JPH0345115B2 - - Google Patents

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JPH0345115B2
JPH0345115B2 JP61307301A JP30730186A JPH0345115B2 JP H0345115 B2 JPH0345115 B2 JP H0345115B2 JP 61307301 A JP61307301 A JP 61307301A JP 30730186 A JP30730186 A JP 30730186A JP H0345115 B2 JPH0345115 B2 JP H0345115B2
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JP
Japan
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parts
weight
meth
epoxy resin
acrylate
Prior art date
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JP61307301A
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English (en)
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JPS63159488A (ja
Inventor
Yosuke Irii
Kyohiro Yamaguchi
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Yokohama Rubber Co Ltd
Original Assignee
Yokohama Rubber Co Ltd
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は粘接着剤組成物に関し、特に初期には
液状であり、放射線照射により粘着性を示して粘
着剤となり、加熱すると硬化して接着剤として機
能し、貯蔵安全性に優れると共にその硬化物が耐
熱性に優れる粘接着剤組成物に関する。 従来技術とその問題点 粘接着剤は、粘着剤で仮粘着し、その後硬化を
行ない接着するものであるが、従来の粘接着剤に
は下記の欠点があつた。 一般に、粘接着剤は初期の段階では高粘度の粘
着物質であるので、基材への塗布を容易にするた
めに、勇気用材で希釈した溶液型である。このよ
うな溶液型粘接着剤は、塗布後、有機溶剤を蒸発
させるのに乾燥工程として長時間を必要とする。
この場合使用される有機溶剤は揮発性であり、燃
えやすく、人体に悪影響を及ぼすものが多く、そ
の使用がしばしば火災発生の原因となつたり、
種々の公害問題を引きおこしたりしている。 また、経済的見地、並びに上記公害防止上の観
点から溶剤回収装置の設置が不可避とされるが、
この装置は一般に高価であつて、かつ設備的に大
きな場所を必要とする。 このため本出願人は、特願昭61−154360合にお
いて、初期には液状であり、紫外線または電子線
を照射する粘着性を示し粘着剤となり、その後加
熱すると硬化し接着剤として機能する「粘接着剤
組成物」についてすでに出願した。 しかしながら、前述の出願で開示した粘接着剤
組成物には貯蔵安定性及びその硬化物の耐熱性に
おいて問題があつた。 発明の目的 本発明の目的は、初期には液状であり、塗布時
に有機溶剤による希釈の必要がなく、紫外線また
は放射線を照射すると粘着性を示し粘着性となり
その後加熱すると硬化し、接着剤として機能可能
であり特に耐熱性及び貯蔵安定性にすぐれる粘接
着剤組成物を提供しようとするにある。 発明の具体的構成 本発明は、下記と一般式〔A〕で示される単官
能アクリル系(メタクリル系を含む)モノマー10
〜50重量部と、 1分子中に少なくとも2個以上のアクリロイル
基(メタクリロイル基を含む)をもつ化合物0.01
〜10重量部と、 トリフエニルメタントリグリシジルエーテル、
レゾルシンジグリシジルエーテル、フエノールノ
ボラツク型エポキシ樹脂、ヒドロキシエチルイソ
トシアヌレートトリグリシジルエーテルおよび下
記の一般式〔B〕で示されるエポキシ樹脂から選
択される耐熱性エポキシ樹脂20〜80重量部と、 イミダゾール化合物0.1〜20重量部(上記4成
分の合計を100重量部とする)とを含有し、紫外
線または放射線の照射によつて粘着性を示す程度
まで硬化し、その後の加熱によつてさらに硬化す
ることを特徴とする粘接着剤組成物。 ただし: n=1〜3の整数 R1=H、CH3 R2=CH2、C2H4、C3H6 R3:アルキル基、
【式】または
【式】 R4=水素、アルキル基 R5=水素、アルキル基 R6=アルキル基 以下に本発明の構成について詳述する。 (1) 本発明で用いる単官能(メタ)アクリル系モ
ノマーは、下記の一般式Aで示される。 ただし:n=1〜3 R1=H、CH3 R2=CH2、C2H4、C3H6 R3:アルキル基、
【式】または
