JPH03505460A - 染髪製剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 染髪製剤 本発明は、酸化染料系の染髪製剤に関する。このような染髪製剤は、化粧品担体 中に酸化染料前駆物質を含有する。酸化染料前駆物質は、顕色剤物質およびカッ プリング剤物質であり、これらは、酸化剤または空気中の酸素の作用により染料 を形成する。酸化染料前駆物質用に使用する化粧品担体は、クリーム、エマルジ ョン、ゲル、シャンプー、泡エーロゾルまたは髪に適用するのに適当な他の製剤 である。

１種もしくはそれ以上の顕色剤成分どうし、またはそれとＩ！もしくはそれ以上 のカップリング剤成分との酸化カブプリングによって形成されるいわゆる酸化染 料は、色が濃く、耐久性が良いので、染髪において重要である。使用する顕色剤 物質は、通例、パラ位またはオルト位に遊離または置換した水酸基またはアミノ 基を更に有する１級芳香族アミン、ジアミノピリジン誘導体、複素環ヒドラゾン 誘導体、４−アミノピラゾロン誘導体およびテトラアミノピリミジンであり、い わゆるカップリング剤物質は、Ｉ−フェニレンジアミン誘導体、ナフトール、レ ゾルシノール誘導体およびピラゾロンである。

良好な酸化染料前駆物質は、とりわけ次のような要件を満足しなければならない 二酸化カップリング反応によって充分な濃さの所望の色を形成しなければならな い。更に、頭皮をあまり染めることなく入毛に容易に吸収されなければならない 。また、染料の吸収は、均質であるべきである、すなわち傷みの少ない髪の生際 よりも、傷んだ毛先の方がよく染まるようなことがあってはならない。染めた髪 の色は、熱、光およびパーマネント用化学薬品に対する安定性力（高くなければ ならない。更に、酸化染髪料前駆物質は、毒物学および皮膚科学的観点から、安 全に使用し得るものでなければならない。

３−アミノフェノールは、例えば西独公告特許第１１４３６０５号、西独公告特 許第１１５１９００号、西独特許第２４４７０１７０２号および西独特許第３０ １６８８２Ａ１号により、酸化染料前駆物質として既知である。しかし、このよ うな生成物および既知の顕色剤成分を用いて調製した染髪製剤は、それによって 得られる髪の色の耐久性に関して満足できるものではない。とりわけ、既知の３ −アミノフェノールを用いて色の自然さ、光沢および濃さが充分な褐色を得るこ とは可能ではない。

担体中に酸化染料前駆物質を含有する染髪製剤であって、酸化染料前駆物質とし て、カップリング剤成分としての、式（■）：Ｈ ［式中、ｎは４〜８の整数であり、Ｒ′、Ｒ１よびＲ３はそれぞれ独立して水素 、メチル基または塩素を表す。コで示されるＮ−シクロアルキル−３−アミノフ ェノールまたはその塩と、酸化染髪料中に通例用いられる顕色剤成分とを含有す る染髪製剤により、前記のような要求が高度に満たされることがわかった。

Ｒｌ　、　ＲｔおよびＲ３が水素を表し、基が、１個または２個のメチル基で置 換されていることもあるシクロペンチルまたはシクロヘキシル基である式（ｒ） で示されるＮ−シクロアルキル−３−アミノフェノールは、特に入手しやすいの で好ましい。例として示す化合物（カップリング剤成分ＣＩ、Ｃ２およびＣ３） が特に好ましい。

Ｒ’、Ｒ”およびＲ３が水素を表す式（１）で示されるＮ−シクロアルキル−３ −アミノフェノールは、文献により既知の化合物である。

それらの製法は、例えば欧州特許第１８１５０５Ａ１号によりにより知られてい る。Ｒ’、Ｒ−よびＲ３がメチル基または塩素である式（Ｉ）で示される他のＮ −シクロアルキル−３−アミノフェノールは、その記載の方法により同様に、対 応するアミノフェノールおよびシクロアルカノンから、還元剤の存在下に、次の 式に従って得ることができる： Ｈ ３−アミノフェノールに加えて、適当なアミノフェノールは、例えば５−クロロ −３−アミノフェノール、５−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール、４ −クロロ−３−アミノフェノール、５−メチル−３−アミノフェノール、６−メ チル−３−アミノフェノール、２−メチル−６−アミノフェノールおよび２．６ −ジメチル−３−アミノフェノールである。適当なシクロアルカノンは、例えば シクロペンタノン、３−メチルシクロペンタノン、シクロヘキサノン、３−メチ ルシクロヘキサノン、ジメチルシクロペンタノン、ジメチルシクロヘキサノン、 イソプロピルメチルシクロヘキサノン、トリメチルシクロペンタノンおよびトリ メチルシクロヘキサノンまたはシクロヘプタノンである。

