JPH0414699B2

JPH0414699B2 -

Info

Publication number: JPH0414699B2
Application number: JP19402784A
Authority: JP
Inventors: Itsuo Matsuda; Tsutomu Ookawa
Original assignee: Toshiba Chemical Products Co Ltd
Current assignee: Toshiba Chemical Products Co Ltd
Priority date: 1984-09-18
Filing date: 1984-09-18
Publication date: 1992-03-13
Also published as: JPS6172025A

Description

【発明の詳細な説明】

［発明の技術分野］本発明は、特にアルミニウム、黄銅など軟質金
属に対して優れた摺動性を有する成形用耐熱性樹
脂組成物に関する。［発明の技術的背景とその問題点］従来、耐熱性にすぐれた成形材料や摩擦材に使
用される基材としてアスベスト繊維が用いられて
きた。しかし、現在アスベストは有害であるとのこと
から使用が禁止されている。また摺動性について
は鋼鉄などの硬質金属に対して有機系繊維が有効
であるがアルミニウム、黄銅などの軟質金属に対
しては有機系繊維も摩耗量が大きく、摺動性が悪
いという欠点があつた。またバインダー用樹脂と
してフエノール樹脂、エポキシ樹脂が主流をなし
ていが耐熱性に乏しく、高負荷条件での使用に限
度があつた。［発明の目的］本発明の目的は、上記の欠点に鑑みてなされた
もので耐熱性、機械的特性、摺動性、特に軟質金
属に対して優れた摺動性を有する成形用耐熱性樹
脂組成物を提供しようとするものである。［発明の概要］本発明は、上記の目的を達成すべく鋭意研究を
重ねた結果、後述の熱硬化性樹脂と複合充填剤と
を使用すれば、上記の目的を達成できることを見
いだしたものである。即ち、本発明は、(A)一般式（）で示される(a)
ポリマレイミド類と一般式（）で示される(b)ア
ミノフエノールとの付加反応物と（但し、式中R¹はｎ価の有機基を、X¹、X²は水
素原子、ハロゲン原子又は有機基から選ばれる同
一又は異なる１価の原子又は基を、ｎは２以上を
整数をそれぞれ表す。）（但し、式中R²は水素原子、ハロゲン原子又は
有機基から選ばれる１価の原子又は基を、ｍは１
〜５の整数をそれぞれ表す。） (c)１分子内に２個以上のエポキシ基を有するエ
ポキシ化合物とを必須成分とする熱硬化性樹脂30
〜70重量％と、 (B)(d)フツ素樹脂と(e)粒状フエノール樹脂とを必
須成分とする複合充填剤70〜30重量％とからなる
ことを特徴とする成形用耐熱性樹脂組成物であ
る。本発明における(A)の熱硬化性樹脂の必須成分の
１つである(a)ポリマレイミド類としては、エチレ
ンビスマレイミド、ヘキサメチレンビスマレイミ
ド、ｍ又はｐ−フエニレンビスマレイミド、４，
4′−ジフエニルメタンビスマレイミド、４，4′−
ジフエニルエーテルビスマレイミド、４，4′−ジ
フエニルスルフオンビスマレイミド、４，4′−ジ
クロヘキシルメタンビスマレイミド、ｍ−又はｐ
−キシリレンビスマレイミド、４，4′−ジフエニ
レンビスマレイミド等が挙げられ、これらは単独
又は２種以上混合して用いられる。また必要に応
じてこれらのポリマレイミドと共にＮ−３−クロ
ロフエニルマレイミドやＮ−４−ニトロフエニル
マレイミドのようなモノマレイミド類を少量併用
することができる。必須成分の(b)のアミノフエーノルとしては、ｏ
−、ｍ−又はｐ−アミノフエノールおよびアミノ
クレゾール、各種置換基異性体を含むアミノキシ
レノール、アミノクロルフエノール、アミノブロ
ムフエノール、アミノカテコール、アミノレゾル
シン、アミノビス（ヒドロキシフエノール）プロ
パン、アミノオキシ安息香酸等が挙げられ、これ
らの１種又は２種以上混合して用いる。 (a)ポリマレイミド類および(b)アミノフエノール
のそれぞれ１種又は２種以上を選択して反応さ
せ、付加反応物を得るがそれぞれの配合割合は、
(a)ポリマレイミド類100重量部に対して(b)のアミ
ノフエノールを５〜40重量部、より好ましくは10
〜30重量部の割合とすることが必要である。(b)ア
ミノフエノールが５重量部未満であると付加反応
物と後述のエポキシ化合物との相溶性が十分でな
くなり、反対に(b)アミノフエノールの配合量が40
重量部を超えるとアミノ基が過剰になり樹脂の耐
熱性が低下して好ましくない。付加反応の温度は一般に50〜200℃、より好ま
しくは80〜180℃であり、反応時間は数分から数
10時間の範囲で反応成分に応じて任意に選択する
ことができる。このようにして得られる付加反応
物と混合される必須成分の(c)１分子内に２個以上
のエポキシ基を有する化合物としては、ビスフエ
ノールＡ形エポキシ樹脂、ビスフエノールＦ形エ
ポキシ樹脂、ノボラツク形エポキシ樹脂、ポリカ
