JPH0351828A - 非線形光学材料組成物及びその製造方法 - Google Patents
非線形光学材料組成物及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH0351828A JPH0351828A JP1186479A JP18647989A JPH0351828A JP H0351828 A JPH0351828 A JP H0351828A JP 1186479 A JP1186479 A JP 1186479A JP 18647989 A JP18647989 A JP 18647989A JP H0351828 A JPH0351828 A JP H0351828A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nonlinear optical
- compd
- electron
- optical material
- salt structure
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は非線形光学特性を示す各種光素子への応用が可
能縁 高非線形光学特性を示す非線形光学組成物及びそ
の製造方法に関すａ 従来の技術 将来の光素子に有用な光学材料として、大きな非線形光
学特性を有し 高速応答する材料が求められていも こ
のような材料としては 格子振動が関与する無機化合物
結晶より収 π電子系を有する有機化合物の方が優れて
いるとされ 設計指針としてはπ電子共役系を有する分
子へ 強いドナー性置換基とアクセプター性置換基を導
入する方法が一般的であっ九 発明が解決しようとする課題 しかしこのような方法によると、有機分子単一では分子
内部で誘起された双掻子モーメントにより非常に大きな
超分極率を持つにもかかわら式分子間では他分子と相互
作用を起こし 打ち消し合うような中心対称性の結晶が
形成されもそして、このような中心対称性の結晶におい
ては例えば２次の非線形光学特性であるＳＨＧは現れな
いという課題があっ九 本発明は 安定性と非線形光学特性とが高い非線形光学
材料組成物 並びにその製造方法を提供することを目的
とすａ 課題を解決するための手段 少なくとも一つのπ電子共役系有機化合物を含む２種以
上の組成物であって、前記有機゛化合物の少なくとも一
種が分子塩構造を形成する非線形光学材料組成物によっ
て、中心対称構造を有さない組成物が得られ 高非線形
光学特性が達成できもこの非線形光学材料組成物源 少
なくとも一つのπ電子共役系有機化合物を含む２種以上
の有機化合物を混合溶融もしくは混合溶解する工程て有
機化合物の少なくとも一つが分子塩構造を形成すること
によって製造できも 作用 本発明者等は 単独の結晶では非線形光学活性を示さな
い電子供与基と電子受容基を置換基として有するπ電子
共役系有機化合物でも分子塩構造を持った化合物と混合
溶融し 冷却固化させることによって、高効率の非線形
光学活性を現わすことが可能であることを見いだし本発
明に至っ九すなわ板 分子の超分掻率βは大きい力丈
中心対称性の結晶を形成するためく 単独では非線形光
学不活性である化合物でｋ 分子塩構造を持った他の化
合物との複合系にすることにより、中心対称性の存在し
ない構造（即ち非線形光学活性の構造）に変えることが
できん また本発明者等（友 単独の結晶では非線形光学活性を
示さないπ電子共役系有機化合物を含む少なくとも２種
以上の有機化合物をどちらかの化合物に分子塩構造をと
らせるような溶媒中で混合溶解させ再結晶させることに
よって高効率の非線形光学活性を示す複合系有機非線形
材料組成物を得ることが可能であることも見いだし九 実施例 本発明でいうπ電子系共役系有機化合物とζ友例えばバ
ラニトロアニリン等のニトロアニリン系化合物誘導体の
他にドナー性及びアクセプター性の置換基を有する芳香
環化合へ スチルベン系化合物誘導体やベンザルアセト
フェノン誘導体等の共役オレフィン化合轍 ベンゾオキ
サジアゾール誘導体やニトロピリジン誘導体等の複素環
化合惧ベンジリデンアニリン誘導体等の芳香環を有する
シッフベース化合物等が本発明に適用可能であも具体的
にｉＬｔ、 ４ 置換ナフタレン誘導体 ４−シメ
チルアミノー４−スチルベン、 ３−（４−メトキシフ
ェニル）−１−（４−アミノフェニル）−２−プロペン
−１−オン、カルコン誘導体 ４−ニトロ−７−クロロ
ベンゾオキサジアゾル４° −二トロベンジリデン−３
−アセチルアミノ−４−メトキシアニリン、 Ｎ−（４
−ピリジニルメチレン）−４−ジメチルアミノベンゼナ