式（１）で示されるＮ−シクロアルキル−３−アミノフェノールは、光、熱およ びコールドパーマネントに対する安定性の高い、主に褐色ないし青紫色の濃い酸 化色を、多くの常套の顕色剤成分と共に生成する重要なカップリング剤化合物で ある。

適当な顕色剤は、既知の化合物、例えばｐ−フェニレンジアミン、Ｐ−）リレン ジアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ〜エチ ル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、クロロ−ｐ−フ ェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレン ジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、メトキシ−ｐ−フェニ レンジアミン、２．６−ジクロロ−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロロ−６− ブロモ−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロロ−６−メチル−ｐ−フェニレンジ アミン、６−メドキシー３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、２．５−ジアミ ノアニソール、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ −２−メトキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−ブチル−Ｎ−スルホブチ ル−ｐ−フェニレンジアミン、および１個またはそれ以上のＮｌ２基、ＮＨＲ基 、ＮＲ，基［ＲはＣｌ−０４アルキル基またはＣ＊　　Ｃ４ヒドロキシアルキル 基である。］を更に有し得る前記のような種類の他の化合物二また、ｐ−アミノ フェノール、ジアミノピリジン誘導体およびとりわけ２，４゜５．６−テトラア ミノピリミジンのようなテトラアミノピリミジン、４．５−ジアミノ−２，６− ビス−メチルアミノピリミジン、２．５−ジアミノ−４−ジエチルアミノ−６− メチルアミノピリミジン、２．４．５−）リアミノ−６−ピペリジノピリミジン 、２，４．５−）リアミノ−６−アニリツビリミジン、２，４．５−）リアミノ −６−モルホリノピリミジン、２，４．５−）リアミノ−６−（２−ヒドロキシ エチル）−アミノピリミジンである。

好ましい顕色剤成分は、ｐ−フェニレンジアミン、Ｐ−）リレンジアミンまたは それらの化合物の誘導体もしくはその塩である。

本発明に従って使用する式（Ｉ）で示されるＮ−シクロアルキル−３−アミノフ ェノール、および顕色剤成分として適当なｐ−フェニレンジアミンまたはＰ−） リレンジアミンの誘導体は、そのままで、または無機もしくは有機酸との塩、例 えば塩化物、硫酸塩、リン酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、乳酸塩もしくはクエ ン酸塩の形態で使用し得る。

本発明の染髪製剤は、式（Ｉ）で示されるＮ−シクロアルキル−３−アミノフェ ノールに加えて、色を改良し、自然な色合Ｌ）を出すために必要な、他の既知の カップリング剤をも含有し得る。このような既知のカップリング剤には、例えば 、他のｌ−フェニレンジアミン、例えば２，４−ジアミノフェニル−２−ヒドロ キシエチルエーテル、またはフェノール、レゾルシノール、ｍ−アミノフェノー ル、ナフトールもしくはピラゾロンが包含される。色を更に改良するために、直 接染料をも使用し得る。適当な直接染料は、例えばニトロフェニレンジアミン、 ニトロアミノフェノール、アントラキノン色素またはインドフェノールである。

本発明の染髪製剤を調製するには、通例、式（１）で示されるＮ−シクロアルキ ル−３−アミノフェノールおよび場合によっては更に存在する既知のカップリン グ剤を、用いる顕色剤成分に対して実質的に等モル量使用する。等モル量使用す ることが最も良いことがわかっているが、各酸化染料前駆物質が幾分過剰であっ ても差し支えなく、顕色剤成分およびカップリング剤成分のモル比は、１　：０ ．５〜ｌ：２であってよい。

式（１）で示されるＮ−シクロアルキル−３−アミノフェノールおよびそれ以外 に染髪製剤中に存在する他の酸化染料前駆物質または直接染料は、個々の化合物 である必要はない。逆に、それらは、本発明に従って使用するカップリング剤ま たは顕色剤成分の混合物であってもよい。

