JPH0117874B2 - - Google Patents

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JPH0117874B2
JPH0117874B2 JP55164407A JP16440780A JPH0117874B2 JP H0117874 B2 JPH0117874 B2 JP H0117874B2 JP 55164407 A JP55164407 A JP 55164407A JP 16440780 A JP16440780 A JP 16440780A JP H0117874 B2 JPH0117874 B2 JP H0117874B2
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JP
Japan
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JP55164407A
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JPS5787995A (en
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Toshuki Watanabe
Mitsuo Ono
Kyotaka Iiyama
Kazumi Ootaki
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/337—Additives; Binders
    • B41M5/3377—Inorganic compounds, e.g. metal salts of organic acids

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、感熱記録材料に関する。 感熱記録材料とは、加熱によつて発色画像を形
成しうる感熱発色層を、紙などの支持体上に設け
てなる記録材料であつて、その加熱にはサーマル
ヘツドを備えたサーマルプリンターなどが広く用
いられている。 このような感熱記録材料は、加熱するだけで発
色画像が容易に得られるため、情報産業の発展に
伴いその用途は急速に拡大されており、今日で
は、図書、文書などの複写に用いられるばかりで
なく、電子計算機、フアクシミリ、テレツクスな
どの各種情報ならびに計測機の出力記録にも広く
用いられている。そして感熱記録材料の感熱発色
層としては、ラクトン環、ラクタム環あるいはス
ピロピラン環を有する無色または淡色のロイコ染
料と、加熱時にこのロイコ染料と反応して発色さ
せる酸性物質あるいはフエノール類とを含有する
ものが、色調が鮮明であり、しかもカブリ現象
(加熱部周辺での発色現象)が少ないため広く用
いられてきた。しかしながら、上記の組成を有す
る感熱発色層を用いた感熱記録材料は、サーマル
ヘツドまたは熱ペンなどの熱素子と接触させて発
色画像を得るに際して、感熱発色層中の成分が溶
解するため、この溶融成分がサーマルヘツドある
いは熱ペンに粘着して、いわゆるカス付着ならび
にステイツキング現象を起こす。またこのような
感熱記録材料は、ひつかき摩擦に対しても敏感で
あるため、それによつて発色するという圧力発色
現象が伴なうという欠点があつた。このため、得
られた発色画像の濃度が低くなり画像の鮮明性に
欠け、しかも長時間記録した場合には、サーマル
ヘツドの走行性を阻げるという欠点があつた。 また近年画像情報記録の高速化および高密度化
に対する要求が高まり、これにともない高速化お
よび高密度に対応することができ、しかも長時間
印字記録してもサーマルヘツドなどへのカス付着
ならびにステイツキング現象を起こさない感熱記
録材料が要望されている。 本発明は、上記のような欠点を解決しようとす
るものであり、サーマルヘツドなどの熱素子への
カス付着およびステイツキング現象を伴なうこと
がなく、しかも画像情報の高速化および高密度化
に対処しうる優れた感熱特性を備え、かつ圧力発
色現象を伴なうことが少ない感熱記録材料を提供
することを目的としている。 本発明は、無色または淡色のロイコ染料および
加熱時に該ロイコ染料と反応して発色させる酸性
物質またはフエノール性化合物を主成分として含
有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記
録材料において、前記感熱発色層中にステアリン
酸のアルカリ土類金属塩またはアルカリ金属塩お
よび一般式
【式】 (式中、R1は炭素数1〜30のアルキル基である) を含有せしめることを特徴としている。 本発明において感熱発色層中に用いられるロイ
コ染料としては、無色または淡色を示す従来より
既知のものが用いられ、具体的には以下の化合物
が挙げられる。 (a) 下記一般式で示されるトリフエニルメタン系
ロイコ染料 (式中、R1、R2およびR3は水素、水酸基、ハ
ロゲン、アルキル基、ニトロ基、アミノ基、ジ
アルキルアミノ基、モノアルキルアミノ基また
はアリル基から選択される)。 このようなロイコ染料の代表例として、以下
の化合物が列挙される。 (1) 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニ
