JPH0350261A - 冷媒ホース用熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この出願の発明は、耐冷媒透過性、耐熱性、及び低温衝
撃性に優れた冷媒ホース用熱可塑性エラストマー組成物
に関するものである。

〔従来の技術〕

自動車のクーラーやエアコン等に使用される盈媒ホース
用材料には、柔軟性、耐冷媒透過性、耐熱性、及び低温
衝撃性等が要求される。

従来、この種の冷媒ホース用材料としては、アクリロニ
トリル−ブタジェンゴム（ＮＢＲ）　、ナイロン１１や
ナイロン６７６６等のポリアミド樹脂、及びこれら両者
のブレンド樹脂等が使用されていた。さらに近年、ポリ
アミド樹脂中でエピクロロヒドリンゴムを動的架橋した
エラストマー組成物（特開昭６４−６０５２号）が発明
されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、上記ＮＢＲでは、柔軟性、及び低温衝撃
性に優れているが、耐冷媒透過性、及び耐熱性について
は不充分であり、またポリアミド樹脂では、耐冷媒透過
性、耐熱性、及び低温衝撃性に優れているが、柔軟性に
ついては不充分であり、また両者のブレンド樹脂では、
低温衝撃性に優れると共に、柔軟性、及び耐冷媒透過性
について比較的優れているが、耐熱性については不充分
であるという課題を有していた。さらに、上記エラスト
マー組成物は、エピクロロヒドリンゴムの熱安定性が不
十分にあるにもかかわらず、ポリアシド樹脂の融点（高
温下）における混練、架橋を行うため、組成物の劣化が
すすんでしまうという課題を有していた。

そこで、この出願の発明は、ポリアミド樹脂中にエピク
ロロヒドリンゴムをミクロ分散させるだけでも良好な耐
冷媒透過性を有する熱可塑性エラストマー組成物となる
ことを見出し、これを自動車のクーラーやエアコン等に
使用される冷媒ホース用として提供するものである。

〔課題を解決するための手段〕

そのため、この出願の発明では、ポリアミド樹脂２５〜
６５重量部、エピクロロヒドリンゴム３５〜７５重量部
からなる熱可塑性エラストマーであって、前記ポリアミ
ド樹脂を連続相とし、エピクロロヒドリンゴムをミクロ
分散相としたものとしている。

この出願の発明において使用されるポリアミド樹脂は、
主鎖中にアミド結合−Ｃｏ−ＮＨ−を有する熱可塑性樹
脂であり、ナイロン６、ナイロン１２、ナイロン６．６
、ナイロン１１、ナイロン６．９、ナイロン６．１０、
ナイロン６／６６、ナイロン６６／６１０等を例示する
ことができるが、これらに限定されるものではない。

この出願の発明において使用されるエピクロロヒドリン
ゴムは、エビクロロヒドリン単独の重合体（ＥＣＯ■）
、またはエビクロロヒドリンとエチレンオキシドとの共
重合体、例えばエチレンオキサイド・エピクロルヒドリ
ン共重合体（ＥＣＯ■）、エチレンオキサイド・エピク
ロルヒドリン・アリルグリシジルエーテル共重合体（Ｅ
ＣＯ■）等を挙げることができるが、これらに限定され
るものではない。

さらに、この出願の発明におけるポリアミド樹脂とエピ
クロロヒドリンゴムの割合は、柔軟性、耐冷媒透過性、
耐熱性の均衡を取るにはポリアミド樹脂２５〜６５重量
部、エピクロロヒドリンゴム３５〜７５重量部とするの
が好ましい。ポリアミド樹脂の割合がこの範囲より多く
なると、柔軟性が不充分となり、またポリアミド樹脂の
割合がこの範囲より少なくなると、ポリアミド樹脂を連
続相とすることができず、熱可塑性が損なわれて成形不
能となる。

〔実施例〕

以下、この出願の発明を、実施例及び比較例に基づき、
さらに詳細に説明する。

（実施例１〜６、比較例５．６） 実施例１〜６、及び比較例５．６の各冷媒ホース用材料
は、表１に示す配合組成で、以下の方法により製造した
。

ポリアミド樹脂の融点近傍に温度設定した混練機（ハー
ケ社製レオコード）に、ポリアミド樹脂とゴムを仕込み
、混練機のローター回転数を８゜ｒ、ｐ、ｍとして混練
した。さらに、ステアリン酸を添加し約１０分間混練し
た後、ブレンド樹脂として取り出した。