ミン・ジメチルスルフェート、 Ｎ−［２−（５−ニト
ロベンジリデン）］−］４−メトキシベンゼナミン及び
これらの類似化合物が適用可能であも本発明で言うドナ
ー性置換基として（戴 例えばアミ人 モノメチルアミ
人 ジメチルアミ人 ジエチルアミ人 ｎ−ブチルアミ
人 ｔ−ブチルアミノ等のアミノＫＬ−（２−ヒドロキ
シメチル）−ビロリジニ）ｌｋ Ｌ−アラニニノｋ Ｌ
−セリニ／ｋＬ−チロシニル等光学活性アミン基 ヒド
ロキシ、メトキシ、エトキシ、ｎ−ブトキシ等のアルコ
キシ基 メチＡｔ、 エチ）Ｌｘ、 ｎ−プロピ）
Ｌｔ、 ｎ−ブチ）Ｌｔ、 ｎ−ペンチ）Ｌｔ、
ｎ−オクタデシル尋の鎖状または分岐状のアルキル基
ハロゲン等が挙げられも −Ｘ アクセプター性の置換基として（よ ニトロ、
シア人 イソシアナト、ホルミ／ｋ カルボン酸メチ
／ｋ カルボン酸エチル等のアルコキシカルボニ）ｌ
＜ スルフオニ／１＜ ハロゲン等が挙げられもハ
ロゲン１上 ドナー化 アクセプター法 両方の性質を
持っているた八 どちらの範喝にも人も本発明での分子
塩構造を作製させる溶媒としてｌヨ プロトンを放出
する酸性溶媒である過塩素醜塩魚 硫醜 酢醜 リン魚
硝隈 けい皮酸などの水溶観 あるいは上記酸性溶媒
と有機溶媒との混合溶媒及びプロトンを受は入れる塩基
性溶媒である水酸化ナトリウム 水酸化カリウムなどの
アルカリ性水溶液及びそれらと有機溶媒との混合溶媒な
どが適用可能であム また 本発明での分子塩と（友 塩酸塩 酢酸塩スルホ
ン酸塩 硝酸塩 リン酸塩 過塩素酸塩シュウ酸塩 メ
チル硫酸塩 ヨウ素塩 ヨウ素酸塩 ホウフッ化水素酸
塩 けい皮酸塩 アルカリ金属塩 アンモニウム塩など
が適用可能であも以下に実施例を用いて本発明の詳細な
説明すも実施例１ バラニトロアニリン（以後ＰＮＡと略す、関東化学社製
）及び４−ニトロフェネチルアミンハイドロクロライド
（以後ＮＰＡＨＣと略す、アルドリッチ社製）を種々の
モル比で混合し 溶融させた抵 冷却固化させ九 得られた組成物にＮｄ： ＹＡＧレーザ−（１０６４
ｎｍ）を用いてＳＨＧ強度の測定を行なったとこへ 第
１図で示すようにＰＮＡのモル比（ＰＮＡ／ＮＰＡＨＣ
）が０．６ の領域で非常に高い効率（尿素比９０倍
程度）のＳＨＧが観測され九 上記の化合物単独でｌ友 ＳＨＧが全く観測されないこ
とから、２種以上の有機化合物を混合溶融し冷却固化さ
せることにより、新たな組成物が形成され この組成物
が極めて高いＳＨＧ効率を示す構造を有しているものと
考えられも この組成物の構造について（よ 現在のところ詳細は不
明である力交 各々の分子が持っている双極子モーメン
トを打ち消し合わない構ゑ 即ち非中心対称の構造を有
するものと考えられも また２種の分子が錯体もしくは
分子化合物を形成し全体として中心対称の無い構造をと
っているとも考えられも 実施例２ ＰＮＡ及びＮ−（Ｐ−ニトロフェニル）エチレンジアミ
ン（Ｎ Ｐ Ｅ Ｎ）を酢酸水溶液に加熱しながら混合
溶解させ再結晶を行い有機複合系の単結晶物質を得九 得られた単結晶物質にＮｄ： ＹＡＧレーザーを照射
Ｌ ＳＨＧ強度を測定し九 ＳＨＧ強度は混合させる有機物質の仕込濃度及び酢酸水
溶液濃度に依存する力丈 少なくとも尿素の数倍程度の
ＳＨＧ強度が得られた 発明の効果 本発明（え 少なくとも一つのπ電子共役系有機化合物
を含む２種以上の組成物であって、その有機化合物の少
なくとも１つが分子塩構造を形成する非線形光学材料組
成物及びその製造方法であるたべ 単独ではＳＨＧ不活
性となる結晶構造をとる物質でも分子塩構造を持った有
機化合物との混合化によって高安定性狐 高い非線形光
学特性を示す物質をえる効果があム
能縁 高非線形光学特性を示す非線形光学組成物及びそ
の製造方法に関すａ 従来の技術 将来の光素子に有用な光学材料として、大きな非線形光
学特性を有し 高速応答する材料が求められていも こ
のような材料としては 格子振動が関与する無機化合物
結晶より収 π電子系を有する有機化合物の方が優れて
いるとされ 設計指針としてはπ電子共役系を有する分
子へ 強いドナー性置換基とアクセプター性置換基を導
入する方法が一般的であっ九 発明が解決しようとする課題 しかしこのような方法によると、有機分子単一では分子
内部で誘起された双掻子モーメントにより非常に大きな
超分極率を持つにもかかわら式分子間では他分子と相互
作用を起こし 打ち消し合うような中心対称性の結晶が
形成されもそして、このような中心対称性の結晶におい
ては例えば２次の非線形光学特性であるＳＨＧは現れな
いという課題があっ九 本発明は 安定性と非線形光学特性とが高い非線形光学
