JPH0345679A - ラベル用の接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はラベル用接着剤およびそれを塗布したラベルを
貼付したガラス基材に関する。さらに詳しくは冷水での
耐水性が良好で、且つアルカリ洗浄性にすぐれたびんの
ラベル用接着剤に関する。

（従来の技術） びん、特にビール等飲料充填用のびんに用いられるラベ
ル用接着剤は、接着力が高く、冷水浸漬時の耐水接着性
（以下、冷水耐水性と略記する。）が良好で、かつびん
を洗浄する際のアルカリ水による洗浄性（以下、アルカ
リ洗浄性と略記する。）に優れていることが必要である
。従来このようなラベル用接着剤としては、カゼイン系
接着剤、でん粉系接着剤、ポリビニルアルコール系接着
剤等が知られている。しかし、カゼイン系接着剤は天然
物であるため、品質が不安定あるいは腐敗しやすいとい
う問題点があり、さらに冷水耐水性が不十分であった。

また、でん粉系接着剤としてはでん粉に尿素およびスチ
レン−無水マレイン酸共重合体を併用して用いる処方（
米国特許第３．８５７，８０３）が知られているが、こ
の処方は耐水性が悪く、さらにアルカリ洗浄性も悪いと
いう欠点があった。

さらにポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと略記する。

）系接着剤としては（１）従来のＰＶＡにでん粉、無機
のシックナー等を配合したもの（ドイツ特許出願公告第
２，３６４，４３８）　、（ｉ）Ｐ　Ｖ　Ａとシックナ
ーに尿素、合成樹脂エマルジョン等を配合したもの（特
開昭５６−１６５７２）等が知られている。

しかし、これらはいずれも耐水性が不十分で、しかもア
ルカリ洗浄性が悪いという欠点があった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的はびんのラベル用に用いられるラベル用接
着剤としての種々の性能を満足し、さらに接着性が良好
で、かつ耐水性およびアルカリ洗浄性にもすぐれた新規
なラベル用接着剤およびそれを塗布したラベルを貼付し
たガラス基材を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果
、けん化度が８５〜１００モル％のＰＶＡ系樹脂（Ａ）
に水不溶性で、かつアルカリ可溶性および／またはアル
カリ膨潤性物質（Ｂ）を必須成分とする接着剤組成物を
用いろ時は意外にも上記の目的を達成し得ることを見出
し本発明を完成するに至った。以下に本発明の詳細な説
明する。

本発明に用いられるＰＶＡ系樹１　（Ａ）としては通常
のＰＶＡの他にケイ素含有変性ＰＶＡ、エポキシ変性Ｐ
ＶＡ、アセトアセチル化ＰＶＡ１カルボキシル基変性Ｐ
ＶＡ、スルホン酸基変性ＰＶＡ。

リン酸基変性ＰＶＡ、アミノ基変性ＰＶＡ、アンモニウ
ム基変性ＰＶＡ、アミド変性ＰＶＡ、メチ（メタ）アク
リルアミド、α−オレフィン等を共重合した変性ＰＶＡ
等が使用できる。これらのけん化度は８５〜１００モル
％であることが必須である。

好ましくはけん化度９Ｇ−１００モル％である。さらに
好ましくはけん化度９６〜１００モル％である。けん化
度が８５モル％より低いと水溶性が低下し、接着剤を調
製できなかったり、あるいは調製できても冷水耐水性が
不充分である。即ち冷水耐水性と接着剤の調製の容易さ
という必要条件を満たすにはけん化度８５〜１．　Ｑ　
０モル％が必須条件である。またこれらＰＶＡ系樹Ｉｔ
　（Ａ）の重合度としては特に制限はないが、通常１０
０〜５０００の範囲から選ばれ３００〜３０００が接着
性、作業性、品質の安定性等でより好ましい。

本発明に用いられ、かつ本発明を特徴づける水不溶性で
かつアルカリ可溶性および／またはアルカリ膨潤性の物
質（Ｂ）（以下、物質（Ｂ）と略記することがある。）
は接着剤水溶液あるいは分散液中において粒子状で存在
し得、水不溶性でさらにアルカリ可溶性またはアルカリ
膨潤性にすぐれるという性質を同時に併せもっことが必
要である。さらにはアルカリにより短時間で溶解または
膨潤するのが好ましい。物質（Ｂ）は水に不溶性で接着
剤水溶液あるいは分散液中において粒子状で存在し得る
ものなら接着剤としての機能を損わない限り形状は特に
制限されないが、粉末、エマルジョン、懸濁分散液のよ
うな水分散体などがよい。中でも粉体がより好ましい。

