JPH0316372B2

JPH0316372B2 -

Info

Publication number: JPH0316372B2
Application number: JP15462882A
Authority: JP
Inventors: Tsutomu Ookawa; Itsuo Matsuda
Original assignee: Toshiba Chemical Products Co Ltd
Current assignee: Toshiba Chemical Products Co Ltd
Priority date: 1982-09-07
Filing date: 1982-09-07
Publication date: 1991-03-05
Also published as: JPS5945353A

Description

【発明の詳細な説明】

〔発明の技術分野〕本発明は、耐熱性、機械的強度、断熱性、摺動
性に優れた成形用耐熱性樹脂組成物に関する。〔発明の技術的背景とその問題点〕従来、断熱性にすぐれた成形材料や摩擦材に使
用される基材として、アスベスト繊維が用いられ
てきた。しかし現在アスベストは有害であるとのことか
ら使用が禁止されるようになつてきた。又バイン
ダー用樹脂として熱硬化性であるフエノール樹
脂、エポキシ樹脂が主流をなしているが耐熱性に
乏しく、高負荷条件での使用にも限度がある。〔発明の目的〕本発明は上記従来の欠点を解消した耐熱性、機
械的強度、断熱性および摺動性にすぐれた成形用
耐熱性樹脂組成物を提供しようとするものであ
る。〔発明の概要〕本発明は前記目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、前記熱硬化性樹脂とフツ素樹脂と芳香族
ポリアミド繊維とを複合充填剤として使用すれば
成形用組成物として優れた結果を得ることを見い
出したものである。即ち、本発明は (A)(a) 一般式（式中R¹はｎ価の有機基を、X¹、X²は水素
原子、ハロゲン原子又は有機基から選ばれる
同一又は異なる１価の原子又は基を、ｎは２
以上の整数をそれぞれ表わす。）で示される
ポリマレイミド類と、 (b) 一般式（式中R²は水素原子、ハロゲン原子又は有
機基から選ばれる１価の原子又は基を、ｍは
１〜５の整数をそれぞれ表わす。）で示され
るアミノフエノールとの付加反応物と、 (c) １分子内に２個以上のエポキシ基を有する
エポキシ化合物とを必須成分とする熱硬化性
樹脂20〜80重量％と、 (B) フツ素子60〜97量％と芳香族ポリアミド繊維
40〜３重量％との割合で構成される複合充填剤
80〜20重量％と、からなることを特徴する成形用耐熱性樹脂組成物
である。本発明における熱硬化性樹脂の必須成分の１つ
である(A)(a)のポリマレイミド類としては、エチレ
ンビスマレイミド、ヘキサメチレンビスマレイミ
ド、ｍ−またはｐ−フエニレンビスマレイミド、
４，4′−ジフエニルメタンビスマレイミド、４，
4′−ジフエニルエーテルビスマレイミド、４，
4′−ジフエニルスルフオンビスマレイミド、４，
4′−ジシクロヘキシルメタンビスマレイミド、ｍ
−またはｐ−キシリレンビスマレイミド、４，
4′−ジフエニレンビスマレイミド等がある。また
必要に応じてこれらのポリマレイミドと共にＮ−
３−クロロフエニルマレイミドやＮ−４−ニトロ
フエニルマレイミドのようなモノマレイミド類を
少量併用することができる。また必須成分(b)のアミノフエノールとしては、
ｏ−、ｍ−、−又はＰ−アミノフエノールおよび
アミノクレゾール、各種置換基異性体を含むアミ
ノキシレンノール、アミノクロルフエノール、ア
ミノブロムフエノール、アミノカテコール、アミ
ノレゾルシン、アミノビス（ヒドロキシフエノー
ル）プロパン、アミノオキシ安息香酸等がある。本発明において、これらのポリマレイミドおよ
びアミノフエノールのそれぞれから１種又は２種
以上を選択して反応させ、付加反応物を得るがそ
れぞれの配合割合は、(a)ポリマレイミド類100重
量部に対して(b)のアミノフエノールを５〜40重量
部、より好ましくは10〜30重量部の割合とする。
アミノフエノールが５重量部より少ないと付加反
応物と後述のエポキシ化合物との相溶性が充分で
なくなり、反対にアミノフエノールの配合量が40
重量部を超えるとアミノ基が過剰になり樹脂の耐
熱性が低下して好ましくない。付加反応の温度は一般に50〜200℃、より好ま
しくは80〜180℃であり、反応時間は数分から数
10時間の範囲で反応成分に応じて任意に選択する
ことができる。本発明において、このようにして得られる付加
反応物と混合される必須成分(c)の１分子内に２個
以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物として
は、ビスフエノールＡ形エポキシ樹脂、ビスフエ
ノールＦ形エポキシ樹脂、ノボラツク形エポキシ
樹脂、ポリカルボン酸のポリグリシジルエステ
ル、ポリオールのポリグリシジルエーテル、ウレ
タン変性エポキシ樹脂、不飽和化合物をエポキシ
化した脂肪族又は脂環式のポリエポキシド、複素
環を有するエポキシ樹脂、異節環を有するエポキ
シ樹脂、アミンをグリシジル化したエポキシ樹脂
等があり、これらの１種又は２種以上を選択して
用いる。ポリマレイミド−アミノフエノール付加物とこ
れらのエポキシ化合物の配合割合には好ましい条
