JPH0351596B2 - - Google Patents

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JPH0351596B2
JPH0351596B2 JP57016832A JP1683282A JPH0351596B2 JP H0351596 B2 JPH0351596 B2 JP H0351596B2 JP 57016832 A JP57016832 A JP 57016832A JP 1683282 A JP1683282 A JP 1683282A JP H0351596 B2 JPH0351596 B2 JP H0351596B2
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JP
Japan
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heat
group
color
parts
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JP57016832A
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English (en)
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JPS58134793A (ja
Inventor
Kyotaka Iiyama
Keiji Taniguchi
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は発色剤としてロイコ染料を含む感熱記
録材料の改良に関する。 感熱記録材料は、一般に紙、合成紙、プラスチ
ツクフイルムなどの支持体上に熱発色性組成物を
主成分とする感熱発色層を設けたものであり、熱
ヘツド、熱ペン、レーザー光などで加熱すること
により発色画像が得られる。この種の記録材料は
他の記録材料に比べて、現像、定着などの煩雑な
処理を施すことなく比較的簡単な装置で短時間に
記録が得られること、騒音の発生および環境汚染
が少ないこと、コストが安いことなどの利点を有
し、図書、文書などの複写に用いられる他、電子
計算機、フアクシミリ、券売機、ラベル、レコー
ダーなど多方面に亘り広く利用されている。 感熱記録材料に用いられる熱色性組成物は、一
般には発色剤と、この発色剤を熱時発色せしめる
顕色剤とからなり、発色剤としてはたとえばラク
トン、ラクタムまたはスピロピラン環を有する無
色または淡色のロイコ染料が、また、顕色剤とし
ては有機酸やフエノール性物質などの酸性物質が
用いられている。この発色剤と顕色剤とを組合せ
た記録材料は、得られる画像の色調が鮮明であ
り、地肌の白色度が高く、しかも画像の耐候性に
優れているという利点を有し、広く利用されてい
る。 しかし、近年、感熱記録方式が従来の他の記録
方式にとつて代り需要が増大するにつれて、この
方式に用いられる感熱記録材料の品質向上に対す
る要求も高まつている。 本発明の目的は、ロイコ染料を発色剤として使
用する従来の感熱記録材料の欠点とされている耐
指絞性、耐可塑剤性を改良することにある。 耐指絞性、耐可塑剤性を改良するためには、従
来よりフエノール性物質よりフエノールレンジや
クレーなどが若干良いことが当業者間で知られて
おり、また、サリチル酸金属塩にも同様の効果の
あることが知られているが、これらの効果は微弱
なもので、充分な品質の感熱記録材料を得ること
はできなかつた。 本発明者らは上記目的を達成するために、電子
受容性化合物について鋭意研究を重ねた結果、顕
色剤として特定の化合物を用いることによつて、
感熱発色能に優れ、更に耐水性、耐光性、耐可塑
剤性、耐指絞性に優れた感熱記録材料が得られる
ことを見出し、本発明を完成するに到つた。 即ち、本発明によれば、ロイコ染料と該ロイコ
染料に対する顕色剤を含む感熱発色層を支持体上
に設けた感熱記録材料において、該顕色剤は、一
般式() (式中、R1及びR2は水素原子、ハロゲン、アル
キル基、アルコキシ基、シクロヘキシル基、又は
芳香族基を表わす) で表わされる化合物を主成分とすることを特徴と
する感熱記録材料が提供される。 前記一般式()で表わされる化合物におい
て、置換基R1及びR2に包含されるハロゲンとし
ては、塩素や臭素が挙げられ、アルキル基として
は、メチル、エチル、プロピル、オクチル、ドデ
シルなどの炭素数1〜20のものが挙げられ、アル
コキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポ
キシ、オクチロオキシ、ドデシロキシなどの炭素
数1〜20のものが挙げられ、芳香族基としては、
フエニル、トリル、キシリル、p−t−ブチルフ
エニルなどのアリール基や、ベンジル、フエネチ
ルなどのアルアルキル基が挙げられる。 本発明の一般式()で表わされる化合物の具
体例としては、例えば、以下に示す構造のものが
挙げられる。 本発明において用いる一般式()で表わされ
る化合物の使用量は感熱発色層中のロイコ染料1
重量部に対し通常1〜10重量部、好ましくは2〜
5重量部用いられる。本発明においては、必要に
応じ、他の慣用の顕色剤物質の併用も可能である
が、このような場合、本発明の一般式()で表
わされる顕色剤物質は、全顕色性物質中、5重量
%以上、好ましくは20〜100重量%以上とする。 本発明で用いるロイコ染料としては、上記した