ルボン酸のポリグリシジルエステル、ポリオール
のポリグリシジルエーテル、ウレタン変性エポキ
シ樹脂、不飽和化合物をエポキシ化した脂肪族又
は脂環式のポリエポキサイド、複数環式を有する
エポキシ樹脂、異節環を有するエポキシ樹脂、ア
ミンをグリシジル化したエポキシ樹脂等があげら
れ、こらの１種又は２種以上選択して用いる。ポリマレイミドとアミノフエノールの付加反応
物とエポキシ樹脂とで(A)熱硬化性樹脂とするがポ
リマレイミド−アミノフエノール付加反応物と、
エポキシ化合物の配合割合には好ましい条件が存
在しており、付加反応物30〜80重量％、エポキシ
化合物70〜20重量％にすることが望ましい。付加
反応物が30重量％未満では耐熱性が十分でなく、
80重量％を超えると耐熱性は十分でも機械的強度
が低下し好ましくない。この配合範囲において、
その混合或いは反応の順序を限定しなくとも、硬
化性と成形性が良好で耐熱性に優れた熱硬化性樹
脂を得ることができる。しかしながら通常の場
合、まず(a)のポリマレイミド類と(b)のアミノフエ
ノールとを付加反応させて付加反応物を得、これ
に(c)の１分子内に２個以上のエポキシ基を有する
エポキシ化合物を混合することにより(A)の熱硬化
性樹脂が得られる。しかして、本発明の組成物は上述のようにして
得られた(A)の熱硬化性樹脂と、(d)のフツ素樹脂お
よび(e)粒状フエノール樹脂を必須成分とする(B)複
合充填剤とを均一に混合混練することによつて得
られる。本発明に用いる(B)の複合充填剤の必須成分であ
る(d)のフツ素樹脂としては、例えば四フツ化エチ
レン樹脂、フツ化アルコキシエチレン樹脂、フツ
化エチレンプロピレンエーテル樹脂、四フツ化エ
チレン六フツ化プロピレン共重合樹脂、焼成フツ
素樹脂粉末が挙げられ、これらは単独又は２種以
上混合して用いる。またもう１つの必須成分であ
る(e)の粒状フエノール樹脂としては、例えばベル
パールＲ−900、ベルパールＳ−930、ベルパール
Ｓ−970（鐘紡社製商品名）等が挙げられ、これら
は単独又は２種以上混合して用いる。(d)のフツ素
樹脂と(e)の粒状フエノール樹脂との配合割合は、
(B)複合重点剤に対して、フツ素樹脂が50〜83重量
％、粒状フエノール樹脂５〜38重量％含有するこ
とが好ましい。フツ素樹脂が50重量％未満および
粒状フエノール樹脂の５重量％未満では摺動性に
効果なく、また83重量％および38重量％を超える
と耐熱性が悪くなり好ましくない。更に(B)複合充
填剤の他の成分としては、黒鉛、二硫化モリブデ
ン、窒化ホウ素等が挙げられる。特に断熱性が要
求される場合には黒鉛は好ましくないので適宜選
択して加える。また、内部離形剤としては、カル
ナバワツクス、高級飽和脂肪酸エステル、ステア
リン酸、ステアリン酸亜鉛等が挙げられ、これら
の他の成分は必要に応じて加えることができる。本発明の成形用耐熱性樹脂組成物は、前記のと
おり(A)熱硬化性樹脂30〜70重量％と(B)複合充填剤
の70〜30重量％とからなることを特徴としてい
る。配合割合を上記範囲に限定したのは、(A)熱硬
化性樹脂30重量％未満では作業性、成形性に乏し
く、また70重量％を超えると所要の特性を満足す
る成形品が得られないためである。また本発明の樹脂組成物は、熱硬化性であり、
一般に150〜250℃の温度に加熱することによつて
硬化するが必要に応じて各種の添加剤を配合して
種々の特性をさらに改良することができる。例え
ば公知の酸無水物、フツ化ホウ素錯体、第３級ア
ミン類、イミダゾール類、第４級アンモニウム塩
類、過酸化物等の硬化触媒を添加して硬化性をさ
らに向上させることがでる。［発明の実施例］以下本発明を実施例によつて具体的に説明す
る。実施例１〜６Ｎ，N′−メチレンビスフエニルマレイミド、
ｍ−アミノフエノール、エポキシ樹脂、２−エチ
ル−４−メチルイミタゾールの各配合成分を第１
表に示した重量組成比で選択し熱硬化性樹脂を合
成した。得られた樹脂を用いて第１表に示した重
量組成比で複合充填剤を配合し、均一に撹拌混練
して成形用耐熱性樹脂組成物を得た。比較例１〜４第１表に示した組成割合によつて実施例と同様
にして樹脂組成物を得た。こうして実施例１〜６、比較例１〜４で得られ
た樹脂組成物を加圧成形機により、温度200〜220
℃、圧力100〜300Kg／cm²、時間１〜２分／mm当り
で加圧成形し、続いて200〜230℃、５〜15時間で
硬化処理して各種試験用成形物をつくつた。この試験用成形物の機械特性についてはJIS−
Ｋ−6911に準じて測定した。また摺動特性につい
てはスラスト式摩擦摩耗試験機で測定条件２cm²
（外径25.6φ、内径20.0φのリング状、3S仕上）の
すべり面積をもつ、アルミの金属で無潤滑、すべ
り速度１ｍ／秒、加圧加重10〜50Kg／cm²（10Kg／
cm²で10分運転後累積負荷）で動摩擦係数を求め
た。また、すべり速度0.3cm／秒、荷重10Kg／cm²
の条件で24時間連続運転後摩耗量を測定した。そ
の結果を第１表に示した。