件が存在しており、付加物を30〜80重量％、エポ
キシ化合物70〜20重量％にすることが望ましい。
30重量％未満では耐熱性が充分でなく、80重量％
を超えると耐熱性は充分でも機械的強度の低下を
もたらし好ましくない。上記配合範囲においては、その混合或いは反応
の順序に限定しなくとも、硬化性と成形性が良好
で耐熱性に優れた熱硬化性樹脂を得ることができ
る。しかしながら通常は、まず(a)のポリマレイミド
と(b)のアミノフエノールとを付加反応物させて付
加反応物を得、これに(c)の１分子内に２個以上の
エポキシ基を有するエポキシ化合物を混合するこ
とにより熱硬化性樹脂が得られる。而して、本発明の組成物は上述のようにして得
られた熱硬化性樹脂と、フツ素樹脂と芳香族ポリ
アミド繊維とからなる複合充填剤とを均一に混
合、混練することにより得られる。本発明に使用するフツ素樹脂としては、例えば
四フツ化エチレン樹脂、フツ化アルコキシエチレ
ン樹脂、フツ化エチレンプロピレンエーテル樹
脂、四フツ化エチレン六フツ化プロピレン共重合
樹脂、焼成テフロン粉末等がある。又他の充填剤として使用する芳香族ポリアミド
繊維としては例えばケプラー（デユポン社商品
名）、コーネツクス（帝人社商品名）等が挙げら
れる。芳香ポリアミド繊維の形状は短繊維化した
チヨツプ状のものが好ましく、繊維長１〜３mmの
ものが良い。１mm未満では繊維としての特性が充
分発揮されず、機械的強度の向上がみられず、ま
た３mmを超えると混合、混練性に劣り作業性が低
下し好ましくない。本発明の成形用耐熱性樹脂組成物は、前述に説
明した熱硬化性樹脂20〜80重量％と、60〜90重量
％のフツ素樹脂と40〜３重量％の芳香族ポリアミ
ド繊維からなる複合充填剤80〜20重量％とからな
ることを特徴としている。配合割合を上記範囲に
限定したのは、熱硬化性樹脂20重量％未満では作
業性、成形性に乏しく、また80重量％を超えると
所要の特性が満足する成形品が得られないからで
ある。又充填剤のフツ素樹脂と芳香族ポリアミド
繊維の配合割合は、フツ素樹脂60重量％未満では
（従つて芳香族ポリアミド繊維が40重量％超える
場合）摺動性に効果なく、また97重量％を超える
と（従つて芳香ポリアミド繊維が３重量％未満の
場合）機械的特性、断熱性に効果が得られない。また、本発明の樹脂組成物は熱硬化性であり、
一般に150〜250℃の温度に加熱することにより硬
化するが、必要に応じて各種の添加剤を配合して
種々の特性をさらに改良することができる。例え
ば公知の酸無水物、フツ化ホウ素錯体、第３級ア
ミン類、イミダゾール類、第４級アンモニウム塩
類、過酸化物等の硬化触媒を、添加して硬化性を
さらに向上させることができる。〔発明の効果〕本発明の組成物は、耐熱性、機械的強度、断熱
性、摺動特性に優れているばかりでなく作業性、
成形加工性も良好で摺動材料、摩擦材料、電気絶
縁材料など巾広い用途を使用することができる。〔発明の実施例〕以下本発明を実施例ににつて具体的に説明す
る。実施例１〜６Ｎ，N′−メチレンビスマレイミド、メタアミ
ノフエノール、エポキシ樹脂、２−エチル−４−
メチルイミダゾールの各配合成分を第１表に示し
た重量組成比で選択し熱硬化性樹脂を合成した。
得られた樹脂に対し第１表に示した重量組成比で
フツ素樹脂、芳香族ポリアミド繊維を配合し、均
一に撹拌混合して成形用耐熱性樹脂組成物を得
た。比較例１〜４第１表に示す組成割合によつて実施例と同様に
操作して樹脂組成物を得た。こうして実施例１〜６、比較例１〜４で得られ
た樹脂組成物を加圧成形機により、温度200〜220
℃、圧力100〜300Kg／cm²、時間１〜２分／mm当り
で加圧成形し、続いて200〜230℃、５〜15時間で
硬化処理して各種試験用成形物を製造した。この試験用成形物を機械特性についてはJIS−
Ｋ−6911に準じて測定した。また摺動特性につい
てはスラスト式摩擦、摩耗試験機で測定条件２cm²
（外径25.6φ、内径20.0φのリング状、3S仕上げ）
のすべり面積をもつ、アルミの金属で無潤滑、す
べり速度１ｍ／秒、加圧加重10〜50Kg／cm²（10
Kg／cm²で10分運転後累積負荷）で動摩擦係数を求
めた。また、すべり速度0.3cm／秒、荷重10Kg／
cm²の条件で24時間連続運転後摩耗量を測定した。
その結果は第２表に示した。

【表】

【表】以上の結果からも明らかなように、高温時にお
いても優れた機械的特性を示し、また摩擦係数が
小さく摩耗量も少ないすぐれた摺動特性を示して
いる。このことからも200℃の高温下でも充分に
成形品として使用に耐えるものである。

Claims

【特許請求の範囲】１ (A)(a) 一般式（式中R¹はｎ価の有機基を、X¹、X²は水素
原子、ハロゲン原子又は有機基から選ばれる
同一又は異なる１価の原子又は基を、ｎは２
以上の整数をそれぞれ表わす。）で示される
ポリマレイミド類と、 (b) 一般式（式中R²は水素原子、ハロゲン原子又は有
機基から選ばれる１価の原子又は基を、ｍは
１〜５の整数をそれぞれ表わす。）で示され
るアミノフエノールとの付加反応物と、 (c) １分子内に２個以上のエポキシ基を有する
エポキシ化合物とを必須成分とする熱硬化性
樹脂20〜80重量％と、 (B) フツ素樹脂60〜97重量％と芳香族ポリアミド
繊維40〜３重量％との割合で構成される複合充
填剤80〜20重量％とからなることを特徴とする成形用耐熱性樹脂組成
物。