材料組成物 並びにその製造方法を提供することを目的
とすａ 課題を解決するための手段 少なくとも一つのπ電子共役系有機化合物を含む２種以
上の組成物であって、前記有機゛化合物の少なくとも一
種が分子塩構造を形成する非線形光学材料組成物によっ
て、中心対称構造を有さない組成物が得られ 高非線形
光学特性が達成できもこの非線形光学材料組成物源 少
なくとも一つのπ電子共役系有機化合物を含む２種以上
の有機化合物を混合溶融もしくは混合溶解する工程て有
機化合物の少なくとも一つが分子塩構造を形成すること
によって製造できも 作用 本発明者等は 単独の結晶では非線形光学活性を示さな
い電子供与基と電子受容基を置換基として有するπ電子
共役系有機化合物でも分子塩構造を持った化合物と混合
溶融し 冷却固化させることによって、高効率の非線形
光学活性を現わすことが可能であることを見いだし本発
明に至っ九すなわ板 分子の超分掻率βは大きい力丈
中心対称性の結晶を形成するためく 単独では非線形光
学不活性である化合物でｋ 分子塩構造を持った他の化
合物との複合系にすることにより、中心対称性の存在し
ない構造（即ち非線形光学活性の構造）に変えることが
できん また本発明者等（友 単独の結晶では非線形光学活性を
示さないπ電子共役系有機化合物を含む少なくとも２種
以上の有機化合物をどちらかの化合物に分子塩構造をと
らせるような溶媒中で混合溶解させ再結晶させることに
よって高効率の非線形光学活性を示す複合系有機非線形
材料組成物を得ることが可能であることも見いだし九 実施例 本発明でいうπ電子系共役系有機化合物とζ友例えばバ
ラニトロアニリン等のニトロアニリン系化合物誘導体の
他にドナー性及びアクセプター性の置換基を有する芳香
環化合へ スチルベン系化合物誘導体やベンザルアセト
フェノン誘導体等の共役オレフィン化合轍 ベンゾオキ
サジアゾール誘導体やニトロピリジン誘導体等の複素環
化合惧ベンジリデンアニリン誘導体等の芳香環を有する
シッフベース化合物等が本発明に適用可能であも具体的
にｉＬｔ、 ４ 置換ナフタレン誘導体 ４−シメ
チルアミノー４−スチルベン、 ３−（４−メトキシフ
ェニル）−１−（４−アミノフェニル）−２−プロペン
−１−オン、カルコン誘導体 ４−ニトロ−７−クロロ
ベンゾオキサジアゾル４° −二トロベンジリデン−３
−アセチルアミノ−４−メトキシアニリン、 Ｎ−（４
−ピリジニルメチレン）−４−ジメチルアミノベンゼナ
ミン・ジメチルスルフェート、 Ｎ−［２−（５−ニト
ロベンジリデン）］−］４−メトキシベンゼナミン及び
これらの類似化合物が適用可能であも本発明で言うドナ
ー性置換基として（戴 例えばアミ人 モノメチルアミ
人 ジメチルアミ人 ジエチルアミ人 ｎ−ブチルアミ
人 ｔ−ブチルアミノ等のアミノＫＬ−（２−ヒドロキ
シメチル）−ビロリジニ）ｌｋ Ｌ−アラニニノｋ Ｌ
−セリニ／ｋＬ−チロシニル等光学活性アミン基 ヒド
ロキシ、メトキシ、エトキシ、ｎ−ブトキシ等のアルコ
キシ基 メチＡｔ、 エチ）Ｌｘ、 ｎ−プロピ）
Ｌｔ、 ｎ−ブチ）Ｌｔ、 ｎ−ペンチ）Ｌｔ、
ｎ−オクタデシル尋の鎖状または分岐状のアルキル基
ハロゲン等が挙げられも −Ｘ アクセプター性の置換基として（よ ニトロ、
シア人 イソシアナト、ホルミ／ｋ カルボン酸メチ
／ｋ カルボン酸エチル等のアルコキシカルボニ）ｌ
＜ スルフオニ／１＜ ハロゲン等が挙げられもハ
ロゲン１上 ドナー化 アクセプター法 両方の性質を
持っているた八 どちらの範喝にも人も本発明での分子
塩構造を作製させる溶媒としてｌヨ プロトンを放出
する酸性溶媒である過塩素醜塩魚 硫醜 酢醜 リン魚
硝隈 けい皮酸などの水溶観 あるいは上記酸性溶媒
と有機溶媒との混合溶媒及びプロトンを受は入れる塩基
性溶媒である水酸化ナトリウム 水酸化カリウムなどの
アルカリ性水溶液及びそれらと有機溶媒との混合溶媒な
どが適用可能であム また 本発明での分子塩と（友 塩酸塩 酢酸塩スルホ
ン酸塩 硝酸塩 リン酸塩 過塩素酸塩シュウ酸塩 メ
チル硫酸塩 ヨウ素塩 ヨウ素酸塩 ホウフッ化水素酸
塩 けい皮酸塩 アルカリ金属塩 アンモニウム塩など
が適用可能であも以下に実施例を用いて本発明の詳細な
説明すも実施例１ バラニトロアニリン（以後ＰＮＡと略す、関東化学社製
）及び４−ニトロフェネチルアミンハイドロクロライド
（以後ＮＰＡＨＣと略す、アルドリッチ社製）を種々の
モル比で混合し 溶融させた抵 冷却固化させ九 得られた組成物にＮｄ： ＹＡＧレーザ−（１０６４
ｎｍ）を用いてＳＨＧ強度の測定を行なったとこへ 第