粒子径としては特に制限はないが、粉体の場合には平均
粒子径が１００μｍ以下が好適である。

本発明に用いられる物質（Ｂ）としてはカルボキシル基
含有オレフィン性単量体の共重合体、酸型の高吸水性樹
脂、カゼイン、セルロース系化合物、でん粉、アルミニ
ウム、シリカなどが挙げられる。

カルボキシル基含有オレフィン性単量体の共重合体とし
ては（メタ）アクリル酸、クロトン酸、無水マレイン酸
、イタコン酸等のカルボキシ基含有単量体（以下、単量
体（１）と略記することがある。）とα−オレフィン、
ビニルエステル、ビニルエーテル、（メタ）アクリル酸
エステル、塩化ビニル、アクリロニトリル等（以下、単
量体（２）と略記することがある。）との共重合体が挙
げられる。α−オレフィンとしては炭素数２〜２０のα
−オレフィンが挙げられ、好ましくは炭素数２〜８のα
−オレフィンが用いられ、具体的にはエチレン、プロピ
レン、ブテン−１１ブテン−２、イソブチン、２−メチ
ル−ブテン−１，３−メチル−ブテン−１１ペンテン−
１，２−メチル−ペンテン−１，３−メチル−ペンテン
−夏、４−メチル−ペンテン−１１オクテン−１１ジイ
ソブチレン、スチレン、α−メチルスチレン等が挙げら
れ、これらのＩｌｌまたは２１以上が用いられる。ビニ
ルエステルとしては酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
ｔ−ブチルビニルエステル、バーサチック酸ビニル等が
挙げられる。ビニルエーテルとしてはエチルビニルエー
テル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル
、ラウリルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル
等が挙げられる。

（メタ）アクリル酸エステルとしては（メタ）アクリル
酸のメチル、エチル、ブチル、２−エチルヘキシル、ラ
ウリルエステル等が挙げられる。これらは単独であるい
は２Ｎ以上の混合物として使用することができる。これ
らの単量体（１）と単量体（２）との共重合割合として
は水不溶性でかつアルカリ可溶性および／または膨潤性
を有するかぎり特に制限はないが、カルボキシ基含有単
量体（１）が無水マレイン酸である場合には単量体（２
）／単量体（１）のモル比で０．５／１〜５／ｌが好ま
しく、更にはｌ／１が好ましい。またカルボキシル基含
有単量体（１）が（メタ）アクリル酸、クロトン酸ある
いはイタコン酸である場合には単量体（２）の種類によ
っても異なるが単量体（２）／単量体（１）のモル比で
５／１〜５０／ｌが好ましい。

上述の共重合体のうち、本発明の目的にはカルボキシル
基含有単量体とビニルエステルとの共重合体およびα−
オレフィンと無水マレイン酸との共重合体、特にイソブ
チンと無水マレイン酸、スチレンと無水マレイン酸との
共重合体が水に対する不溶性およびアルカリ可溶性およ
び／またはアルカリ膨潤性の点で好ましく用いられる。

上述の無水マレイン酸としてはマレイン酸、マレイン酸
の塩、あるいはマレイン酸モノエステル等が無水マレイ
ン酸に対して１０％以下の少量で混合使用することはさ
しつかえない。

上述の共重合体平均粒子径１００μ園以下の微粉末とし
て用いると好適である。

また、ここでいう酸型の高吸水性樹脂としては高吸水性
樹脂に脱アルカリ処理をほどこす（例えば酸による中和
処理）ことによって得られる。これには水に不溶でアル
カリに膨潤する樹脂粉末ｈ＜挙げられる。但し、ここで
いう高吸水性樹脂とは架橋ポリアクリル酸塩、酢酸ビニ
ル−アクリル酸メチル共重合体けん化物の架橋物、酢酸
ビニル−マレイン酸モノメチル共重合体けん化物の架橋
物、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体けん化物の
架橋物、でん粉−アクリル酸グラフト重合体、多糖類−
アクリル酸グラフト重合体、でん粉−アクリルニトリル
グラフト共重合体の加水分解物、カルボキシメチルセル
ロースの架橋物、架橋ポリエチレンオキサイドなどが挙
げられる。中でもイソブチレン−無水マレイン酸共重合
体けん化物の架橋体を脱アルカリ処理して得られたもの
を微粉体にして用いると好適である。また、カゼインと
しては酸カゼイン、レンネットカゼイン、ラフチックカ
ゼインおよびこれらの変性化合物などが挙げられるが、
これらを微粉末にして用いると好適である。

