JPH0344337A - インダン誘導体の製造方法 - Google Patents
インダン誘導体の製造方法Info
- Publication number
- JPH0344337A JPH0344337A JP17884089A JP17884089A JPH0344337A JP H0344337 A JPH0344337 A JP H0344337A JP 17884089 A JP17884089 A JP 17884089A JP 17884089 A JP17884089 A JP 17884089A JP H0344337 A JPH0344337 A JP H0344337A
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- Japan
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- alkene
- acid
- formula
- methylstyrene
- dimer
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、インダン誘導体の製造方法に関する。
特に本発明は、調合香料組成物等に使用される化合物の
合成中間体として有用なポリアルキルインダンの製造方
法に関する。
合成中間体として有用なポリアルキルインダンの製造方
法に関する。
［従来の技術］
米国特許第３３６０５３０号に、一般式（式中、Ｒ５〜
Ｒ”は水素原子または炭素数ｌ〜３のアルキル基を表す
。） で表されるポリアルキルインダンをムスク系香料の合成
用中間体として使用することが記載されている。
Ｒ”は水素原子または炭素数ｌ〜３のアルキル基を表す
。） で表されるポリアルキルインダンをムスク系香料の合成
用中間体として使用することが記載されている。
従来これらのインダンの製造法としては、特開昭５７−
１５９７２２号公報およびスイス国特許第３５３００３
号明細書に記載されているような酸触媒の存在下スチレ
ンとアルケン単量体を反応させる方法が一般に知られて
いる。
１５９７２２号公報およびスイス国特許第３５３００３
号明細書に記載されているような酸触媒の存在下スチレ
ンとアルケン単量体を反応させる方法が一般に知られて
いる。
しかし前述の何れの反応に於いても、所望のインダンの
他にアルケン２重体など副生物も多量に生成し、インダ
ンの収率を低下させるという問題を有する。
他にアルケン２重体など副生物も多量に生成し、インダ
ンの収率を低下させるという問題を有する。
［発明が解決しようとする課題］
本発明は、従来に於いて副生物であったアルケン２風体
を有効利用したインダンの製造方法を提供することを目
的とする。
を有効利用したインダンの製造方法を提供することを目
的とする。
［課題を解決するための手段］
上記目的を達成する為に、アルケン２量体を反応系中に
於いてアルケンに分解して反応させれば優れた功を奏す
ることを見出し、本発明を成すに至った。
於いてアルケンに分解して反応させれば優れた功を奏す
ることを見出し、本発明を成すに至った。
即ち本発明は、
ｌ９式
で表わされるアルケン２量体またはそれらの混合物とα
−メチルスチレンを酸触媒の存在下反応さ仕ることより
なる、式 （式中、Ｒ１とＲ４は水素原子又はメチル基、Ｒ３とＲ
４は同−又は異なっても良いメチル基若しくはエチル基
を表す。） で表わされるインダン誘導体の製造方法を提供する。
−メチルスチレンを酸触媒の存在下反応さ仕ることより
なる、式 （式中、Ｒ１とＲ４は水素原子又はメチル基、Ｒ３とＲ
４は同−又は異なっても良いメチル基若しくはエチル基
を表す。） で表わされるインダン誘導体の製造方法を提供する。
本発明で使用するアルケン２重体は、上記式［ｒ］〜［
ＩＩＩ］で表わされる化合物またはそれらの混合物であ
る。これらの化合物は、例えば２−メチルブテン−１，
２−メチルブテン−２及び３−メチルブテン−１等のア
ルケンの２量化によって得られるものでよく、従来のイ
ンダン誘導体の製造に於いて生成する副生物を使用する
ことが出来る。
ＩＩＩ］で表わされる化合物またはそれらの混合物であ
る。これらの化合物は、例えば２−メチルブテン−１，
２−メチルブテン−２及び３−メチルブテン−１等のア
ルケンの２量化によって得られるものでよく、従来のイ
ンダン誘導体の製造に於いて生成する副生物を使用する
ことが出来る。
上記アルケン２日体は、本発明の反応系中に於いてアル
