JPH0348932B2

JPH0348932B2 -

Info

Publication number: JPH0348932B2
Application number: JP3430284A
Authority: JP
Inventors: Tsutomu Ookawa; Itsuo Matsuda
Original assignee: Toshiba Chemical Products Co Ltd
Current assignee: Toshiba Chemical Products Co Ltd
Priority date: 1984-02-27
Filing date: 1984-02-27
Publication date: 1991-07-26
Also published as: JPS60179418A

Description

【発明の詳細な説明】

［発明の技術分野］本発明は、耐熱性、機械的特性のよい、特にア
ルミニウム、黄銅など軟質金属に対して優れた摺
動性を有する成形用耐熱性樹脂組成物に関する。［発明の技術的背景とその問題点］従来、耐熱性に優れた成形材料や摩擦材の基材
として、アスベスト繊維が用いられてきた。しか
し、現在アスベストは有害であるとして使用が禁
止されるようになつた。アスベスト繊維に代るも
のとして耐熱性、摺動性のよい炭素繊維が広く利
用されるようになつた。しかしながら、炭素繊維は鋼鉄等硬質金属に対
して有効であるが、アルミニウム、黄銅等の軟質
金属に対しては摩耗量が大きく摺動性に劣るとい
う欠点がある。さらにバインダ用樹脂としてフエ
ノール樹脂、エポキシ樹脂等が主流をなしている
が、それらの樹脂は耐熱性に乏しく高負荷条件で
の使用には限度があつた。［発明の目的］本発明の目的は、上記の実情に鑑みてなされた
もので、耐熱性、機械的特性、さらに軟質金属に
対して優れた摺動性を有する成形用耐熱性樹脂組
成物を提供しようとするものである。［発明の概要］本発明は、上記の目的を達成すべく鋭意研究を
重ねた結果、後述する熱硬化性樹脂と複合充填材
とを用いれば成形用組成物として優れた結果が得
られ、上記目的を達成できることを見出したもの
である。すなわち、本発明は、 (A)(a) 一般式で示されるポリマレイミドとアミノ安息香酸
との付加反応物（式中R¹はｎ価の有機基を、
X¹、X²は水素原子、ハロゲン原子又は有機
基から選ばれる同一又は異なる１価の原子又
は基を、ｎは２以上の整数をそれぞれ表す）、
及び (b) １分子内に２個以上のエポキシ基を有する
エポキシ化合物を主成分とする熱硬化性樹脂
30〜70重量％と、 (B) フツ素樹脂粉末50〜83重量％と芳香族ポリア
ミド粉末38〜５重量％とを含有する複合充填材
70〜30重量％とからなることを特徴とする成形
用耐熱性樹脂組成物である。本発明に用いる(A)熱硬化性樹脂の主成分の１つ
である(a)ポリマレイミドとアミノ安息香酸との付
加反応物は、ポリマレイミドとアミノ安息香酸と
を付加反応させて得られる。これに用いられるポ
リマレイミドとしては、例えばエチレンビスマレ
イミド、ヘキサメチレンビスマレイミド、ｍ−又
はｐ−フエニレンビスマレイミド、４，4′−ジフ
エニルメタンビスマレイミド、４，4′−ジフエニ
ルエ−テルビスマレイミド、４，4′−ジフエニル
スルフオンビスマレイミド、４，4′−ジシクロヘ
キシルメタンビスマレイミド、ｍ−又はｐ−キシ
リレンビスマレイミド、４，4′−ジフエニレンビ
スマレイミド等が挙げられ、これらは単独又は２
種以上の組合せとして用いる。また必要に応じ
て、ポリマレイミドと共にＮ−３−クロロフエニ
ルマレイミドやＮ−４−ニトロフエニルマレイミ
ドのようなモノマレイミド類を小量併用すること
ができる。またアミノ安息香酸としては、例えば
ｐ−アミノ安息香酸、ｍ−アミノ安息香酸、ｏ−
アミノ安息香酸等が挙げられ、これらは１種又は
２種以上の組合せとして用いる。ポリマレイミドとアミノ安息香酸との配合割合
は、ポリマレイミド100重量部に対してアミノ安
息香酸を５〜40重量部、より好ましくは10〜30重
量部の割合が必要である。アミノ安息香酸が５重
量部未満であるとポリマレイミド−アミノ安息香
酸付加反応物と後述する(b)エポキシ化合物との相
溶性が不十分となり好ましくない。反対にアミノ
安息香酸の配合量が40重量部を超えるとアミノ基
が過剰となり樹脂の耐熱性が低下し好ましくな
い。付加反応の温度は、一般に50〜200℃、より
好ましくは80〜180℃であり、反応時間は数分か
