JPH0350031B2

JPH0350031B2 -

Info

Publication number: JPH0350031B2
Application number: JP18969384A
Authority: JP
Inventors: Hiromichi Iijima; Masayuki Hatada; Kazuyoshi Okamoto
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1984-09-12
Filing date: 1984-09-12
Publication date: 1991-07-31
Also published as: JPS6170083A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は濃染色可能な人工皮革の製造法に関す
るものである。

［従来の技術］従来、濃色効果を付与する技術としては、繊維
表面に数ミクロンオーダーのミクロボイドを発生
させて、特定波長の光を吸収させる方法、あるい
は繊維表面に屈折率の異なる特殊ポリマーをコー
テイングさせる方法等が知られている。

しかしながら、繊維表面を改質する方法は、そ
のポリマーがもつている繊維強度を十分に発揮す
ることができず、製品強度の低下をきたし、繊維
表面に特殊ポリマーをコーテイングする方法は、
風合、タツチを重要とする人工皮革においては、
濃色効果を十分発揮させるまで付与することは困
難であり、また、共重合ポリマーを用いて、発色
性を向上させる方法は、繊維強度の低下をきた
し、実用に耐えうるものではなかつた。すなわ
ち、発色性をいかそうとした場合、人工皮革に要
求される他の特性を犠牲にせざるを得なかつた。

一方、本発明者らは、これらの要求に対して、
既に特公昭57−42981号において、共重合ポリエ
ステルを用い、極細繊維の繊維強度の低下を防
ぎ、発色性、風合、タツチの良好な人工皮革の製
造方法を提供した。ただし、この人工皮革は、本
来、ポリマーがもつている発色性を十分にいかし
きれず、必ずしも満足できる人工皮革ではなかつ
た。

［発明が解決しようとする問題点］本発明者らは上記欠点のない濃染色可能な人工
皮革の製造方法について鋭意検討し、本発明を見
い出した。

［問題点を解決するための手段］すなわち本発明は、カチオン可染型繊維を用い
た不織布あるいは織編物に水に親和性を有する溶
媒に溶解したバインダーを含浸し、湿式凝固する
にあたり、該凝固液、あるいは、バインダー溶液
中に金属イオン封鎖剤を添加した後、凝固せしめ
ることを特徴とする人工皮革の製造方法に関する
ものである。

本発明の不織布あるいは織編物は、カチオン染
料可染型ポリマーを用いた繊維を基材とし、ジメ
チルフオルムアミド（以下DMFと略記する）等
の水に親和性を有する溶媒に溶解したバインダー
を含浸し、湿式凝固するにあたり、溶媒による繊
維の湿潤により、凝固液中の金属イオンが繊維の
保有している染着座席を減少させるのを防止し、
染料吸着率を有効にいかし、濃色な人工皮革を提
供するものである。

本発明の基材を構成する繊維としては、カチオ
ン染料可染型ポリエステル、カチオン染料可染型
ポリアミドを用いることが必要である。すなわ
ち、カチオン染料可染型でない、分散染料可染
型、あるいは酸性染料可染型ポリマーにおいて
は、DMF等により膨潤するものの凝固液中の金
属イオンの影響がおよばないためである。

風合およびタツチの優れた人工皮革を得るに
は、0.9d以下の細繊維を用いるのが好ましいが、
その製造手段については、格別の限定はない。一
般に細繊維の強度補強の点、および、細繊維を直
接製造することは必ずしも容易ではないので、海
島型等の多成分系芯鞘複合繊維や混合紡系繊維を
まず製造し、主として不織布、織編物にした後に
これに極細化処理を施すのが通常である。