また、ここでいうセルロース系化合物としては酸型のカ
ルボキシメチルセルロース（以下、酸型のＣＭＣと略記
する。）、カルボキンメチルセルロースのカルボン酸の
比較的置換度の低い金属塩（例えば＾ＱＳＭｇ、　Ｃａ
、　Ｎａ％になどの置換度１０〜３０モル％のもの）、
ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、ヒド
ロキシブロビルメチルセルロースアセテートサクンネー
ト、カルボキシメチルエチルセルロース、酢酸フタル酸
セルロース、メタアクリル酸コポリマーなどがある。中
でも酸型のＣＭＣが好ましい。これらを微粉末で用いる
と好適である。

また、ここでいうでん粉としては甘しょでん粉、馬鈴し
よでん粉、コーンスターチ、小麦でん粉、タピオカでん
粉、ライススターチなどの天然でん粉や天然でん粉の分
解産物、アルファーでん粉、でん扮エステル、でん粉エ
ーテルなどの誘導体、放射線や中性子線や高周波処理や
湿熱処理などの物理的処理をされた加工でん粉などがあ
げられる。

中でも天然でん粉が好ましく、微粉末で用いると好適で
ある。

これらの物質（Ｂ）は水に不溶性であるがアルカリ水溶
液と反応することにより短時間に溶解または膨潤する性
質を有するものであり、アルカリとしては例えばナトウ
リム、カリウム、リチウムなどの水酸化物や炭酸塩、ア
ンモニア、有機アミン、無機アミン、カルシウム、マグ
ネシウム、アルミニウム、亜鉛などの水酸化物や炭酸塩
などを挙げることができるか、−例としてビール工業で
はアル刀り洗浄液として安価で工業的に入手しやすい水
酸化ナトリウムが用いられており、アルカリ洗浄性は水
酸化ナトリウム水溶液において効果的であれば大変実用
性があり有用である。

上述の物質（８〉の中でももα−オＩノフインー無水マ
レイン酸共重合体、クロトン酸変性ポリ酢酸ビニル、カ
ゼイン、アルミニウムか好ましく、さらには耐水性、ア
ルカリ洗浄性の点″でイソブチレン−無水マレイン酸共
重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体が特に好ま
しい。これらの共重合体は微粉体で使用すると好適であ
る。

ＰＶＡ系１ｍ脂（入）と物質ＣＢ）との配合重量比（固
形分比）としては特に制限はないが、接着性とアルカリ
洗浄性の効果の点からＰＶＡ系樹脂（Ａ）１００重！部
に対し物質（Ｂ）２〜５００重量部か好ましく、物質（
Ｂ）２０〜３００重量部がより好ましい。物質（８）が
２重量部以下ではアルカリ洗浄性への寄与が少ない。一
方、物質（Ｂ）が５００重量部以上では耐水接着力が低
下し、冷水耐水性が悪化する。

また本発明において用いられるＰＶＡ系樹脂（Ａ）、水
不溶性で且つアルカリ可溶性および／またはアルカリ膨
潤性物質（Ｂ）は接着剤に必須成分であるが、初期タッ
クの向上や耐水性向上、流動性向上を目的として接着剤
にフィラーを併用して用いことらできる。フィラーとし
てはクレー　タルク、ンリカ、炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、酸化アルミニウム、石膏、酸化チタノ、
けいそう土、硫酸バラリム、硫酸カルシウム、マイカ、
ガラスなどの無機物やプラスチックピグメント、ベンゾ
グアナミン樹脂、アクリル樹脂、スチレン１を脂、尿素
ホルマリレン系樹脂などの有機物等から選ばれたＩ！ま
たは２種以上の混合物を使用することができる。これら
の中でも耐水性、流動性などの点でクレーが好ましい。