１図で示すようにＰＮＡのモル比（ＰＮＡ／ＮＰＡＨＣ
）が０．６ の領域で非常に高い効率（尿素比９０倍
程度）のＳＨＧが観測され九 上記の化合物単独でｌ友 ＳＨＧが全く観測されないこ
とから、２種以上の有機化合物を混合溶融し冷却固化さ
せることにより、新たな組成物が形成され この組成物
が極めて高いＳＨＧ効率を示す構造を有しているものと
考えられも この組成物の構造について（よ 現在のところ詳細は不
明である力交 各々の分子が持っている双極子モーメン
トを打ち消し合わない構ゑ 即ち非中心対称の構造を有
するものと考えられも また２種の分子が錯体もしくは
分子化合物を形成し全体として中心対称の無い構造をと
っているとも考えられも 実施例２ ＰＮＡ及びＮ−（Ｐ−ニトロフェニル）エチレンジアミ
ン（Ｎ Ｐ Ｅ Ｎ）を酢酸水溶液に加熱しながら混合
溶解させ再結晶を行い有機複合系の単結晶物質を得九 得られた単結晶物質にＮｄ： ＹＡＧレーザーを照射
Ｌ ＳＨＧ強度を測定し九 ＳＨＧ強度は混合させる有機物質の仕込濃度及び酢酸水
溶液濃度に依存する力丈 少なくとも尿素の数倍程度の
ＳＨＧ強度が得られた 発明の効果 本発明（え 少なくとも一つのπ電子共役系有機化合物
を含む２種以上の組成物であって、その有機化合物の少
なくとも１つが分子塩構造を形成する非線形光学材料組
成物及びその製造方法であるたべ 単独ではＳＨＧ不活
性となる結晶構造をとる物質でも分子塩構造を持った有
機化合物との混合化によって高安定性狐 高い非線形光
学特性を示す物質をえる効果があム
第１図は実施例１の組成物のＳＨＧ強度の組成依存性の
関係を示す図であも
関係を示す図であも
Claims (4)
- （１）少なくとも一つのπ電子共役系有機化合物を含む
２種以上の有機化合物からなる非線形光学材料組成物で
あって、前記有機化合物の少なくともいずれか一つが分
子塩構造を有していることを特徴とする非線形光学材料
組成物。 - （２）π電子共役系有機化合物の一つが、電子供与性（
ドナー性）及び電子吸引性（アクセプター性）の置換基
を備えたことを特徴とする請求項１に記載の非線形光学
材料組成物。 - （３）少なくとも一つのπ電子共役系有機化合物を含む
、２種以上の有機化合物を混合溶融もしくは混合溶解さ
せ、冷却固化させる組成物の製造方法において、前記有
機化合物の少なくともいずれか一つが分子塩構造を有し
ていることを特徴とする非線形光学材料組成物の製造方
法。 - （４）少なくとも一つのπ電子共役系有機化合物を含む
２種以上の有機化合物を混合溶解させ、分子塩構造を形
成させることに特徴を有する非線形光学材料組成物の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1186479A JPH0351828A (ja) | 1989-07-19 | 1989-07-19 | 非線形光学材料組成物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1186479A JPH0351828A (ja) | 1989-07-19 | 1989-07-19 | 非線形光学材料組成物及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0351828A true JPH0351828A (ja) | 1991-03-06 |
Family
ID=16189203
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1186479A Pending JPH0351828A (ja) | 1989-07-19 | 1989-07-19 | 非線形光学材料組成物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0351828A (ja) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6413122A (en) * | 1987-07-06 | 1989-01-18 | Sumitomo Electric Industries | Optical wavelength converting element |
| JPH01245229A (ja) * | 1988-03-28 | 1989-09-29 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 非線型光学結晶及びその製造方法 |