芯鞘型島成分の組合せの好適例としては、５−
ナトリウムスルホイソフタレート共重合ポリエス
テルとポリエチレンテレタレート、あるいはポリ
ブチレンテレフタレート、あるいはナイロン６，
66の組合せ、更にソジユウムスルホベンゾイツク
アシド共重合ナイロンとポリエチレンテレフタレ
ート、あるいはポリブチレンテレフタレート、あ
るいはナイロン６，66の組合せが細繊維を使用し
た製品の強度向上には好ましいが、目的、用途に
応じ、５−ナトリウムスルホイソフタレート共重
合ポリエステル単独、あるいはソジユウムスルホ
ベンゾイツクアシド共重合ナイロン単独を用いて
もよい。

一方、海成分の好適例としては、ポリスチレ
ン、ポリエチレン等があり、島成分ポリマーと溶
媒を異にし、かつ、紡系、製系性可能なポリマー
であれば特に限定するものではない。

不織布あるいは織編物の作成は公知の手段を用
い、特に限定はしない。

不織布あるいは織編物の収縮、あるいはのり付
け処理は、製品の風合、表面品位、タツチ、ドレ
ープ性等の点から、バインダー溶媒を含浸する以
前に行なうのが好ましいが、本発明においては必
ずしも必要ではない。狙う製品の目的、用途に応
じて処理すればよい。

極細化処理は使用する海成分ポリマーを溶解
し、島成分ポリマーを溶解しないものであればよ
い。また、この極細化処理はバインダー溶液を含
浸する前、あるいは含浸、凝固後に施してもよ
い。

本発明における水に親和性を有する溶媒として
は、既に挙げたDMFの他、ジメチルアセトアミ
ド、ジエチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、ヘキサメチルホスホルアミドなどが用いられ
る。

本発明の凝固方法は金属イオン封鎖剤を溶解し
た凝固水中にバインダー溶液を含浸した基材を浸
漬し、凝固する方法、あるいはバインダーの溶媒
中に金属イオン封鎖剤を添加したバインダー溶液
を基材に含浸し、次いで凝固水中に浸漬し、凝固
する方法である。

凝固水は一般に工業用水が用いられる。この水
中には、カルシウムイオン、マグネシウムイオ
ン、亜鉛イオン、鉄イオン等の金属イオンが含ま
れている。これらの金属イオンはバインダー溶液
含浸により繊維表面が高濃度の溶媒にさらされて
膨潤したときに、繊維中の染着座席を減少させや
すく、染色工程において、金属イオン封鎖剤をい
くら添加しても発色性の低い、濃淡色差のめだつ
製品に仕上つてくる。すなわち、従来の染色工程
において添加する公知の技術では解決しえないも
のであつた。溶液タイプのバインダーをシートに
含浸し、湿式凝固する人工皮革製造においては、
本発明の凝固時点に添加するのが発色性を向上さ
せる重要な技術である。

本発明に用いる金属イオン封鎖剤は、水溶液中
で金属イオンと結合して可溶性錯塩を形成し、金
属イオンが他の試薬によつて沈澱を起こさなくす
る作用を示す化合物ならいかなるものでも良く、
例えば、縮合リン酸塩、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロトリ酢酸、ジヒドロキシエチルグリ
シン、グルコン酸、クエン酸、酒石酸等が挙げら
れる。より具体的には、一般に市販されている
「クレワツト（帝国化学製）」、「テトロン（明成化
学製）」、「チエリオン（山田製）」、「ソルビン（鴨
川化学製）」等が用いられる。

金属イオン封鎖剤の添加量は、凝固に使用する
水中の金属イオン濃度により異なるが、工業用浄
水であれば、0.05ｇ／〜５ｇ／添加すれば十
分に本発明の効果が得られる。これ以上添加した
場合においても本発明の効果が失なわれるもので
はないが、必要以上の添加は基材中に目付ムラ、
厚みムラ等があると濃度ムラを助長したり、コス
ト的にもメリツトがない。