ＰＶＡ系樹［１（Ａ）および物質（Ｂ）ｔ、−フィラー
（Ｃ）を併用する場合のフィラー（Ｃ）の配合重量比（
固形分比）としてはＰＶＡ系樹脂（＾）１００重量部に
対しフィラー（Ｃ）２〜５００重量部、好ましくは２０
〜４００重！部、さらには５０〜３００重量部が好まし
い。フィラー（Ｃ）の配合比率が５００重量部より大き
いと接着剤の流動性悪化や接着力の低下につながり好ま
しくない。また必要に応じて水性エマルジョン、シック
ナーなどを初期接着力の向上、粘度調節、流動性改良、
糸ひき防止などの目的で併用することもできる。

その他の添加剤として、必要に応じて各種の消泡網、肪
腐剤、防黴剤、粘度安定剤、着色顔料、消臭剤、香料な
ども添加することができる。また接着力の改善のために
硼酸、硼砂、グリセリンやエチレングリコールなどの多
価アルコールの硼酸エステルなどの水溶性硼素化合物を
添加することらできる。ただし添加量が多くなると高速
塗工性などに悪影響を与える。

本発明の接着剤は水性であるが、凍結防止剤や接着剤相
に柔軟性を付与するためにメタノール、エチレングリコ
ール、グリセリンなどのアルコール類、セロソルブ類な
どの有機溶剤類ら添加してよい。

本発明の接着剤の調製方法の一例としては、ＰＶＡ系樹
１Ｍ（Ａ）と物質（Ｂ）を、さらに必要に応じてフィラ
ーおよび他の添加物を予め混合したものを撹拌しながら
水中に投入してスラリー液をつくるか、又は添加剤、フ
ィラー物質（Ｂ）、ＰＶＡ系樹脂（Ａ）を逐次撹拌しな
がら水に投入してスラリー液をつくった後、ジェットク
ツカーや調製槽でこのスラリー液に蒸気を直接吹込む過
熱方式あるいはノヤケットによる間接加熱方式のような
任意の加熱方式によって加熱溶解した後、冷却して調製
するか、又は上述の組゛成物の中で物質（Ｂ）以外を前
述の如く加熱溶解し、冷却した後に物質ＣＢ）を添加す
ることによって調製される。調製された本発明の接着剤
はラベル用途に使用され、中でも飲料用ガラスびん、特
にビールびんに好適である。

接着剤の粘度は各用途によりさまざまであるが、高速塗
工性を意図した場合、その貼合仕温度での粘度はＢ型粘
度でｓ、ｏｏｏ〜ｌＯ万ｃｐｓが好ましく、さらには１
万〜５万ａｓｐがより好適な粘度範囲である。

本発明の接着剤が用いられるラベルは紙、加工紙（例え
ばアルミ蒸着、アルミラミネート、ニス加工、樹脂加工
など施された紙）、合成紙などの紙類、有機化合物や無
機化合物のフィルム、金属化合物などのフィルムなどに
よってくられるラベルが対象となる。他方の被着体は何
でもよく例えばガラス、金属、プラスチックなどの無機
物や有機物などがあげられるが中でも飲料用ガラスびん
が好適である。

（実施例） 以下１、実施例により本発明を具体的に説明するが本発
明はこれらに何ら限定されろものではな（１゜なお、以
下で「部」または「％」は特にことわらない限り「重量
部」または「重量％」を意味する。

実施例１ 温度計を備えた撹拌機付き溶１１１１）！でＰＶＡ樹脂
（クラレ製Ｐ　Ｖ　Ａ　−１１７、けん化度９８．５モ
ル％、重合度１７−ｆｆｏ）　１００部とクロトン酸変
性ポ１ノ酢酸ビニル微粉末（電気化学工業製ＡＳＲＣＬ
−０９．アルカリ可溶型）５０部の粉末を水５００部の
中（二投入し、撹拌しながら９５℃、１時間加熱すると
ＰＶＡ−１１７のみが溶解する。これを冷却して接着岸
１を得た。得られた接着剤はＰＶＡ−１１７水溶液中１
こクロトン酸変性ポリ酢酸ビニル力く微粉末状のまま分
散された混合物であり、流動性のよ０らのであった。配
合組成および接着剤の性状のまとめを第１表に、評価結
果（初期接着力、常態接着力、冷水耐水性、アルカリ洗
浄性および臭気を以下の方法により評価した。）を第２
表（こ示す。

