for polyethylene terephthalates |
| EP0109123B1 (en) * | 1982-11-11 | 1987-03-25 | Akzo N.V. | Thermoplastic block copolyester resin composition containing a nucleating agent and an accelerator |
| US4581410A (en) * | 1984-01-09 | 1986-04-08 | Monsanto Company | Hot melt adhesive compositions |
| US4548996A (en) * | 1984-01-09 | 1985-10-22 | Monsanto Company | Hot melt adhesive compositions |
| JPH0660277B2 (ja) * | 1984-02-24 | 1994-08-10 | イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− | 三成分結晶化系を含有する迅速結晶性ポリエステル樹脂 |
| US4548978A (en) * | 1984-02-24 | 1985-10-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fast crystallizing polyester resin containing three-component crystallization system |
| US4666965A (en) * | 1985-01-29 | 1987-05-19 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Flame-retardant polyethylene terephthalate resin composition |
| IT1216472B (it) * | 1988-02-29 | 1990-03-08 | Montefibre Spa | Composizioni poliestere a rapida cristallizzazione. |
| US4837254A (en) * | 1988-03-02 | 1989-06-06 | Eastman Kodak Company | Poly(1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate) molding compositions |
| US4894404A (en) * | 1988-09-19 | 1990-01-16 | Eastman Kodak Company | Molding compositions based on poly(1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate) containing an amide crystallization aid |
| US5356972A (en) * | 1992-07-29 | 1994-10-18 | Istituto Guido Donegani S.P.A. | Nucleating agents for poly(ethylene terephthalate) |
| US5405921A (en) * | 1993-02-03 | 1995-04-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyester compositions having improved optical properties and heat stability |
| WO1996026232A1 (en) * | 1995-02-22 | 1996-08-29 | The University Of Tennessee Research Corporation | Dimensionally stable fibers and non-woven webs |
| US6242519B1 (en) * | 1999-01-14 | 2001-06-05 | General Electric Company | Polyester molding composition |
| US20040084140A1 (en) * | 2002-08-29 | 2004-05-06 | Toshikazu Kobayashi | Process for laser welding poly(ethylene terephthalate) |
| ATE320465T1 (de) * | 2002-11-28 | 2006-04-15 | Degussa | Laser-sinter-pulver mit metallseifen, verfahren zu dessen herstellung und formkörper, hergestellt aus diesem laser-sinter-pulver |
| US8377530B2 (en) | 2011-02-08 | 2013-02-19 | Eastman Chemical Company | Polyesters with low molecular weight additives for improved gas barrier properties |
| DE102015108178A1 (de) * | 2015-05-22 | 2016-11-24 | Degudent Gmbh | Verfahren zum Herstellen einer dentalen Struktur sowie dentale Struktur |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3639527A (en) * | 1967-09-05 | 1972-02-01 | Hoechst Ag | Polyester-ionic copolymer thermoplastic moulding compositions |
| US3516957A (en) * | 1968-04-29 | 1970-06-23 | Eastman Kodak Co | Thermoplastic polyester composition containing organic ester mold release agent |
| US3578621A (en) * | 1968-08-27 | 1971-05-11 | Carlisle Chemical Works | Diesters exhibiting internal-external lubricating properties in structural resins |
| BE756074A (fr) * | 1969-09-11 | 1971-03-11 | Hoechst Ag | Matieres a mouler thermoplastiques a base de polyesters |
| US3904561A (en) * | 1972-11-29 | 1975-09-09 | Gen Electric | Preparation of polyester resins with enhanced molding properties |
| DE2706128C2 (de) * | 1977-02-14 | 1986-12-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Schnell kristallisierende Polyestermassen und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US4229332A (en) * | 1977-12-13 | 1980-10-21 | Unitika Ltd. | Aromatic copolyester composition |
| SE430168B (sv) * | 1978-02-28 | 1983-10-24 | Du Pont | Etentereftalatplastkomposition innehallande armerings- eller fyllmedel samt anvendning herav |
| US4352904A (en) * | 1978-02-28 | 1982-10-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Molding resins |
| JPS5699248A (en) * | 1980-01-11 | 1981-08-10 | Toray Ind Inc | Thermoplastic polyester composition for molding |
-
1980
- 1980-10-24 US US06/200,192 patent/US4351757A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-10-22 CA CA000388487A patent/CA1275527C/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-10-22 JP JP56167988A patent/JPS5798555A/ja active Granted
- 1981-10-23 DE DE8181108764T patent/DE3177034D1/de not_active Expired
- 1981-10-23 EP EP81108764A patent/EP0050851B1/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0050851A1 (en) | 1982-05-05 |
| EP0050851B1 (en) | 1989-04-19 |
| CA1275527C (en) | 1990-10-23 |
| JPS5798555A (en) | 1982-06-18 |
| US4351757A (en) | 1982-09-28 |
| DE3177034D1 (en) | 1989-05-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0050851B1 (en) | Polyethylene terephthalate molding materials, process for preparing the same and molding process | |
| US4352904A (en) | Molding resins | |
| CA1133643A (en) | High gloss smooth molded articles from filled pet compositions | |
| CA1133644A (en) | High gloss low temperature moldings from filled p.e.t. compositions | |
| JPH0564991B2 (ja) | ||
| US4338243A (en) | Polyethylene terephthalate blends | |
| EP0020693B1 (en) | Copolyesters of polybutylene terephthalate | |
| US4483949A (en) | Polyethylene terephthalate blends | |
| EP0498427B1 (en) | Fast-crystallising polyester moulding compositions | |
| US4486564A (en) | Molding compositions | |
| USRE32334E (en) | Molding resins | |
| US4368283A (en) | Reinforced resin composition | |
| JPH0241549B2 (ja) | ||
| CA1162689A (en) | Molding material | |
| CN114316532A (zh) | Pet注塑级厚材、其制备方法及冰箱 | |
| KR810001801B1 (ko) | 강화 또는 충전된 폴리에틸렌 테레프타레이트수지 | |
| JPS58191743A (ja) | ポリアリレンエステル組成物 | |
| JPS6326778B2 (ja) | ||
| JPH0395265A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH0117499B2 (ja) | ||
| KR890004010B1 (ko) | 강화 폴리에스테르 수지 조성물 | |
| JPS5920352A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPS60228554A (ja) | ポリエチレンテレフタレ−ト系樹脂組成物 | |
| JPS63142055A (ja) | ガラス繊維強化ポリエステル樹脂組成物 | |
| JPS6326779B2 (ja) |