【式】 R4,R5=水素、アルキル基 R6=アルキル基 上述一般式〔A〕で示される(メタ)アクリ
ル系モノマーとしては、例えばメトキシエチル
(メタ)アクリレート、メトキシプロピル(メ
タ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)ア
クリレート、エトキシプロピル(メタ)アクリ
レート、ブトキシエチル(メタ)アクリレー
ト、ブトキシプロピル(メタ)アクリレート、
フエノキシエチル(メタ)アクリレート、フエ
ノキシプロピル(メタ)アクリレート、ノニル
フエノキシエチル(メタ)アクリレート、ノニ
ルフエノキシプロピル(メタ)アクリレートが
利用可能である。 (2) 1分子中に少なくとも2個以上の(メタ)ア
クリロイル基をもつ化合物としては、構造的に
特に限定されるものではないが、例えばポリオ
ールポリ(メタ)アクリレート変性ポリオール
ポリ(メタ)アクリレート、ポルエステルポリ
(メタ)アクリレート、エポキシポリ(メタ)
アクリレート、ウレタンポリ(メタ)アクリレ
ート等が有効に利用される。 ポリオールポリ(メタ)アクリレートには、
ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、ポリプロピレングリコール(メタ)アクリ
レート、ネオペンチルグリコール(メタ)アク
リレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メ
タ)アクリレート、トリメチロールプロパント
リ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサ(メタ)アクリレートなどがあ
る。 変性ポリオールポリ(メタ)アクリレートに
は、トリメチロールプロパンのプロピレンオキ
シド付加物のトリ(メタ)アクリレート、ビス
フエノールAのエチレンオキシド付加物のジ
(メタ)アクレートなどがある。 (3) 本発明で使用される耐熱性エポキシ樹脂は、
一般式〔A〕で示されるアクリル系モノマーと
相溶し、かつ紫外線または放射線照射時にアク
リル化合物の硬化をさまたげないものでなけれ
ばならない。 また、加熱硬化後の耐熱性をあげるため、使
用するエポキシ樹脂も耐熱性を有するものでな
ければならない。従つて、本発明では、以下に
示す5種類のエポキシ樹脂のうちの1種以上を
用いる。 トリフエニルメタントリグリシジルエーテル レゾルシンジグリシンジルエーテル フエノールノボラツク型エポキシ樹脂 ヒドロキシエチルイソシアヌレートトリグリ
シジルエーテル 例えばダイセル化学社製EHPL−3150 上記のエポキシ樹脂は、一般式〔A〕で示され
るアクリルモノマー系との相溶性にすぐれ、また
紫外線照射時にアクリル化合物の硬化を阻害しな
い。また、その硬化物は耐熱性にすぐれる。一般
に使用されるエポキシ樹脂では、貯蔵安定性にす
ぐれるものの、その硬化物の耐熱性が十分ではな
い。 (4) エポキシ樹脂の硬化剤は、短時間で硬化可能
でかつ貯蔵安定性に優れるものでなければなら
ない。特に、イミダゾール化合物が上記特性に
すぐれる。なかでも、キユアゾール2MZ−
AZINE(四国化成)、キユアゾール2P4MHz
(四国化成)が有効に利用できる。 (5) さらに、本発明の組成物には、その性能を変
えない範囲内で上記(1)〜(4)以外の他の添加剤を
加えることができる。この添加剤は、例えば、
(メタ)アクリル酸のアルキルエステルモノマ
ー、光開始剤、光増感剤、重合禁止剤、充填
剤、顔料、タレ防止剤、分散剤、老化防止剤等
である。 (メタ)アクリル酸のアルキルエステルモノ
マーとしては、(メタ)アクリル酸n−ブチル、
(メタ)アクリル酸−2−エチルヘキシル(メ
タ)アクリル酸ドデシル等が添加可能である。 (6) 本発明の組成物は、放射線硬化の際は不要で
あるが、紫外線硬化を行なうときには、光開始
剤を必要とする。光開始剤としては、開裂タイ
プのもの、水素引き抜きタイプのものが有効に
使用される。 開裂タイプのものとしては、例えば、ベンゾ
インエチルエーテル、ジエトキシアセトフエノ
ン、ベンジルジメチルケタール、2−ヒドロキ
シ−2−メチルプロピオフエノン、1−ヒドロ
キシシクロヘキシルフエニルケトン等が挙げら
れる。 水素引き抜きタイプのものとしては、ベンジ
ル、ベンゾフエノン、2,4−ジエチルチオキ
サントン等が有効である。 光開始剤の使用量は組成物に対して好ましく
は0.001〜10wt%、さらに好ましくは0.01〜5wt
%範囲である。 (7) 本発明の組成物中の各成分の配合比におい
て、一般式〔A〕ので示される単官能(メタ)
アクリルモノマー系の配合量が多いほど、紫外
線照射後の粘着性にすぐれるが、その後、加熱
硬化を行なうためには、単官能(メタ)アクリ
ルモノマー系の配合量が10〜60重量部、エポキ
シ樹脂が40〜80重量部が適当である。しかしな
がら、加熱硬化後の耐熱性が必要な本発明の組
成物の場合には、単官能(メタ)アクリルモノ
マー系の配合量が10〜50重量部、エポキシ樹脂
が50〜80重量部が有効である。 また、1分子中に少なくとも2個以上の(メ
タ)アクリロイル基をもつ化合物の配合量は、
(メタ)アクリロイル基の数やこの化合物の分