（初期接着力） 予め洗浄乾燥したガラス板（ＬＯｃｉＸ　ｆｏｃｉ、厚
さ２ｍｍ）を４０℃に予熱しておき、ラベル紙へ、■妾
着剤をバーコーターを用いて塗布する。塗布１よ固形分
としてｌｏｇ／　ｌ”とした。このラベル紙を上記ガラ
ス板に接着し、直ちにゴムローラーで軽く圧着してテス
トピースをつくり、３０秒後（ニオ−ドグラフ（島津製
作所（株）製Ｄ　ＣＳ　−１００形）を用（１て５００
＋ｍ／分の引張速度で１８０°剥離を行い初期接着力を
測定した。その結果を以下の記号で示す。

◎ニラベル紙とガラス板との界面剥離は全くなく、ラベ
ル紙の打破だけが起きる。

○；ニラベル紙接着面積のうち３０％以上９０％以下が
ラベル紙の打破が起きる。

×ニラベル紙の打破は全くなく、ラベル紙とガラス板と
の界面剥離だけが起きる。

（常態接着力） 前記の初期接着力測定用テストピースと同様の方法で塗
布、圧着した後、４０℃で２４時間乾燥後のテストピー
スを２０℃、６５％ＲＨで３日間法治後にオートグラフ
で同様の条件で１８０°剥離を行い常態接着力を測定し
た。その結果を上記の初期接着力の場合と同様の記号で
示す。

（冷水耐水性） 前記の常態接着力測定用テストピースと同様の方法で作
製したテストピートを１０℃の冷水（温度むらをなくす
ために、ゆっくりと冷水の撹拌を継続）に浸漬し、３０
日後に冷水中からテストピースを取り出し、ガラス板面
とラベル紙との冷水耐水性を指または指のツメで剥すこ
とにより測定した。

その結果を以下の記号で示す。

◎：指のツメではがした場合にラベル紙とガラス板との
界面剥離は全＜瓜＜、ラベル紙の打破だけが起きる。

○：指のツメで強くはがすとラベル紙とガラス板との界
面剥離だけが起きる。

Δ、指のツメで軽くはがす！！で、ラベル紙とガラス板
との界面剥離だけが起きろ。

×：指で軽くこする程度で簡単にラベル紙とガラス板と
の間の界面剥離だけが起きる。

（アルカリ洗浄性） 前記の常！ｌＦｇ！着力測定用テストピースと同様の方
法で作製したテストピース（但し乾燥条件のみを４０℃
、４８時間に変更した）を７０℃の３％ＮａＯＨ水溶液
中で接着面が垂直になるように浸漬し保持した。その４
分後および３０分後にラベル紙がガラス板より剥離して
自然脱落するか否かを観察した。

その結果を以下の記号で示す。

◎ニラベル紙がガラス板から完全に脱落する。

○ニラベル紙の接着面積のうち３０％以上９０％以下が
ガラス板から剥離する。

Ｘニラベル紙力でガラス板に付着した状態で全く剥離し
ない。

（臭　気） 接着剤を鼻でかいで悪臭か否かを評価した。その結果を
以下の記号で示す。

○：臭気はない。

△；幾分、不快な臭気がする。

×：非常に不快な臭気がする。

実施ｆＭ２ ｐｖＡ４１［１ｉ（クラレ製ＰＶＡ−Ｃ５、＋ｔＡ、化
に９７．５モル％、重合度１７５Ｇ）　１００部、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体微粉末（アーコ社製；Ｓ
ＭＡ　−ｔｏｏ）　５０部、水５００部を用い実施例１
と同様にして接着剤を得た。得られた接着剤はＰＶＡ水
溶液中に微粉末状のスチレン無水マレイン酸を含有した
混合物であり、流動性のよいものであった。

配合組成および接着剤の性状のまとめを第１表に、評価
結果を第２表に示す。

実施例３ ＰＶＡＩ！を脂（クラレ製品Ｐ　Ｖ　Ａ　２１７　；け
ん化度８８．０モル％、重合度１７５０）　１００部、
イソブチレン無水マレイン酸共重合体の微粉末（クラレ
製、イソパン−１０）　５０部、水５００部を用いて実
施例１と同様の方法で接着剤を得た。配合組成および接
着剤の゛性状を第１表に評価結果を第２表に示す。