ケンに分解され、これがα−メチルスチレンと反応して
式［ＩＶ］で表わさｔ。るインダン誘導体を与える。
ケンに分解され、これがα−メチルスチレンと反応して
式［ＩＶ］で表わさｔ。るインダン誘導体を与える。
本発明で使用するα−メチルスチレンは、市販品又は通
常の方法で合成した合成品であってもよい。
常の方法で合成した合成品であってもよい。
本発明で使用する酸触媒は、上記アルケン２量体の分解
とα−メチルスチレンとの反応を促進するものである。
とα−メチルスチレンとの反応を促進するものである。
そのようなものとしては特に硫酸と酢酸の混合酸等が好
ましく、混合酸の混合（重量）比率は、硫酸ｌに対し酢
酸０．°１〜２，０、好ましくは０．５〜１．５、更に
好ましくは０．８〜１．２である。父上記の混合酸触媒
の使用量は広範囲にわたって変えることができるが、α
−メチルスチレン１．０モルあたり混合酸触媒中の硫酸
分が０．２〜５．０モル、好ましくは０．５〜２．０モ
ルとなるように使用する。
ましく、混合酸の混合（重量）比率は、硫酸ｌに対し酢
酸０．°１〜２，０、好ましくは０．５〜１．５、更に
好ましくは０．８〜１．２である。父上記の混合酸触媒
の使用量は広範囲にわたって変えることができるが、α
−メチルスチレン１．０モルあたり混合酸触媒中の硫酸
分が０．２〜５．０モル、好ましくは０．５〜２．０モ
ルとなるように使用する。
本発明の反応の化学量論に於いてｌヨ、実質上等モル量
のα−メチルスチレンとアルケン２量体とを反応させる
ことによって行うことが出来るが、α−メチルスチレン
１．０モルあたり例えば５．０モルまでの過剰量でのア
ルケン２量体を使用してもよい。
のα−メチルスチレンとアルケン２量体とを反応させる
ことによって行うことが出来るが、α−メチルスチレン
１．０モルあたり例えば５．０モルまでの過剰量でのア
ルケン２量体を使用してもよい。
本発明の反応は、上記酸触媒にα−メチルスチレン反応
剤とアルケン反応剤の混合物を除々に添加撹拌すること
によって行う。反応温度は特に限定されないが、４０〜
１２０℃好ましくは６０〜１００℃である。反応温度が
低い場合、アルケン２量体のアルケンへの分解が起こり
にくく、本発明のインダン誘導体の収率は低下する。叉
、反応温度が高過ぎると所望の化合物［ＩＶｌの収率低
下をきたし好ましくない。又反応時間も特に限定されな
いが１〜５時間、好ましくは１〜２時間である。
剤とアルケン反応剤の混合物を除々に添加撹拌すること
によって行う。反応温度は特に限定されないが、４０〜
１２０℃好ましくは６０〜１００℃である。反応温度が
低い場合、アルケン２量体のアルケンへの分解が起こり
にくく、本発明のインダン誘導体の収率は低下する。叉
、反応温度が高過ぎると所望の化合物［ＩＶｌの収率低
下をきたし好ましくない。又反応時間も特に限定されな
いが１〜５時間、好ましくは１〜２時間である。
更に上記反応は溶媒、例えば沸点が反応温度より高い炭
化水素又はハロゲン化炭化水素等の存在下行なってもよ
い。
化水素又はハロゲン化炭化水素等の存在下行なってもよ
い。
上記反応終了後の反応混合物は速やかに酸触媒層および
有機層に分離するので、酸触媒層は容易に分離回収でき
て再使用することができる。有機層は、通常方法で処理
してよい。即ち、希アルカリ、例えば希苛性ソーダ水溶
液等で洗浄した後減圧蒸留等によって、アルケン２量体
を回収し、式［■］で表わされるインダン誘導体を得る
。
有機層に分離するので、酸触媒層は容易に分離回収でき
て再使用することができる。有機層は、通常方法で処理
してよい。即ち、希アルカリ、例えば希苛性ソーダ水溶
液等で洗浄した後減圧蒸留等によって、アルケン２量体
を回収し、式［■］で表わされるインダン誘導体を得る
。
本発明のインダン誘導体、米国特許第３３６０５３０号
に記載のような調合香料組成物として使用されるインク
ロマン化合物の合戊申間体等に有用である。
に記載のような調合香料組成物として使用されるインク
ロマン化合物の合戊申間体等に有用である。
［発明の効果］
本発明により、従来副生物として廃棄されていたアルケ
ン２量体を有効利用することが出来、インダン誘導体を
経済的に製造することが出来る。
ン２量体を有効利用することが出来、インダン誘導体を
経済的に製造することが出来る。
し実施例］
以下本発明を実施例で更に詳細に説明するが、本発明は
これにより限定されるものではない。
これにより限定されるものではない。
参考例１
α−メチルスチレン１１２．３９（０，９５ｎｏｌ）と