顕色剤としての一般式()で表わされる化合物
により熱時発色するものであれば任意のものが使
用できるが、トリフエニルメタン系、フルオラン
系、フエノチアジン系、オーラミン系、スピロピ
ラン系のロイコ染料が好ましく適用される。これ
らのロイコ染料の具体例を以下に示す。 ロイコ染料としては、通常無色又は淡色の下記
に示す種々の染料のロイコ体が済用される。 (イ) 下記一般式で示されるトリフエニルメタン系
染料のロイコ化合物: (式中、RX,RYおよびRZは水素、水酸基、ハ
ロゲン、アルキル基、ニトロ基、アミノ基、ジ
アルキルアミノ基、モノアルキル基、アリル基
である。) 上記ロイコ化合物の具体例は次の通りであ
る。 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニ
ル)−フタリド 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニ
ル)−6−ジメチルアミノフタリド(別名クリ
スタルバイオレツトラクトン) 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニ
ル)−6−ジエチルアミノフタリド 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニ
ル)−6−クロルフタリド 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニ
ル)フタリド (ロ) 下記一般式で表わされるフルオラン系染料の
ロイコ化合物: 式中、RX,RYおよびRZは上記(イ)の場合と同
じである。 上記化合物の具体例は次の通りである。 3−シクロヘキンルアミノ−6−クロルフル
オラン 3−(N,N−ジメチルアミノ)−5−メチル
−7−(N,N−ジベンジルアミノ)フルオラ
ン 3−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフル
オラン 3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン 3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオ
ラン (ハ) フルオラン系染料のロイコ化合物: 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロ
ルフルオラン 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン 2−{N−(3′−トリフルオルメチルフエニ
ル)アミノ}−6−ジエチルアミノフルオラン 2−{3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−
(o−クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラ
クタム} (ニ) 下記一般式で表わされるラクトン化合物: 式中、R1およびR2は水素、低級アルキル基、
置換または非置換アルキル基、置換または非置
換のフエニル基、シアノエチル基、またはβ−
ハロゲン化エチル基を表わすかまたは、R1
R2が結合して−(CH2)−4、−(CH2)−5また−(CH2
)−2O−(CH2)−2を表わし、R3およびR4は水素、
低級アルキル基、アルキル基、アミノ基または
フエニル基を表わし、R3とR4のいずれか1つ
は水素であり、X1,X2およびX3は水素、低級
アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原
子、ハロゲン化メチル基、ニトロ基、アミノ
基、また置換されたアミノ基を表わし、X4
水素、ハロゲン、低級アルキル基または低級ア
ルコキシ基を表わし、nは0または1〜4の整
数を表わす。 上記の化合物の具体例は次の通りである。 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノ
フエニル)−3−(2′−メトキシ− 5′−クロル
フエニル)フタリド 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノ
フエニル)−3−(2′−メトキシ−5′−ニトロフ
エニル)フタリド 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノ
フエニル)−3−(2′−メトキシ−5′−メチルフ
エニル)フタリド 3−(2′−メトキシ−4′−ジメチルアミノフ
エニル)−3−(2′−ヒドロキシ−4′−クロル−
5′−メチルフエニル)フタリド。 次に前記した本発明の化合物と併用可能の顕色
性物質としては種々のものが用いられるが以下に
その具体例を示す。 4,4′−イソプロピリデンジフエノール(ビス
フエノールA)、4−t−ブチルフエノール、4
−フエニルフエノール、4−ヒドロキシジフエノ
キシド、α−ナフトール、β−ナフトール、メチ
ル−4−ヒドロキシベンゾエート、4−ヒドロキ
シアセトフエノン、4−t−オクチルカテコー
ル、2,2′−ヒドロキシジフエニル、2,2′−メ
チレンビス(4−クロロフエノール)、4,4′−
sec−ブチリデンジフエノール、4,4′−イソプ
ロピリデンビス(2−メチルフエノール)、4,
4′−イソプロピリデンビス(2,6−ジメチルフ
エノール)。 感熱発色層を支持体上に結合支持させる結着剤