基本的に、本発明の染髪剤は、空気中の酸素によって酸化的に発色し得る。しか し、特に、髪を染めるだけでなく、髪の色を薄くもしたい場合には、化学酸化剤 を使用することが好ましい。特に適当な酸化剤は、過酸化水素、またはその尿素 、メラミンもしくはホウ酸ナトリウムの付加物、およびこれらの過酸化水素付加 物とバーオキシニ硫酸カリウムとの混合物である。

本発明の染髪製剤を製造するには、酸化染料前駆物質を適当な化粧品担体と組み 合わせる。適当な化粧品担体の例は、クリーム、エマルジョン、ゲルもしくは界 面活性剤含有発泡溶液、例えばシャンプー、または髪に適用するのに適当な他の 製剤である。このような化粧品製剤の標準的な成分は、例えば湿潤剤および乳化 剤、例えばアニオン性、ノニオン性または両性界面活性剤、例えば石鹸、脂肪ア ルコールスルフェート、アルカンスルホネート、α−オレフィンスルホネート、 脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェート、脂肪アルコール、脂肪酸 およびアルキルフェノールのエチレンオキシド付加物、ソルビタン脂肪酸エステ ルおよび脂肪酸部分グリセリド、脂肪酸アルカノールアミド、並びに増粘剤、例 えばメチルもしくはヒドロキシエチルセルロース、デンプン、脂肪成分、例えば 脂肪アルコール、パラフィン油または脂肪酸エステル、香油、および髪手入れ用 添加剤、例えば水溶性カチオン性ポリマー、タンパク質誘導体、パントテン酸お よびコレステロールなどである。

化粧品担体の成分は、通常の使用量で本発明の染髪製剤の調製に使用する。例え ば、染髪製剤全体に対して、乳化剤は０．５〜３０重量％の濃度で、増粘剤は０ ．１〜２５重量％の濃度で使用する。

特に適当な担体は、脂肪成分０．１〜２５重量％およびアニオン性、ノニオン性 または両性界面活性剤の群から選択する乳化剤０゜５〜３０重量％を含有する水 中油型エマルジョンである。

酸化染料前駆物質は、染髪製剤全体に対して０．２〜５重量％、好ましくは１〜 ３重量％の量で担体と組み合わせる。本発明の染髪製剤中の式（１）で示される Ｎ−シクロアルキル−３−アミノフェノールの含量は、染髪製剤１００ｇ当たり 約０．０５〜１０ｍｍｏ１２であってよい。

本発明の染髪製剤は、用いた化粧品担体、例えばクリーム、ゲルまたはシャンプ ーの種類を問わず、弱酸性中性またはアルカリ性系中で使用し得る。染髪製剤を 、１５〜４０℃の範囲の温度で、６〜１０の範囲のｐｉ（で使用することが好ま しい。約３０分間の接触時間後、染髪製剤を、染めた髪から濯ぎ落とす。次いで 、髪を穏やかなシャンプーで洗い、乾燥する。界面活性剤含量の高い担体、例え ば染料シャンプーを使用する場合には、シャンプーによる洗髪は不要である。

以下の実施例は、本発明を制限することなく本発明を説明することを意図したも のである。

本発明の染髪製剤を、以下の成分を有するクリームエマルジョンの形態に調製し た： Ｃｕｔ　　Ｃｕｅ脂肪アルコール　　　　　　Ｉ　Ｏ，ＯｇＣ＋ｔ−ＣＩ４脂肪 アルコール＋２ＥＯスルフエート、Ｎａ塩、２８％　　　　２５．０ｇ水　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０．０ｇ顕色剤成分（成分Ｅ　）　　 　　　　　　　　　７　、５　ｍｔａｏＱカップリング剤成分（酸成分　）　　 　　　　　７　、５　ｍｆｆｏＱＮａｔＳＯｓ（阻害剤）　　　　　　　　　　 　１．０ｇアンモニア高濃度溶液　　　　　　　ｐＨ９、５とする水　　　　　 　　　　　　　　　　全量１００ｇとする。

成分を前記の順序で混合した。酸化染料前駆物質および阻害剤を添加後、まずア ンモニア高濃度溶液でエマルジョンのｐＨを９．５に調節し、その後、水でエマ ルジョンを１００ｇとした。