実施列４ ＰＶＡＭｄｗＩ（クラレ製品ＰＶＡ−１１７：けん化度
９８．５モル％、重合度１７５０）　１００部、実施例
３で用いたのと同じイソブチレン−無水マレイン酸共重
合体の微粉末１０部、クレー１５０部を水５５０部の中
に投入後、実施例１と同様の方法で接着剤を得た。

得占れた接着剤はＰＶＡ水溶液中にクレーとイソブチレ
ン−無水マレイン酸共重合体の微粒子が分散された混合
物であり、流動性わよいものであった。配合組成および
接着剤の性状のまとめを第１表に、評価結果を第２表に
示す。

実施例５ 実施例４で用いたイソブチレン−無水マレイン酸共重合
体に代えて、実施例４で用いたのと同じスチレン−無水
マレイン酸共重合体の微粉末を用いろ以外は実施例４と
同様に行なった。得られた接着剤は実施例４と同様の混
合物であった。配合組成および接着剤の性状のまとめを
第１表に、評価結果を第２表に示す。

実施例６ 実施例１で用いたクロトン酸変性ポリ酢酸ビニルに代え
て、実施例４で用いたのと同じイソブチレン−無水マレ
イン酸共重合体の微粉末５０部を用いる以外は実施例１
と同様の方法で接着剤を得た。

配合組成物および接着剤の性状のまとめを第１表に、評
価結果を第２表に示す。

実施例７ 実施例４において用いられたイソブチレン−無水マレイ
ン酸共重合体に代えて、酸型の高吸水性樹脂として、イ
ソブチレン−無水マレイン酸共重合体化物の架橋体の粉
末を塩酸水溶液中で４日間、脱アルカリ処理後、水洗し
メタノール洸浄後、乾燥して粉末を得た。得られたもの
は水不溶性であり、アルカリ水溶液では不溶性で、特に
膨潤性の大きい性状を示した。この酸型の高吸水性樹脂
を用いて実施例４と同様に行なった。配合組成および接
着剤の性状のまとめを第１表に、評価結果を第２表に示
す。

実施例８〜ｌ！ 実施例４において用いられたイソブチレン無水マレイン
酸共重合体Ｚこ代えて、実施例８ではカゼイン粉末を、
実施例９では酸型のＣＭＣ（ダイセル化学工業製水不溶
、アルカリ可溶性、カルボキシメチル基導入のセルロー
ス）の粉末を実施例１Ｏではコーンスターチの粉末を実
施例１１ではアルミニウムの粉末を用いて実施例４と同
様に行なった。性状のまとめを第１表に、評価結果を第
３表に示す。

実施例１２〜Ｉ８ 実施例４において用いられたＰ　Ｖ　Ａ　−１１７に代
えて、実施例１２ではアセトアセチル化ＰＶＡ（アセト
アセチル基含有１２．３モル％、けん化度９９モル％、
重合度１７００）を、実施例！３ではケイ素含有変性Ｐ
ＶＡ　（ビニルメトキシシラン変性度０．２モル％、け
ん化度に９８モル％、重合度１７００）を、実施例１４
ではボキシ変性ＰＶＡ　（アリルグリシジルエーテル変
性度２．５モル％、けん化度９８モル％、重合度１５０
０）を、実施例１５ではカルボキシル基変性ＰＶＡ　（
イタコン酸変性度１モル％、けん化度９８モル％、重合
度１７５０）を、実施例１６ではアンモニウム基変性Ｐ
ＶＡ　（４級アンモニウム塩変性度２モル％、けん化度
９８モル％、重合度１７５０）を、実施例１７ではスル
ホン酸基変性ＰＶＡ（アリルスルホン酸ソーダ変性度２
モル％、けん化度９８モル％、重合度１７０Ｇ）を、実
施例１８ではアミド変性ＰＶＡ　（アクリルアミド変性
度２モル％、けん化度９８モル％、重合度１７００）を
用いる以外は実施例５と同様に行なった。配合組成およ
び接着剤の性状のまとめを第３表に、評価結果を第４表
に示す。

以下余白 比較例１ 実施ｆＰＩ　＋において用いられたけん化度９８．５モ
ル％のＰ　Ｖ　Ａ　−１１７に代えて、けん化度７９．
５モル％・、重合度１７５ｏのＰＶＡ系樹脂（クラレ製
品ＰＶＡ−４２０）を、用いる以外は実施例１と同様に
行なった。