ら数十時間の範囲で反応成分に応じて任意に選択
することができる。本発明に用いる(A)熱硬化性樹脂の他の主成分で
ある(b)１分子内に２個以上のエポキシ基を有する
エポキシ化合物としては、ビスフエノールＡ型エ
ポキシ樹脂、ビスフエノールＦ型エポキシ樹脂、
ノボラツク型エポキシ樹脂、ポリカルボン酸のポ
リグリシジルジエステル樹脂、ポリオールのポリ
グリシジルエーテル、ウレタン変性エポキシ樹
脂、不飽和化合物をエポキシ化した脂肪族又は脂
環式のポリエポキシド、複素環を有するエポキシ
樹脂、異節環を有するエポキシ樹脂、アミンをグ
リシジル化したエポキシ樹脂等があり、これらの
１種又は２種以上を選択して用いる。 (a)ポリマレイミド−アミノ安息香酸付加反応物
と(b)エポキシ化合物とを配合して(A)熱硬化性樹脂
を得るが、付加反応物とエポキシ化合物との配合
には好ましい条件が存在している。その割合は付
加反応物を30〜80重量％、エポキシ化合物を70〜
20重量％にすることが必要である。付加反応物が
30重量％未満では耐熱性が十分でなく、また80重
量％を超えると耐熱性は十分となるが機械的強度
が低下し好ましくない。付加反応物とエポキシ化
合物との配合は上記範囲内であれば特に反応順序
等限定する必要がなく、どのように配合しても硬
化性、成形性、耐熱性の優れた(A)熱硬化性樹脂を
得ることができる。しかし通常は、まずポリマレ
イミドとアミノ安息香酸とを付加反応させて(a)付
加反応物を得、これに(b)１分子内に２個以上のエ
ポキシ基を有するエポキシ化合物を加えて(A)熱硬
化性樹脂を得る。本発明に用いる(B)複合充填材は、フツ素樹脂粉
末、芳香族ポリアミド粉末等からなつており、粒
度30メツシユ以上のものが好ましい。ここで第１
の成分として用いるフツ素樹脂粉末としては、例
えば四フツ化エチレン樹脂、フツ化アルコキシエ
チレン樹脂、フツ化エチレンプロピレンエーテル
樹脂、四フツ化エチレン六フツ化プロピレン共重
合樹脂、焼成テフロンの粉末等が挙げられ、これ
らは単独又は２種以上を選択して用いる。また第２の成分として用いる芳香族ポリアミド
粉末としては、例えばコーネツクス（帝人社製商
品名）が挙げらる。複合充填材に対してフツ素樹
脂粉末および芳香族ポリアミド粉末の配合割合
は、フツ素樹脂粉末50〜83重量％、芳香族ポリア
ミド粉末38〜５重量％含有することが必要であ
る。フツ素樹脂粉末の50重量％未満および芳香族
ポリアミド粉末５重量％未満では摺動性に効果な
く、またそれぞれが83重量％および38重量％を超
えると耐熱性が好ましくない。また複合充填材に
は必要に応じて黒鉛、二硫化モリブデン、窒化ホ
ウ素等の充填材さらに内部離形剤としてカルナバ
ワツクス、高級飽和脂肪酸エステル、ステアリン
酸、ステアリン酸亜鉛等を加えることができる。本発明の成形用耐熱性樹脂組成物は、前述した
(A)熱硬化性樹脂と(B)複合充填材とからなり、その
配合割合は熱硬化性樹脂30〜70重量％と、複合充
填材70〜30重量％とからなることを特徴としてい
る。これらの配合割合を上記範囲に限定した理由
は、熱硬化性樹脂30重量％未満では作業性、成形
性に乏しく、また70重量％を超えると機械的特性
および摺動性のよい成形物が得られないためであ
る。また、本発明の樹脂組成物は熱硬化性であり、
一般に150〜250℃の温度に加熱することにより硬
化するが、必要に応じて各種の添加剤を配合して
種々の特性をさらに改良することもできる。例え
ば公知の酸無水物、フツ化ホウ素錯体、第３級ア
ミン、イミダゾール、第４級アンモニウム塩、過
酸化物等の硬化触媒を添加して硬化性を向上させ
ることができる。［発明の効果］本発明の成形用耐熱性樹脂組成物は、耐熱性、
機械的特性、特にアルミニウム、黄銅など軟質金
属に対する摺動特性に優れており、また作業性、
成形性も良好で、摺動材料、摩擦材料、電気絶縁
材料など幅広い用途に使用することができる。［発明の実施例］以下、本発明を実施例によつて具体的に説明す
る。実施例１〜６Ｎ，N′−メチレンビスマレイミド、ｍ−アミ
ノ安息香酸、エポキシ樹脂、２−エチル−４−メ
チルイミダゾールの各配合成分を第１表に示した
重量組成比で選択し熱硬化性樹脂を合成した。得
られた熱硬化性樹脂に対し、第１表に示した重量
組成比で複合充填材を配合し均一に撹拌混合して
成形用耐熱性樹脂組成物を得た。比較例１〜４第１表に示した組成割合によつて実施例と同様
にして樹脂および樹脂組成物を得た。