| JPH02183232A (ja) * | 1989-01-09 | 1990-07-17 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 有機非線形光学素子用材料およびこれを用いた有機非線形光学薄膜 |
| JPH0311324A (ja) * | 1989-06-09 | 1991-01-18 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 有機非線型光学材料 |
-
1989
- 1989-07-19 JP JP1186479A patent/JPH0351828A/ja active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6413122A (en) * | 1987-07-06 | 1989-01-18 | Sumitomo Electric Industries | Optical wavelength converting element |
| JPH01245229A (ja) * | 1988-03-28 | 1989-09-29 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 非線型光学結晶及びその製造方法 |
| JPH02183232A (ja) * | 1989-01-09 | 1990-07-17 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 有機非線形光学素子用材料およびこれを用いた有機非線形光学薄膜 |
| JPH0311324A (ja) * | 1989-06-09 | 1991-01-18 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 有機非線型光学材料 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Arumugam et al. | Crystal growth, optical, thermal, mechanical and third-order nonlinear optical properties of L-lysine hydrochloride-doped sulphamic acid single crystals for optical applications | |
| JPH0351828A (ja) | 非線形光学材料組成物及びその製造方法 | |
| US4987255A (en) | Organic nonlinear optical material | |
| JP2730251B2 (ja) | 非線形光学材料組成物及びその製造方法 | |
| JP2650418B2 (ja) | 非線形光学材料及びその製造方法 | |
| JP2538073B2 (ja) | 非線形光学材料 | |
| EP0487019B1 (en) | Use of a nonlinear optical compound | |
| JPH04133037A (ja) | 非線形光学材料組成物 | |
| JP2799101B2 (ja) | 有機非線形光学材料 | |
| JPH03274531A (ja) | 非線形光学材料 | |
| JPH07117672B2 (ja) | 非線形光学有機材料 | |
| JPH02259627A (ja) | 非線形光学材料の製造方法 | |
| JPS63261233A (ja) | ２次の非線形光学材料 | |
| JPH0351829A (ja) | 非線形光学材料組成物及びその製造方法 | |
| JPH0273236A (ja) | 非線形光学効果を示す有機材料 | |
| JPS61147238A (ja) | 有機非線形光学材料の製造方法 | |
| JPH02228637A (ja) | 記録用媒体及び記録方法 | |
| JPH0496026A (ja) | 非線形光学材料 | |
| JPH01173017A (ja) | 有機２次非線形光学材料 | |
| JPS6351371A (ja) | 有機非線形光学化合物 | |
| EP0355326A2 (en) | Nonlinear optical material | |
| JPH0580371A (ja) | 有機非線形光学材料 | |
| JPH01124834A (ja) | 有機非線形光学材料 | |
| JPH03266819A (ja) | 非線形光学材料 | |
| JPH03122624A (ja) | 有機非線形光学材料 |