次に実施例を示すが、本発明の有効性はこれら
によつて制限されたり、解釈が限定されるもので
はない。むしろ、次の応用展開をもたらすもので
ある。

［実施例］実施例１３成分系芯鞘型高分子相互配列体繊維を用いて
フエルトを作成した。その組成、物性は次の通り
であつた。

島成分（芯成分）：14.25重量部でポリエチレンテ
レフタレート島成分（鞘成分）：42.75重量部で５−ナトリウム
スルホイソフタレート単位を8.0wt％／全酸成
分を含むポリエチレンテレフタレート海成分：43重量部でポリスチレン繊維長及び繊度：約51mm×3.8d ケン縮数：約15山／2.54mm フエルト作成：ニードルパンチング法目付560
ｇ／m² このフエルトを沸水に入れ、収縮させてマング
ルで絞り次いで乾燥した。

次いで12重量％の濃度のポリビニールアルコー
ル（部分ケン化品）を付与し、（約43重量％／島
複合繊維重量）、トリクロールエチレンで＋分洗
つた。次いで濃度14％ポリウタレンDMFを液浴
を繊維重量に対し、51重量％付与し、次いで、エ
チレンジアミン四酢酸（EDTA）のCOOH基の
水素４個のうちの２個がNaによつて置換された
金属イオン封鎖剤（EDTA・2Na・2H₂O、市販
品名称“クレワツトＮ”、帝国化学製）を浄水に
0.5ｇ／溶解させた水溶液中に浸漬し、凝固さ
せた後、のりを除去し、湯洗浄し乾燥した。次い
で、得られた基材を厚み方向に約1/2になるよう
にスライスし、その後、サンドペーパーバフ装置
を用いてバフイングした。

次いで、次の条件で染色した。

染浴：Astorozon Gold Yellow GL（カチオン染
料） 5.7％owf Kayacryl Red GRL（カチオン染料） 2.2％owf Kayacryl Blue GRL（カチオン染料）
10.6％owf 酢酸 0.5ｇ／酢酸ソーダ 0.2ｇ／浴比１：50 染色温度・時間80℃・20分 100℃・40分染色後の洗浄ラツコールPSK（明成化学製アニオン界面活
性剤洗浄剤） 2.0ｇ／浴比１：50 処理温度・時間 60℃・20分湯洗・水洗染め上り品は凝固液中に前記の金属イオン封鎖
剤（EDTA・2Na・2H₂O）を添加せず、その他
の条件を同一にして作つた製品に比し、風合、タ
ツチは似たものであつたが、濃色（黒色）で鮮明
な非常に優れたものであつた。

実施例２実施例１に示した同様な繊維を用い、トリクロ
ールエチレンで脱海処理する工程までを実施例１
と同条件で処理した基材を用い、濃度14重量％ポ
リウレタンDMF溶液中に実施例１で用いたもの
と同じ金属イオン封鎖剤を0.5ｇ／（対DMF）
添加したものを繊維重量に対し49重量％付与し、
次いで、水溶液中（浄水）に浸漬し、凝固させた
後、のりを除去し、湯洗浄し乾燥た。

次いで、得られた基材を厚み方向に約1/2にな
るようにスライスし、その後、サンドペーパーバ
フ装置を用いてバフイングした。

次いで、実施例１と同一条件で染色した。この
製品は、DMF中に金属イオン封鎖剤（EDTA・
2Na・2H₂O）を添加せず、その他の条件を同一
にして作つた製品に比し、濃色（黒色）で鮮明な
非常に優れたものであつた。また、実施例１と同
程度の発色性を有するものであつた。

［発明の効果］本発明によれば繊維強度を高く維持したまま、
むらのない、濃染色可能な人工皮革を得ることが
可能となる。

Claims

【特許請求の範囲】

１カチオン可染型繊維を用いた不織布あるいは
織編物に、水に親和性を有する溶媒に溶解したバ
インダーを含浸し、湿式凝固するにあたり、該凝
固液、あるいはバインダー溶液中に、金属イオン
封鎖剤を添加した後、凝固せしめることを特徴と
する濃染色可能な人工皮革の製造法。