配合組成および接着剤の性状のまとめを第５表に、評価
結果を第６表に示す。

比較例２ 実施例Ｉで用いられたクロトン酸変性ポリ酢酸ビニルに
代えて、ポリアクリル酸系樹脂（日本紬薬製、ジュリマ
ーＡ　Ｃ−１０Ｌ　Ｐ　）を用いる以外は実施例１と同
様に行なった。配合組成および接着剤の性状のもとめを
第５表に、評価結果を第６表に示す。

比較例３ 実施例１で用いたクロトン酸変性ポリ酢酸ビニルに代え
て、塩ビ粉末を用いる以外は実施例１と同様に行なった
。配合組成および接着剤の性状のもとめを第５表に、評
価結果を第６表に示す。

比較例４ 実施例１に用いたクロトン酸変性ＰＶＡを配合しない以
外は実施例１と同様に行なった。配合組成および接着剤
の性状のまとめを第５表に、評価結果を第６表に示す。

比較例５ 実施例Ｉで用いたクロトン酸変性ポリ酢酸ビニルに代え
て、ポリアクリル酸ソーダ（日本紬薬製レオシック２５
０Ｈ’）を用いる以外は実施例１と同様に行なった。得
られたものはＰＶＡとポリアクリル酸ソーダの混合水溶
液であり、実施例１〜１０で見られたような微粒紙状の
物質（Ｂ）は存在しなかった。配合組成および接着剤の
性状のまとめを第５表に、評価結果を第６表に示す。

比較例６ 実施例１で用いたクロトン酸変性ポリ酢酸ビニルに代え
て、尿素を用いる以外は実施例１と同様に行なった。配
合組成および接着剤の性状のまとめを第５表に、評価結
果を第６表に示す。

比較例７ ビールビン用ラベル紙の接着剤として現状使用されてい
るカゼインを主成分とした接着剤を用いてテストした。

固形分濃度３８．５％、２０’Ｃでの粘度２２．４００
ｃｐｓ％ｐＨ１１１，４でアンモニアの悪臭を有するも
のであった。配合組成および接着剤の性状のまとめを第
５表に、評価結果を第６表に示す。

以下余白 （発明の効果） 上記実施例で明らかなとおり本発明の接着剤は初期接着
力が高く、かつ冷水耐水性とアルカリ洗浄性のバランス
が特に良好である。したがって、本発明の接着剤を″塗
布したラベルを貼付した飲料充填済のガラスびんを冷却
する場合における冷水耐水性が良好で、かつガラスびん
を回収した後のアルカリによるラベルの剥離が容易なた
めに、特に飲料用ガラスびんのラベル用接着剤として有
用である。またオートメーションの高速化に適合でき、
飲料用びんなどのラベル用接着剤として好適に用いるこ
とができるなど工業的な価値が極めて高いものである。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）けん化度が８５〜１００モル％のポリビニルアル
   コール系樹脂（Ａ）および水不溶性でかつアルカリ可溶
   性および／またはアルカリ膨潤性の物質（Ｂ）を有効成
   分として含有することを特徴とするラベル用の接着剤。
2. （２）ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）がけん化度９
   ０〜１００モル％である請求項１記載のラベル用の接着
   剤。
3. （３）水不溶性でかつアルカリ可溶性および／またはア
   ルカリ膨潤性の物質（Ｂ）がα−オレフィン−無水マレ
   イン酸共重合体、酸変性ポリビニルエステルから選ばれ
   た１種または２種以上である請求項１記載のラベル用の
   接着剤。
4. （４）水不溶性でかつアルカリ可溶性および／またはア
   ルカリ膨潤性の物質（Ｂ）がイソブチレン−無水マレイ
   ン酸共重合体である請求項１記載のラベル用の接着剤。
5. （５）水不溶性でかつアルカリ可溶性および／またはア
   ルカリ膨潤性の物質（Ｂ）がスチレン−無水マレイン酸
   共重合体である請求項１記載のラベル用の接着剤。
6. （６）水不溶性でかつアルカリ可溶性および／またはア
   ルカリ膨潤性の物質（Ｂ）が接着剤中に粒子状で存在す
   ることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１つの項に
   記載のラベル用の接着剤。
7. （７）ガラス基材の表面に請求項１〜６から選ばれる１
   つの項に記載のラベル用の接着剤を塗布したラベルを貼
   付したガラス基材。
8. （８）ガラス基材がガラスびんである請求項７記載のガ
   ラス基材。