ル)−フタリド (2) 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニ
ル)−6−ジメチルアミノフタリド(通称ク
リスタルバイオレツトラクトン) (3) 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニ
ル)−6−ジエチルアミノフタリド (4) 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニ
ル)−6−クロルフタリド (5) 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニ
ル)−フタリド (b) 下記一般式で示されるフルオラン系ロイコ染
料 (式中、R1、R2およびR3は上記の定義と同様
である)。 このようなロイコ染料の代表的な化合物とし
て以下のものが列挙される。 (1) 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフ
ルオラン (2) 3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチ
ル−7−(N,N−ジベンジルアミノ)フル
オラン (3) 3−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフ
ルオラン、 (4) 3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラ
ン (5) 3−ジエチルアミノ−7,8ジベンズフル
オラン、 (6) 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ク
ロルフルオラン (7) 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン (c) 下記一般式で示されるラクトン化合物 (式中、R1およびR2は、水素、低級アルキル
基、置換または未置換のアラアルキル基あるい
はフエニル基、シアノエチル基、またはβ−ハ
ロゲン化エチル基を表わすか、またはR1とR2
とが結合して−(CH2−)4、−(CH2−)5または−(
CH2−)0−(CH2−)2を表わし、R3およびR4は、
水素、低級アルキル基、アミノ基またはフエニ
ル基を表わし、R3とR4のいずれか1つは水素
であり、X1、X2およびX3は、水素、低級アル
キル基、低級アルコキシル基、ハロゲン、ハロ
ゲン化メチル基、ニトロ基、アミノ基または置
換アミノ基を表わし、X4は水素、ハロゲン、
低級アルキル基または低級アルコキシル基を表
わし、nは0〜4の整数である)。 このようなラクトン化合物の代表的な化合物
として、以下のものが列挙される。 (1) 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミ
ノフエニル)−3−(2′メトキシ−5−クロル
フエニル)フタリド (2) 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミ
ノフエニル)−3−(2′−メトキシ−5ニトロ
ルフエニル)フタリド (3) 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミ
ノフエニル)−3−(2−メトキシ−5′−メチ
ルフエニル)フタリド (4) 3−(2′−メトキシ−4′−ジメチルアミノ
フエニル)−3−(2′−ヒドロキシ−4′−クロ
ル−5′−メチルフエニル)フタリド 本発明において用いられる酸性物質またはフエ
ノール性化合物は、加熱時に前記ロイコ染料と反
応して発色されるものであり、具体的には以下の
化合物が挙げられる。 (1) ホウ酸 (2) シユウ酸 (3) マレイン酸 (4) 酒石酸 (5) クエン酸 (6) コハク酸 (7) 安息香酸 (8) ステアリン酸 (9) 没食子酸 (10) サリチル酸 (11) 1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸 (12) o−ヒドロキシ安息香酸 (13) m−ヒドロキシ安息香酸 (14) 2−ヒドロキシ−p−トルイル酸 (15) 3,5−キシレノール (16) チモール (17) p−tert−ブチルフエノール (18) 4−ヒドロキシフエノキシド (19) メチル−4−ヒドロキシベンゾエート (20) 4−ヒドロキシアセトフエノン (21) α−ナフトール (22) β−ナフトール (23) カテコール (24) レゾルシン (25) ヒドロキノン (26) 4−tert−オクチルカテコール (27) 4,4′−sec−ブチリデンフエノール (28) 2,2′−ジヒドロキシジフエニル (29) 2,2′−メチレンビス(4−メチル−6−
tert−ブチルフエノール) (30) 2,2−ビス(4−ヒドロキシフエニル)
プロパン(通称ビスフエノールA) (31) 4,4′−イソプロピリデン−ビス(2−
tert−ブチルフエノール) (32) 4,4′−sec−ブチリデンジフエノール (33) ピロガロール (34) フロログルシン (35) フロログリシンカルボン酸 本発明において感熱発色層中に含有せしめられ
るステアリン酸アルカリ土類金属塩またはアルカ
リ金属としては、ステアリン酸ナトリウム、ステ
アリン酸カリウム、ステアリン酸マグネシウムお