２−メチルブテン−２７１，１９（０，９５ｎｏｌ）を
、硫酸９３．２９、酢酸９３．２ｇの混酸に、撹拌下２
０〜３０℃にて約３時間を要して添加し、添加終了後も
２０〜３０℃にてさらに１時間撹拌を続けた。その後反
応液は静置することにより速やかに酸触媒層と有機層の
２層に分層した。有機層を５％水酸化ナトリウム水溶演
２００９で洗浄し、次いで減圧下に蒸留して２−メチル
ブテン−２の二量体混合物２７．６９（ｂ、ｐ、４０〜
８５℃／２０ｕＨｇ）、次いでインダン誘導体２０５
、９９（ｂ、ｐ。
２−メチルブテン−２７１，１９（０，９５ｎｏｌ）を
、硫酸９３．２９、酢酸９３．２ｇの混酸に、撹拌下２
０〜３０℃にて約３時間を要して添加し、添加終了後も
２０〜３０℃にてさらに１時間撹拌を続けた。その後反
応液は静置することにより速やかに酸触媒層と有機層の
２層に分層した。有機層を５％水酸化ナトリウム水溶演
２００９で洗浄し、次いで減圧下に蒸留して２−メチル
ブテン−２の二量体混合物２７．６９（ｂ、ｐ、４０〜
８５℃／２０ｕＨｇ）、次いでインダン誘導体２０５
、９９（ｂ、ｐ。
１００〜ｂ
実施例１
α−メチルスチレン４４．９９（０，３８ｎｏｌ）と参
考例１で得た２−メチルブテン−２の二量体混合物５３
．：ｌ（０，３８ｎｏｌ）を、硫酸３７．３９、酢酸３
７．３９の混酸に、撹拌下６０〜９０℃にて約１時間を
要して添加し、添加終了後も６０〜９０°Ｃにてさらに
２時間撹拌を続けた。その後反応液は静置することによ
り速やかに酸触媒層と有機層の２層に分層した。有機層
を５％水酸化ナトリウム水溶液１００９で洗浄し、次い
で減圧下に蒸留して所望ツインダン誘導体４２．９９（
ｂ、ｐ、 １００〜１３５℃／２０鼎Ｈｇ）を得た。
考例１で得た２−メチルブテン−２の二量体混合物５３
．：ｌ（０，３８ｎｏｌ）を、硫酸３７．３９、酢酸３
７．３９の混酸に、撹拌下６０〜９０℃にて約１時間を
要して添加し、添加終了後も６０〜９０°Ｃにてさらに
２時間撹拌を続けた。その後反応液は静置することによ
り速やかに酸触媒層と有機層の２層に分層した。有機層
を５％水酸化ナトリウム水溶液１００９で洗浄し、次い
で減圧下に蒸留して所望ツインダン誘導体４２．９９（
ｂ、ｐ、 １００〜１３５℃／２０鼎Ｈｇ）を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］、▲数式、
化学式、表等があります▼［II］、または▲数式、化学
式、表等があります▼［III］で表わされるアルケン２
量体またはそれらの混合物とα−メチルスチレンを酸触
媒の存在下反応させることよりなる、式 ▲数式、化学式、表等があります▼［IV］ （式中、Ｒ＾１とＲ＾２は水素原子又はメチル基、Ｒ＾
３とＲ＾４は同一又は異なっても良いメチル基若しくは
エチル基を表わす。） で表わされるインダン誘導体の製造方法。 ２、酸触媒として硫酸と酢酸との混合物を用いることを
特徴とする請求項１記載のインダン誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17884089A JPH0344337A (ja) | 1989-07-11 | 1989-07-11 | インダン誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17884089A JPH0344337A (ja) | 1989-07-11 | 1989-07-11 | インダン誘導体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0344337A true JPH0344337A (ja) | 1991-02-26 |
Family
ID=16055585
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17884089A Pending JPH0344337A (ja) | 1989-07-11 | 1989-07-11 | インダン誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0344337A (ja) |
-
1989
- 1989-07-11 JP JP17884089A patent/JPH0344337A/ja active Pending
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