JPH03505464A - ９，９―ビス―（４―ヒドロキシフエニル）フルオレンの合成法 - Google Patents
９，９―ビス―（４―ヒドロキシフエニル）フルオレンの合成法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の名称
９．９−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンの合成法技術分野
本発明は、塩酸ガスを縮合剤として及び三塩化アルミニウムを触媒として使用し
て、フルオレノンを過剰のフェノールと縮合反応で反応させる９、９−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）フルオレンの製造法に関する。
背景の技術
この種の方法はヨーロッパ特許文書箱ＡＯＯ６５０６０号から公知である。これ
によれば固体触媒例えばＡｌＣ１，を反応混合物に添加し、そして反応中に塩酸
ガスを反応混合物中に導入する。この場合反応容器内の温度は６０〜８０℃を越
えないことが重要である。この方法は９゜９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
フルオレンの異性体の及びより高度に縮合した副生物の生成を実質的に抑制する
ことを可能にする。しかしながら大きい容器での合成バッチを行なう場合、この
方法はい（つかの工程技術の欠点が生ずる。これらの１つは、固体の粉末触媒（
ＡｌＣ１３）を反応混合物中に懸濁させて維持することができず、その代りに容
器の底にすぐ沈降して、底部の放出バルブを詰まらす危険があることである。更
に塩酸ガスを数時間の反応時間にわたって導入することは簡単なことではない。
最後にこの公知の方法における、特に大バッチと増大する粘度が関係する場合の
熱遊離は壁から冷却では貧弱にしか制御できない。
詳細な説明
本発明の目的は上述した欠点がないであろう最初に掲げた種類の方法を提供する
ことである。
本発明のこの基本的な問題は塩化アルミニウムを縮合反応に対して少くとも殆ん
ど不活性である無水の有機溶媒又は溶媒の混合物に溶解するという方法によって
解決される。ここにこの溶媒又は溶媒混合物の少くとも１つの成分は電子供与性
を明示し、液体触媒を作るために塩酸ガスを同時に導入し、そしてこの液体触媒
を撹拌に供される反応混合物は滴下し、この滴下過程中触媒の添加速度を調節す
ることによって反応混合物の温度を６０℃以下に維持する。
本発明の方法の有利な例において、溶媒又は溶媒混合物の成分はベンゼン又は置
換ベンゼン好ましくはトルエンである。
本発明の他の有利な具体例において、溶媒又は溶媒混合物の成分はエーテルであ
る。このエーテルは有利にはメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルであってよい。
実施例
Ａ）使用物質
純度９９．０％、融点８０〜８２℃、及び密度１．１３ｇ／ｃｍ３のフルオレノ
ン９．０１０ｇ（５０モル）、フェノール（含水量＝０．２％）１８．８２０ｇ
（２００モル）、昇華させた三塩化アルミニウム１．３００ｇ （９，７５モ
ル）、塩酸ガス
無水トルエン ゛
Ｂ）液体触媒の製着
無水トルエン３１及び上述量の三塩化アルミニウムを撹拌機付きのフラスコ中に
入れた。次に室温において全体の三塩化アルミニウムが溶解し且つ２相の液体系
が生成するまで一定に撹拌しながら塩酸ガスをフラスコ中に導入した。上澄相は
主にトルエンとこれに溶解した塩酸ガスとからなった。
Ｃ）合成の遂行
固体フルオレノンを１００１の反応容器に入れ、液体状態にある６０℃まで加熱
されたフェノールと撹拌しながら混合した。この反応混合物を４０〜５０℃まで
加熱した。次いで更に撹拌しながら液体触媒をゆっくりと滴下し、温度を約５０
℃に保った。触媒の滴下は１ｙ時間を要した。
触媒添加の終了後、すでに粗生成物が一部蓄積している反応混合物の粘度上昇が
見られた。反応の開始から４〜５時間後に、熱水２０１を添加し、次いで過剰の
フェノールを水蒸気蒸留によって除去した。
相分離後、上澄水を傾斜し、粗生成物を熱水的３０１で洗浄し、次いで再び静置
し、再度傾斜を行なった。このように処理した粗生成物を還流沸とうさせながら
アセトン３０１に溶解した。アセトン溶液を冷却し、９．９−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）フルオレンのアセトン付加物を結晶化させた。この結晶アセトン
付加物を真空炉中１００℃及び圧力０．１バールで乾燥した。粗生成物の収率は
上述の方法に対して理論量の８５〜９０％であった。
この粗生成物を１．２−ジクロルエタンから再結晶させた。次いでこれを還流下
にジクロルエタンに溶解し、次いで活性炭により濾過した。冷却で結晶化する純
生成物は純度９９．８％以上をもち、その収率は理論量の約８０％であった。
純粋な９．９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンの、ＤＳＣにより開
始温度として測定された融点は２２５．５℃であった。
本発明の方法で製造した９、９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンは
、ヨーロッパ特許文書第ＡＯＯ６５０６０号で想定される方法と同様に、耐高温
性芳香族ポリエステルの製造に対する単量体として有利に用いられる。
国際調査報告
国際調査報告
Claims (3)
- １．フルオレノンを過剰のフエノールと、塩酸ガスを縮合剤として且つ三塩化ア ルミニウムを触媒として用いる縮合反応で反応させることによる９，９−ビス（ ４−ヒドロキシフエニル）フルオレンの製造に際して、液体触媒を製造するため に三塩化アルミニウムを、縮合反応に対して少くとも殆んど不活性な無水の有機 溶媒又は溶媒の混合物に塩酸ガスを導入しつつ溶解し、但し該溶媒又は溶媒混合 物の少くとも１つの成分が電子供与性を明示し、そしてこの液体触媒を撹拌され ている反応混合物中に滴下し、但し反応混合物の温度を該滴下中、特に触媒の添 加速度を調節することによつて６０℃以下に保つ、該９，９−ビス（ヒドロキシ フエニル）フルオレンの製造法。
- ２．溶媒又は溶媒混合物の成分がベンゼン又は置換ベンゼン好ましくはトルエン である請求の範囲１の方法。
- ３．溶媒又は溶媒混合物の成分がエーテル、好ましくはメチル−ｔｅｒｔ−ブチ ルエーテルである請求の範囲１の方法。
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