【表】

【表】［発明の効果］本発明の成形用耐熱性樹脂組成物は、耐熱性、
機械的特性、特にアルミニウム、黄銅などの軟質
金属に対する摺動特性に優れているばかりではな
く作業性、成形加工性も良好で摺動材料、摩擦材
料、電気絶縁材料など幅広い用途に使用すること
ができる。

Claims

【特許請求の範囲】１ (A) 一般式（）で示される(a)ポリマレイミ
ド類と、一般式（）で示される(b)アミノフエ
ノールとの付加反応物と、１分子内に２個以上
のエポキシ基を有する(c)エポキシ化合物とを必
須成分とする熱硬化性樹脂30〜70重量％と、（但し、式中R¹はｎ価の有機基を、X¹、X²は
水素原子、ハロゲン原子又は有機基から選ばれ
る同一又は異なる１価の原子又は基を、ｎは２
以上の整数をそれぞれ表す）（但し、式中R²は水素原子、ハロゲン原子又
は有機基から選ばれる１価の原子又は基を、ｍ
は１〜５の整数をそれぞれ表す） (B) (d)フツ素樹脂と(e)粒状フエノール樹脂とを必
須成分とする複合充填剤70〜30重量％とからなることを特徴とする成形用耐熱性樹脂組成
物。２ (B)の複合充填剤において(d)のフツ素樹脂を50
〜83重量％、(e)の粒状フエノール樹脂を５〜38重
量％含有することを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載の成形用耐熱性樹脂組成物。