このようにして得られたブレンド樹脂は、熱可塑性樹脂
としてプレス成形ができ、１ｍｍ厚のシートが得られた
。このシートからＪＩＳ　Ｋ　７１１３の２号ダンベル
試験片を打ち抜き、この試験片を用いて引張試験を行っ
た。結果を表２に示す。

尚、柔軟性を表す尺度として降伏点強度を用いるが、降
伏点を示さないものは２０％引張時の応力で代用した。

これら降伏点強度、２０％引張時の応力が、２００　ｋ
ｇｆ／ｃｄを越すとチューブ・ホース材料としての柔軟
性に欠け、また２　０　ｋｇｆ／ｃｒＡ以下になると、
チューブ・ホースに継手を取り付ける際充分に圧着する
ことができず、繰り返し変形によりその箇所から冷媒が
漏れてしまう。比較例５は、ゴム成分が多く熱可塑性が
損なわれて成形不能であった。

次に、上記ブレンド樹脂を、連続混練押出機により混練
造粒してから熱可塑性樹脂用押出機によりチューブ（肉
厚約２．０ｍｍ）を成形した。これを用いて耐熱性試験
、低温衝撃試験を行った。結果を表２に示す。

さらに、前記チューブに、ｉｍ機により補強層（ポリエ
ステル繊維）を形成した後、最外層に熱可塑性エラスト
マー（ポリオレフィン樹脂）を押出被覆し、ホースを作
成した。このホースを用いて耐冷媒透過試験を行った。

尚、上記耐熱性試験、低温衝撃試験、耐冷媒透過試験は
、それぞれ以下に示す測定法によって行った。

耐冷媒透過試験（ＪＡＳＯ門３２１−７７準拠）：金具
アセンブリホースに冷媒（フレオン１２）をホース内容
積１　ｃｆｆｌ当たり０．６±０．１ｇ充填し、測定温
度１００°Ｃで約１ケ月放置し、その間の減量を定期的
に測定した。

耐熱性試験（ＪＡＳＯＭ　３２１−７７準拠）：チュー
ブを１２０’ｃ、１６８時間で老化させ、その後の折り
曲げ時の亀裂の有無を測定した。亀裂の入ったものを×
で示し、亀裂の入らないものを○で示した。

低温衝撃試験（ＳＡＥ　Ｊ　８４４￥拠）：チューブを
任意の温度に設定した低温恒温層に４時間保ち、耐衝撃
試験を行い、亀裂を生じたり、破壊する前の温度を示し
た。

（比較例４．７） 比較例４．７の各冷媒ホース用材料も、表１に示す配合
組成で、以下の方法により製造した９上記実施例及び比
較例と同様に、混練機用いポリアミド樹脂とゴムを混練
した後、さらにローターを回転させながらゴム用の架橋
促進剤、充填剤、架橋剤を添加した。そして、トルクメ
ーターにより架橋によるトルク上昇を観察し、架橋終了
を確認してからブレンド樹脂を取り出した。尚、老化防
止剤は、架橋剤を添加した後に加えた。

このように作成したブレンド樹脂も熱可塑性樹脂として
成形できるため、上記と同様にチューブ、ホースを作成
し、引張試験、耐熱性試験、低温衝撃試験、耐冷媒透過
試験を行った。結果を表２に示す。

（比較例１〜３） 比較例１〜３の各冷媒ホース用材料は、表１に示す配合
組成のＮＢＲ、ナイロン１１、及びナイロン６７６６と
した。

そして、上記と同様にチューブ、ホースを作成し、引張
試験、耐熱性試験、低温衝撃試験、耐冷媒透過試験を行
った。結果を表２に示す。

Ｃ以下余白） 表１ 表１ （続き） （以下余白） （以下余白） 表２ （以下余白） 〔発明の効果〕 この出願の発明の冷媒ホース用熱可塑性エストマー組成
物は、上記実施例と比較例との対比における、引張試験
、耐熱性試験、低温衝撃試験、耐冷媒透過試験の結果か
らも明らかな通り、柔軟性、耐冷媒透過性、耐熱性、及
び低温衝撃性の全てについて優れた性質を有するので、
自動車のクーラーやエアコン等に使用される冷媒ホース
用材料に非常に適したものとなる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、ポリアミド樹脂２５〜６５重量部、エピクロロヒド
   リンゴム３５〜７５重量部からなる熱可塑性エラストマ
   ーであって、前記ポリアミド樹脂を連続相とし、エピク
   ロロヒドリンゴムをミクロ分散相としたことを特徴とす
   る冷媒ホース用熱可塑性エラストマー組成物。