よびステアリン酸カルシウムが挙げられるが、特
にステアリン酸カルシウムが好ましい。 また本発明において感熱発色層中に含有せしめ
られる化合物は、下記の一般式()で示され
る。 (式中、R1は炭素数1〜30のアルキル基であ
る)。 このうち、R1の炭素数が16〜22であるものが
特に好ましい。 本発明において、感熱発色層中に添加されるス
テアリン酸塩の量は、前記ロイコ染料と酸性物質
またはフエノール性化合物との合計重量の1〜20
倍量(重量)であることが好ましい。また一般式
()で示される化合物の添加量は、前記ロイコ
染料と酸性物質またはフエノール性化合物との合
計重量の1〜10倍量(重量)であることが好まし
い。 感熱発色層中に含有される各成分を、紙など支
持体上に設けるに際して、結合剤を用いることは
好ましい。結合剤としては具体的下記の化合物が
挙げられる。 (1) ポリビニルアルコール (2) メトキシセルロール (3) ヒドロキシエチルセルロース (4) カルボキシメチルセルロース (5) ポリビニルピロリドン (6) ポリアクリルアミド (7) ポリアクリル酸 (8) デンプン (9) ゼラチン (10) ポリスチレン (11) 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 (12) ポリブチルメタクリレート 本発明の感熱発色層中に、さらに炭酸カルシウ
ム、シリカ、アルミナマグネシア、タルク、硫酸
バリウム、ステアリン酸アルミニウムなどの微粉
末を添加することにより、発色画像の鮮明性を向
上させることができる。 以下、本発明をさらに実施例および比較例によ
り説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。 実施例 下記組成よりなる混合物を、それぞれボールミ
ルを用いて24時間粋砕分散して〔A〕液および
〔B〕液を調製した。 〔A〕液 クリスタルバイオレツトラクトン 60重量部 5%ポリビニルアルコール溶液 60重量部 水 180重量部 〔B〕液 ビスフエノールA 60重量部 5%ポリビニルアルコール溶液 60重量部 水 180重量部 次いで、下記組成よりなる混合物をアトライタ
ーにて6時間粉砕分散して、〔C〕液および〔D〕
液を調製した。 〔C〕液
【式】 60重量部 5%メチルセルロース水溶液 60重量部 水 180重量部 〔D〕液 ステアリン酸カルシウム 100重量部 5%メチルセルロース水溶液 100重量部 水 120重量部 次いで〔A〕液1.0重量部、〔B〕液4.0重量部、
〔C〕液2.0重量部、〔D〕液2.0重量部および20%
ポリビニルアルコール水溶液2.0重量部の割合で
混合して、感熱発色層形成液を調製した。この感
熱発色層形成液を、基準坪量60g/m2の市販上質
紙上に、乾燥時の塗布量が7g/m2となるように
塗布して、感熱記録材料を製造した。 このようにして製造した感熱記録材料に、フア
クシミリ装置〔沖電気工業(株)製OKIFAX−7100〕
を用いて高速で印字したところ、熱ヘツドへのカ
ス付着、ステイツキング現象および圧力発色はほ
とんど認められず、かつ熱ヘツドの高速走行を阻
げることはなく、しかも鮮明な青色画像が得られ
た。 比較例 下記組成よりなる混合物をアトライターにて6
時間粉砕して〔E〕液を調製した。 〔E〕液 ステアリン酸アミド 60重量部 5%メチルセルロース水溶液 60重量部 水 180重量部 実施例における〔C〕液の代りに〔E〕液を用
いる以外は、実施例と同様にして、感熱発色層形
成液を調製し、次いで感熱記録材料を製造した。 このようにして製造した比較用の感熱記録材料
に、実施例と同様にして印字したところ、熱ヘツ
ドの走行性に劣り、カス付着、ステイツキング現
象および圧力発色現象が多少認められ、あまり鮮
明な青色画像は得られなかつた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 無色または淡色のロイコ染料および加熱時に
    該ロイコ染料と反応して発色させる酸性物質また
    はフエノール性化合物とを含有する感熱発色層を
    支持体上に設けてなる感熱記録材料において、前
    記感熱発色層中にステアリン酸のアルカリ土類金
    属塩またはアルカリ金属塩および下記一般式で示
    される化合物を含有せしめたことを特徴とする感
    熱記録材料。 (式中、R1は炭素数1〜30のアルキル基であ
    る)。
JP55164407A 1980-11-21 1980-11-21 Heat-sensitive recording material Granted JPS5787995A (en)

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JPS5898286A (ja) * 1981-12-09 1983-06-11 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料
JPS62113587A (ja) * 1985-11-14 1987-05-25 Tomoegawa Paper Co Ltd 模様入り感熱記録紙の製造法

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