子量によつて異なるが、0.01〜10重量部が好ま
しい。 エポキシ樹脂の潜存性硬化剤であるイミダゾ
ール化合物は、配合量が多いほど加熱時の硬化
時間が短くなるが、反応にポツトライフが短く
なるので、0.1〜20重量部が好適である。 以上の4成分の合計を100重量部とし、これ
らの必須成分以外に前述の他の成分を加えても
よい。 実施例 以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を具体
的に説明する。 粘着力、接着力、貯蔵安定性の測定は次の方法
で行なつた。 (1) 粘着力 50μmのポリエステルフイルムの片面に、粘
接着剤の厚さが約100μmになるように粘接着
剤を塗布した後、紫外線硬化用高圧水銀ランプ
(8W/cm)のランプ下15cmの位置で10秒間紫外
線を照射し、粘着シートを作製した。該粘着シ
ートをアルミ板(A−1050P)に貼り付け、
180度引き剥がし粘着力を測定した。 (2) 接着力 アルミ板(A−1050P)の片面に、粘接着剤
の厚さが約100μ、広さが25mm×25mmになるよ
うに粘接着剤を塗布し、紫外線硬化用高圧水銀
ランプ(80W/cm)のランプ下15cmの位置で10
秒間紫外線を照射した後、別のアルミ板(A−
1050P)に貼り付け、150℃のオーブン内で20
分間加熱硬化させた。このテストピースを使
い、せん断接着がを25℃(常温)と150℃(高
温)で測定した。 (3) 貯蔵安定性 粘度が初期の2倍となる日数をポツトラフト
とした。
【表】
【表】 (実施例および比較例) 第1表の配合に従い実施例および比較例の粘接
着剤組成物を作製し、上記の方法で粘着力及び接
着力を測定した。 測定結果を第1表に示した。 比較例1は、エポキシ樹脂にクレゾールノボラ
ツク型エポキシ樹脂を使用したものであるが、単
官能アクリルモノマー系に溶解せず本発明には不
適であつた。 比較例2は、エポキシ樹脂にグリシジルアミン
型エポキシ樹脂を使用したものである。単官能ア
クリルモノマーとの相溶性は良いが、紫外線照射
時に変化せず、粘着性を示さない。グリシジルア
ミン型エポキシ樹脂は、アクリル化合物の紫外線
硬化を阻害するので、本発明には適さなかつた。 比較例3は、エポキシ樹脂にビスフエノールA
型エポキシ樹脂を、その硬化剤に変性ポリアミン
系のものを使用したものである。粘着力、接着力
ともにすぐれていたが、耐熱性及び貯蔵安定性に
乏しい。 比較例4は、比較例3と同様の配合で硬化剤に
イミダゾール系のキユアゾール2M−AZINEを使
用したものである。比較例3に比較し、貯蔵安定
性に優れていた。 実施例1,2は、エポキシ樹脂硬化剤にキユア
ゾール2MZ−AZINEを、エポキシ樹脂にそれぞ
れ、トリフエニルメタントリグリシジルエーテル
とレゾルシンジクルシジルエーテルを使用したも
のである。粘着力、接着力ともにすぐれる。ま
た、貯蔵安定性、耐熱性にもすぐれていた。 実施例3は、エポキシ樹脂硬化剤にキユアゾー
ル2P4MHzを使用したものであるが、貯蔵安定性
はさらに良かつた。 発明の効果 本発明の粘接着剤組成物は、初期には液状であ
り紫外線または放射線を照射すると粘着性を示し
粘着剤となるため、塗布工程においては有機溶剤
で希釈する必要がなく、公害防止や省エネルギー
の観点いおいて有利である。 また、粘着性により、固定時の作業性が良く、
その後加熱硬化し、接着力や耐熱性にすぐれる。
さらに、2液硬化型のように硬化剤を混合する必
要がない1液型なので取り扱いが容易であり、か
つ貯蔵安定性にすぐれる。 特に粘接着テープに好適に利用できる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 下記の一般式〔A〕で示される単官能アクリ
    ル系(メタクリル系を含む)モノマー10〜50重量
    部と、 1分子中に少なくとも2個以上のアクリロイル
    基(メタクリロイル基を含む)をもつ化合物0.01
    〜10重量部と、 トリフエニルメタントリグリシジルエーテル、
    レゾルシンジグリシジルエーテル、フエノールノ
    ボラツク型エポキシ樹脂、ヒドロキシエチルイソ
    シアヌレートトリグシジルエーテルおよび下記一
    般式〔B〕で示されるエポキシ樹脂から選択され
    る耐熱性エポキシ樹脂50〜80重量部とイミダゾー
    ル化合物0.1〜20重量部(上記4成分の合計を100
    重量部とする)とを含有し、 紫外線または放射線の照射によつて粘着性を示
    す粘度まで硬化し、その後の加熱によつてさらに
    硬化することを特徴とする粘耗着剤組成物。 ただし:n=1〜3の整数 R1=H、CH3 R2=CH2、C2H4、C3H6 R3:アルキル基、 【式】 (R4=水素、アルキル基 R5=水素、アルキル基) または 【式】(R6=アルキル基)
JP30730186A 1986-12-23 1986-12-23 粘接着剤組成物 Granted JPS63159488A (ja)

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