酸化剤として３％過酸化水素溶液を用いて、染髪料を酸化的に発色させた。この 目的のために、エマルジョン１００ｇに過酸化水素溶液（３％）５０ｇを添加し 、混合した。

染料クリームを、標準化した、特に藺処理をしていない、９０％灰色で長さ約５ ｃ＋ｎの入毛の束に適用し、２７℃で３０分間放置した。

染髪後、髪を濯ぎ、標準的なシャンプーで洗い、次いで乾燥した。

カップリング剤成分（成分Ｃ）として、以下のＮ−シクロアルキル−３−アミノ フェノールを用いた。

Ｃ１：Ｎ−シクロベンチルー３−アミノフェノールＣ２：　Ｎ−シクロへキシル −３−アミノフェノールＣ３二Ｎ−（３−メチルシクロヘキシル顕色剤成分（成 分Ｄ）として、以下の化合物を使用した。

Ｄｌ：ｐ−フェニレンジアミン Ｄ２：ｐ−１−リレンジアミン Ｄ３：Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミンＤ４：Ｎ，Ｎービス−（β− ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ５：Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンＤ６：２ークロ ロ−ｐ−フェニレンジアミンＤ．７：２．５−ジアミノベンジルアルコールＤ８ ：　２−（２．５−ジアミノフェニル）−エタノールＤ９：　　１．２−ビス− （４−アミノフェニル）−エチレンジアミンＤＩＯ：　２，５−ジアミノフェニ ル−βーエトキシエチルエーテルＤＩ　１：　ｐ−アミノフェノール ＤＩ　２：　２，４，５．６−チトラアミノピリミジンＤＩ３：２−ジメチルア ミノ−４．５．６−トリアミノピリミジンこれらの酸化染料前駆物質の組み合わ せ、およびそれによって得られる髪の色を第１表に示す。

第１表 髪の色　　　　顕色剤　　カップリング剤　　得られた色実施例番号　　成分　 　　成分 Ｉ　　　　　ＤＩ　　　　　　　ＣＩ　　　　　　茄子色２　　　　　Ｄ２　　 　　　　ＣＩ　　　　　　褐黒色３　　　　　Ｄ３　　　　　　　Ｃｌ　　　　 　　　黒青色４　　　　　Ｄ４　　　　　　　ＣＩ　　　　　　　黒青色５　　 　　　Ｄ５　　　　　　　Ｃｌ　　　　　　　暗紫色６　　　　　Ｄ６　　　　 　　　ＣＩ　　　　　　　暗褐色７　　　　　Ｄ８　　　　　　Ｃｌ　　　　　 　灰褐色８　　　　　Ｄｌｌ　　　　　　ＣＩ　　　　　　　褐色９　　　　　 Ｄｌ２　　　　　　ＣＩ　　　　　　　青紫色１０　　　　　Ｄｌ３　　　　　 　Ｃｌ　　　　　　　青灰色１１　　　　　Ｄ２　　　　　　　Ｃ２　　　　　 　褐黒色１２　　　　　Ｄｌ２　　　　　　Ｇ２　　　　　　暗紫色１　３　　 　　　Ｄ７　　　　　　　Ｃ３　　　　　　灰褐色１４　　　　　Ｄ９　　　　 　　　Ｃ３　　　　　　灰褐色１５　　　　　ＤＩＯ　　　　　　Ｃ３　　　　 　　暗紫色国際調査報告 国際調査報告 ＥＰε９００７０７ ＳＡ　　　　２９７５２

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. １．担体中に酸化染料前駆物質を含有する染髪製剤であって、酸化染料前駆物質 として、カップリング剤成分としての、式（Ｉ）：▲数式、化学式、表等があり ます▼ ［式中、ｎは４〜８の整数であり、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して水 素、メチル基または塩素を表す。］で示されるＮ−シクロアルキル−３−アミノ フェノールまたはその塩と、酸化染髪料中に通例用いられる顕色剤成分とを含有 することを特徴とする染髪製剤。
2. ２．Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が水素を表し、基▲数式、化学式、表等があります▼ が、１個または２個のメチル基で置換されていることもあるシクロペンチルまた はシクロヘキシル基であることを特徴とする請求項１記載の染髪製剤。
3. ３．ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トリレンジアミンまたはそれらの化合物の誘 導体もしくはその塩を顕色剤成分として含有することを特徴とする請求項１また は２記載の染髪製剤。
4. ４．脂肪成分０．１〜２５重量％およびアニオン性、ノニオン性または両性界面 活性剤の群から選択する乳化剤０．５〜３０重量％を担体として、並びに染髪製 剤１００ｇ当たり０．０５〜１０ｍｍｏｌの量の式（Ｉ）で示されるＮ−シクロ アルキル−３−アミノフェノールを酸化染料前駆物質として含有する水中油型エ マルジョンを含んで成ることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の染髪 製剤。