【表】

【表】以上のようにして実施例１〜６、比較例１〜４
で得られた樹脂組成物を加圧成形機により、温度
200〜220℃、圧力100〜300Kg／cm²、時間１〜２
分／mm当りで加圧成形し、続いて200〜230℃で５
〜15時間硬化処理して各種試験用成形物を製造し
た。試験項目及び試験方法は、機械的特性（曲げ強
度、引張強度、圧縮強度）についてはJIS−Ｋ−
6911に準じて試験した。また摺動特性（動摩擦係
数、摩耗量）については、スラスト式摩擦摩耗試
験機を用い、測定条件を２cm²（外径25.6φ、内径
20.0φのシリンダ状、3S仕上げ）のすべり面積を
もつアルミニウム（A5052−BD）の金属で無潤
滑、すべり速度１ｍ／秒、加圧荷重10〜50Kg／cm²
（10Kg／cm²で10分運転後累積負荷）としたときの
動摩擦係数と、すべり速度0.3cm／秒、加圧荷重
10Kg／cm²の条件で24時間連続運転した後の摩擦摩
耗量とを測定した。これらの結果を第２表に示し
た。

【表】

【表】第２表から明らかなように、本発明は高温時に
おいても優れた機械的特性を示し、また摩擦係数
が小さく摩耗量も少ない摺動特性を示している。

Claims

【特許請求の範囲】１ (A)(a) 一般式で示されるポリマレイミド類とアミノ安息香
酸との付加反応物（式中R¹はｎ価の有機基
を、X¹、X²は水素原子、ハロゲン原子又は
有機基から選ばれる同一又は異なる１価の原
子又は基を、ｎは２以上の整数をそれぞれ表
す）、及び (b) １分子内に２個以上のエポキシ基を有する
エポキシ化合物を主成分とする熱硬化性樹脂
30〜70重量％と、 (B) フツ素樹脂粉末50〜83重量％と芳香族ポリア
ミド粉末38〜５重量％とを含有する複合充填
材70〜30重量％とからなることを特徴とする成
形用耐熱性樹脂組成物。