としては下記に示すような種々のものが適用され
る。 ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル
アミド、ポリアクリル酸、デンプン、デンプン誘
導体、ゼラチン、スチレン−無水マレイン酸共重
合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体な
どのような水溶性のもの、あるいはポリスチレ
ン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリブチ
ルメタクリレート、SBRラテツクス、スチレン
−アクリル酸エステルなどのような水性エマルジ
ヨンのものを結着剤として用いることができる。 また、感熱発色層中には、必要に応じ、さらに
慣用の補助添加剤、例えば、増白、筆記性向上の
ために炭酸カルシユウム、クレー、タルク、酸化
亜鉛等の無機顔料や、ヘツドマツチング性向上の
ために、ポリエチレンワツクス、パラフインワツ
クス、カルナバワツクス、モンタンワツクス、高
級脂肪酸金属塩等のワツクス類、更には界面活性
剤等の添加も可能である。 前記各種感熱発色層形成成分を用いて本発明の
感熱記録材料を得るためには、通常知られている
方法を用いることができる。即ち、発色性物質、
顕色性物質、結合剤、充填剤及びその他の添加剤
を単独で又は発色性物質以外はそれぞれ混合し
て、ポリビニルアルコール等の保護コロイド物
質、界面活性剤等と共に水性媒体中に加えて、ボ
ールミル、アトライター、サンドミルなどの分散
機にて粉砕、分散する。次に、各分散液を混合し
て感熱発色層塗液を調製し、これを紙、合成紙、
プラスチツクフイルムなどの支持体上に塗布し、
乾燥することによつて製造される。 次に本発明を実施例により、さらに詳細に説明
する。なお、以下に示した「部」はいずれも重量
部である。 実施例 1 下記成分をそれぞれボールミルを用いて粉砕、
分散して分散液〔A〕〜〔C〕を調製した。 〔A〕液 3−(N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ)−
6−メチル−7−アニリノフルオラン 10部 ヒドロキシエチルセルロース10%水溶液 5部 水 35部 〔B〕液
【式】 30部 メチルセルロース5%水溶液 30部 水 40部 〔C〕液 酸化チタン 30部 ポリビニルアルコール10%水溶液 15部 水 105部 上記のようにして調製した分散液〔A〕,〔B〕,
〔C〕を均一に混合、撹拌して本発明の感熱発色
層形成液を得た。次に上質紙(坪量:約50g/
m2)表面上に該感熱発色層形成液をコーテイング
ロツドで塗布し、固形分付着量が約5g/m2にな
るように乾燥した後、カレンダー処理を施してベ
ツク平滑度300〜500秒の感熱記録材料を得た。 実施例 2 実施例1の分散液〔B〕の代りに下記の分散液
〔D〕を用いた以外は実施例1と全く同様にして
本発明の感熱記録材料を得た。 〔D〕液
【式】 30部 メチルセルロース5%水溶液 30部 水 40部 実施例 3 実施例1の分散液〔B〕の代りに下記の分散液
〔E〕を用いた以外は実施例1と全く同様にして
本発明の感熱記録材料を得た。 〔E〕液
【式】 30部 メチルセルロース5%水溶液 30部 水 40部 比較例 1 実施例1の分散液〔B〕の代りに下記分散液
〔F〕を用いた以外は実施例1と全く同様にして
比較用の感熱記録材料を得た。 〔F〕液 ビスフエノールA 30部 メチルセルロース5%水溶液 30部 水 40部 比較例 2 実施例1の分散液〔B〕の代りに下記分散液
〔G〕を用いた以外は実施例1と全く同様にして
比較用の感熱記録材料を得た。 〔G〕液 3,5−ジ−t−ブチルサリチル酸亜鉛 30部 メチルセルロース5%水溶液 30部 水 40部 以上のようにして得た実施例及び比較例の感熱
記録材料を熱傾斜試験機(東洋精機製)により熱
ヘツド温度130℃で印字し、その時の画像濃度及
び地肌濃度をマクベス濃度計(RD−514)で測
定した。その評価結果を表−1に示す。
【表】
【表】 表−1からも明らかなように、本発明の感熱記
録材料は従来品と比べ可塑剤やオイルに対して画
像安定性が良い上に、地肌部の発色が少なく非常
に優れていることがわかる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 ロイコ染料と該ロイコ染料に対する顕色剤を
    含む感熱発色層を支持体上に設けた感熱記録材料
    において、該顕色剤は、一般式 (式中、R1及びR2は水素原子、ハロゲン、アル
    キル基、アルコキシ基、シクロヘキシル基、又は
    芳香族基を表わす) で表わされる化合物を主成分とすることを特徴と
    する感熱記録材料。
JP57016832A 1982-02-04 1982-02-04 感熱記録材料 Granted JPS58134793A (ja)

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JP57016832A JPS58134793A (ja) 1982-02-04 1982-02-04 感熱記録材料

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JPS58134793A JPS58134793A (ja) 1983-08-11
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